化学反应速率与化学平衡-2025年高考化学一轮复习知识清单_第1页
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文档简介

知识清单21化学反应速率与化学平衡

思维导图

表示方法

/平均值、正值

化学反但忠/各物质的速率之

行应速率

比等于方程式中

快卜化学计量数之比

内因:反应物的本性

浓度

\影响

[压强

因素也回、温度

【催化剂

建立

‘特征:逆、

等、动、定、变

影响因素:温度

化学平判断反应

衡常数进行程度

-/判断反应

行化学

化学I.进行方向

反应度"应用于转化

率.平衡浓

,度冬的计算

温度:升温向

影响吸热方向移动

因素,浓度:0。>K,

I-卡丁‘向场朝

\压强:加压平衡向气体

[体积减小的力•向移动

■判据

应反应能否(燧判据

向自发进行I复合赢

知识梳理

知识点01化学反应速率知识点02影响化学反应速率的因素

知识点03可逆反应知识点04化学平衡的标志

知识点05外界条件对化学平衡移动的影响知识点06化学平衡的有关计算

知识点07化学平衡常数知识点08速率常数和平衡常数的关系

知识点09等效平衡知识点10化学反应的方向

知识点U工业生产适宜条件的选择

知识点01化学反应速率

1.概念:用来衡量化学反应进行快慢的物理量

2.表示:单位时间内某种量的变化量

3.化学反应速率的计算

(1)常规公式:旷=字=出?

△tVx/V

①常用单位:moELLsi或moI・Li・min-1或mol・Li・hi

②适用范围:表示气体物质或溶液中可溶性物质的速率,不表示固体或纯液体物质的速率

Av

(2)非常规公式:丫=半(X代表人P、m、V等量)

△/

①常用单位:mobmin\Pa-min\g-min\L-minF

②适用范围:任何物质的反应速率

(3)利用关系式计算

①应用前提:同一化学反应

②常用关系:速率比=化学计量数比=物质的量浓度变化比=物质的量变化比

4.大小比较

(1)比较前提:同一反应,同一物质,同一单位

(2)换算方法:各物质的速率除以相应的化学计量数,数大的速率快

5.说明

(1)化学反应速率表示某段时间内的平均反应速率,不表示即时速率

(2)化学反应速率只有正值,没有负值

(3)随着反应的进行,反应物的浓度等量逐渐减小,反应速率越来越慢

i.速率大小比较“三步骤”

(1)“一看”单位是否一致,不一致转化为同一单位。

(2)“二化”将不同物质表示的反应速率转化为同一物质表示的化学反应速率。

(3)“三比较”比较数值大小。

2.比较反应速率快慢的常用方法:

(1)定性描述——通过在相同时间点,不同的实验现象来判断反应的快慢。

①观察产生气泡的快慢;

②观察试管中剩余锌粒的多少;

③用手接触试管,感受试管外壁温度的高低。

(2)定量描述——通过实验测量来判断反应的快慢。

①测定气体的体积或体系的压强;

②测定物质的物质的量的变化;

③测定物质或离子的浓度变化;

④测定体系的温度或反应的热量变化。

若有多种测量方案时,一般采取易操作,现象明显的实验方案。

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【典例01](2023春•四川内江•高三四川省资中县第二中学校考开学考试)对于可逆反应

2A(g)+3B(g)4C(g)+2D(g))在不同条件下的化学反应速率如下,其中表示的反应速率最快的是

A.v(A)=0.9mol-Ulmin-1B.v(B)=1.5mol-U1-min-1

C.v(D)=0.8moLLT'•minTD.v(C)=0.Imol-L-1-min-1

【答案】B

【分析】速率比等于化学计量数比,都转化为用A物质表示的反应速率,速率的单位都用mol/(L-min),然

后进行比较。

【解析】A.v(A)=0.9mol-U1-min-1;B.v(A)=gv(B)=|xl.5mol-L^min^l.Omol-L'-min1;C.v(A)=

22

v(D)=0.8mol-L-1-min-1;D.v(A)=-v(C)=—xO.1mol-L_1-min-1=0.05mol-L-1-min-1;可见反应速率最大的是

44

1mol-L-1-min-1;故选B。

【典例02](2023•辽宁丹东•统考一模)恒温恒容条件下,向密闭容器中加入一定量X,反应X=2Z经历两

步:①X—Y;②Y-2Z。图为该体系中X、Y、Z浓度随时间变化的曲线。下列说法正确的是

c/(mobL"1)

a为c(Y)随t的变化曲线

。时,Y的消耗速率大于生成速率

随着c(X)的减小,反应①、②速率均降低

D.体系中V(X)=V(Y)+2V(Z)

【答案】B

【解析】A.反应X=2Z经历两步:①X—Y;②Y—2Z,可知c(Y)先增大,后减小,A错误;B.ti时Y的

浓度在下降,消耗速率大于生成速率,B正确;C.由图甲中的信息可知,随c(X)的减小,c(Y)先增大后减

小,c(Z)增大,因此,反应①的速率随c(X)的减小而减小,而反应②的速率先增大后减小,C错误;D.根

据体系中发生的反应可知,在Y的浓度达到最大值之前,单位时间内X的减少量等于Y和Z的增加量,因

此,v(X)=v(Y)+;v(Z),但是,在Y的浓度达到最大值之后,单位时间内Z的增加量等于Y和X的减少量,

故2V(X)+2v(Y)=v(Z),D错误;故选B。

知识点02影响化学反应速率的因素

1.主要原因:反应物本身的性质

2.基本规律:外界条件越高,速率越快

(1)温度:温度越高,化学反应速率越快

(2)压强:气体反应的压强越大,化学反应速率越快

(3)浓度:浓度越大,化学反应速率越快

(4)催化剂:显著的改变(加快或减慢)正逆反应速率,一般有催化剂,化学反应速率越快

(5)接触面积:反应物的颗粒越小,接触面积越大,化学反应速率越快

(6)原电池:形成原电池,可以加怏氧化还原反应的速率

3.特殊情况

(1)温度

①催化反应,升高温度,催化剂可能失活,反应速率减慢

②有机反应,升高温度,有可能发生副反应,主反应速率减慢

(2)压强

①改变非气体反应的压强,反应速率不变

②改变等体反应的压强,v正和v逆变化幅度相同

(3)浓度

①固体和纯液体的浓度为定值,改变固体或纯液体的用量,反应速率不变

②加入固体物质,有可能改变接触面积,反应速率可能加快

(4)无关气体

①恒容容器通无关气体,压强增大,浓度不变,速率不变

②恒压容器通无关气体,体积变大,浓度减小,速率减慢

4.活化分子、有效碰撞与反应速率的关系实质

(增大反应物的浓度)(升高反应体系的温度)

J~~I吸收能量

[单位体积内分子阅单位时间、单位体积内分子总数

数增加,活化分子一单位体积内一不变,活化分子百分

百分数不变,活化有效碰撞次数增加,活化分子数

分子数增加数增多增加

\>k_______Z

[[[降低活化能

(增大气体压强)偏大化学反应速率)(使用催化剂)

5.速率-时间图像

(3)浓度

①增大反应物浓度,瞬间丫正增大,v逆不变

②增大生成物浓度,瞬间丫正不变,v逆增大

③恒压:增大反应物浓度,瞬间v正增大,v逆减慢

④恒压:增大生成物浓度,瞬间v正减慢,v逆增大

(4)催化剂:能够同等程度改变正逆反应速率

m逆)

W正)州(正)

“逆)!

o

6.全程速率-时间图像

(1)OB段反应速率变化的可能原因为:

①反应放热,使温度升高,反应速率加快

②反应生成催化剂,反应速率加快

(2)BC段反应速率变化的可能原因为:反应物浓度降低,反应速率减慢

7.探究外界条件对化学反应速率的影响

(1)方法:控制变量法

(2)溶液反应:加水调节溶液的总体积不变,以保证某种成分的浓度不变

(3)实例:探究Y溶液浓度对反应速率的影响

实验(混合溶液)123456

4mol/LX溶液/mL606060606060

饱和Y溶液/mL01.05.0102040

HzO/mL40393530200

8.速率方程

(1)意义:表示反应物浓度与反应速率的定量关系

a

(2)举例:A2(g)+B2(g)=^=2AB(g),v^kc(A2)(B2)

(3)测定方法:a、p必须通过实验测定,无法直接写出。

1/2

QH2+C12=2HC1,v=k[C(H2)][C(C12)]

L5

②N2(g)+3H2(g)=^=2NH3(g),v=kc(N2)-C(H2)—(NH3)

(4)反应速率常数

①符号:反应速率方程中的比例系数上

②意义:通常上越大,反应进行得越快,反应的活化能越小

③影响因素:温度、催化剂、固体表面性质

不同的外界条件对化学反应速率影响的注意点:

1.浓度:增大浓度、速率增大;减少浓度、速率减小;改变纯固体或纯液体的量对化学反应速率没

有影响。

2.压强:①必须有气体参加;②压强的改变实质是改变浓度。

3.温度:无论是吸热反应还是放热反应,升高温度,速率增大,降低温度,速率减小。

4.催化剂:催化剂只改变反应速率,不改变反应的方向,也不改变反应热的大小,若是可逆反应,

则同等程度改变正、逆反应速率。

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【典例03】(2023•浙江宁波・镇海中学校考模拟预测)一定温度下,利用测压法在刚性反应器中研究固体催

化剂作用下的A的分解反应:A(g).B(g)+2C(g)o体系的总压强p随时间t的变化如表所示:

t/min0100150250420500580

p/kPa12.113.313.915.117.14X19.06

下列说法不正确的是

A.100~150min,消耗A的平均速率为0.006kPa-minT

B.其他条件不变,420min时向刚性容器中再充入少量A,反应速率比原420min时大

C.推测x为18.1

D.升高体系温度,不一定能加快反应速率

【答案】B

【解析】A.反应A(g)B(g)+2C(g),反应前后气体压强变化和生成C的量成正比,同时A的变化为变

化量的3,用压强代表浓度,贝IJ100〜150min体系压强变化=13.9kPa-13.3kPa=0.06kPa,消耗A的平均速率

=2XO-06kPa=0.006kPa-min1,故A正确;B.其他条件不变,420min时向刚性容器中再充入少量A,

150min-lOOmin

相当于增大压强,反应在固体催化剂表面进行,固体表面积一定,反应速率不变,故B错误;C.0-lOOmin,

压强变化为1.2kPa,150min~250min,压强变化1.2kPa,则lOOkPa〜500kPa,体系压强变化1.2x4kPa=4.8kPa,

则500min时,体系压强=13.3kPa+4.8kPa=18.1kPa,故C正确;D.反应在催化剂表面反应,升高体系温度,

催化剂活性减小时,反应速率减小,不一定能加快反应速率,故D正确;故选:Bo

【典例04】(2023•北京西城•统考一模)探究影响H2O2分解速率的影响因素,实验方案如图。

力口入2滴Imol

FeCb溶液

2mL5%_

H2O2溶液另

下列说法不正馥的是

A.对比①②,可探究FeCb溶液对H2O2分解速率的影响

B.对比②③④,可探究温度对H2O2分解速率的影响

C.H2O2是直线形的非极性分子

D.H2O2易溶于水,主要是由于H2O2与H2O分子之间能形成氢键

【答案】C

【解析】A.实验②是在实验①的溶液中加入催化剂FeCb,与实验①做对比实验,可探究FeCb溶液对H2O2

分解速率的影响,A正确;B.实验②是参照,③、④相当于在②的基础上升高和降低温度,可探究温度对

H2O2分解速率的影响,B正确;C.H2O2的分子结构为,分子结构不对称,为极性分子,C不

正确;D.H2O2为极性分子,水也为极性分子,H2O2易溶于水,满足相似相溶原理,更主要是H2O2与H2O

分子之间能形成氢键,D正确;故选C。

知识点03可逆反应

1.可逆反应的判断:反应形式相反,反应条件相同

2.可逆反应的特点

(1)同步性:正逆反应同时进行

(2)等同性:反应条件完全相同

(3)共存性

①反应不可能进行到底,即反应体系中反应物与生成物共在

②各组分的浓度都大于雯

3.证明某反应为可逆反应

(1)检验出某种生成物

(2)检验量少的反应物是否有剩余

4.化学平衡状态的特征

研究对象是可逆反应

③)一动态平衡,反应没有停止

百>—同一物质的正逆反应速率相等

年)一各组分的浓度、百分含量等不再发生变化

6)一条件改变,平衡发生移动

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【典例05】已知:K31Fe(CN)6]溶液是检验Fe?+的试剂,若溶液中存在Fe?+,将产生蓝色沉淀。将0.2mol•匚

的KI溶液和0.05mol.「的Fe2(SOj3溶液等体积混合后,取混合液分别完成下列实验,其中能说明溶液中

存在化学平衡“2Fe3++2「.:2Fe2++Ij,的是

实验编号实验操作实验现象

①滴入KSCN溶液溶液变红色

②滴入AgNOs溶液有黄色沉淀生成

③滴入K31Fe(CN)6]溶液有蓝色沉淀生成

④滴入淀粉溶液溶液变蓝色

A.①B.②和④C.③和④D.①和②

【答案】A

【详解】0.05mol-1r1的Fe2(SO4%溶液c(Fe3+)^0.1mol-口,与0.2mol-L1的KI等体积混合反应,I-过量。

①检验出Fe3+,说明过量的KI仍不能使Fe3+完全转化,该反应为可逆反应;②由于KI过量,不管反应是

否可逆,一定能检验到心③检验到Fe2+,只能证明反应已发生,与可逆反应无关;④同③,证明反应已发

生;因此,实验①可证明反应为可逆反应;

答案选A。

【典例06】在一密闭容器中进行反应:2so2(g)+O2(g)U2so3(g),已知反应过程中某一时刻SO2、02、SO3

的浓度分别为01mol/L、0.05mol/L,0.3mol/Lo当反应达到平衡时,可能存在的数据是

A.SO2为0.4mol/L,O2^90.2mol/L

B.SO2、SO3均为0.8mol/L

C.SO3为0.4mol/L

D.SO2为0.35mol/L

【答案】D

O

2SO2(g;)+2(g).•2s03(g)

某时刻(mol/L)0.10.050.3

【分析】,该反应为可逆反应,物质浓度范

刀“逆反应极限转化(mol/L)0.40.20

正反应极限转化(mol/L)000.4

围:0<c(SO2)<0.4mol/L,0<c(02)<0.2mol/L,0<c(S03)<0.4mol/L„

【详解】A.SO2和O2的浓度增大,说明反应向逆反应方向进行建立平衡,若SO3完全反应,则SO2和02

的浓度浓度分别为0.4mol/L、0.2mol/L,三氧化硫不可能完全转化,故A错误;

B.根据分析和硫原子守恒可知c(S02)+c(SC)3)=0.4mol/L,当SO2、SCh均为0.8mol/L时,0.8mol/L+0.8

mol/L<0.4mol/L,故B错误;

C.SO3为04mol/L,SO3的浓度增大,说明该反应向正反应方向进行建立平衡,若二氧化硫和氧气完全反

应,SCh的浓度的浓度为0.4mol/L,达到平衡的实际浓度应该小于0.4moVL,故C错误;

D.SCh为0.35mol/L,SO2的浓度增大,说明反应向逆反应方向进行建立平衡,若SCh完全反应,贝USCh

的浓度浓度为0.4mol/L,实际浓度为0.35mol/L小于0.4mol/L,故D正确;

故答案为:D。

知识点04化学平衡的标志

1.速率标志(本质标志):V正=丫逆

(1)同一组分的生成速率和消耗速率相等

(2)不同物质的正逆反应速率比等于化学计量数之比

2.宏观标志:某些量开始变化,后来不变

(1)一定达到平衡的情况

①某组分的质量、物质的量、浓度、颜色不再变化

②反应物的转化率不再变化

(2)特殊情形

①绝热容器:容器的温度不变时,一定达到平衡状态

②可逆电池:电流或电压等于雯时,一定达到平衡状态

(3)判断化学平衡状态的常用公式

①混合气体的密度:p=竺如=加总一阳或液

V气体V气体

②混合气体的平均摩尔质量:M='皿='"总一租固或液

〃气体〃气体

③气体状态方程:PV=MRT

3.限度标志

(1)反应物的转化率最大,百分含量最小

(2)生成物的产率最大,百分含量最大

(3)图像获取

①前提:在多个相同的容器中,加入相同量的反应物

②过程:测相同时间内,不同条件下相关量,描点绘出图像

(4)图像解读

①极限点:刚好达到平衡

②极限点前:非平衡点,受速率控制,加催化剂,反应物的转化率变大

③极限点后:新平衡点,受平衡控制,加催化剂,反应物的转化率丕变

4.几种特殊反应的平衡依据

(1)量比不变型

①反应物或生成物量的比不变,不一定达到平衡状态

②反应物和生成物量的比不变,一定达到平衡状态

(2)量相等型

①反应物和生成物的量相等,不一定达平衡状态

②反应物和反应物的量相等,不一定达平衡状态

③量不变工量相等主量或量的比等于某一具体的数

(3)等体反应型:3A(g)=^=2B(g)+C(g)

①恒温恒压:混合气体的体积不变,一定达到平衡状态

②恒温恒容:混合气体的压强不变,不一定达到平衡状态

(4)固液参与型:2A(g)(g)+C(s)

①混合气体的密度不变,一定达到平衡状态(恒T、V)

②混合气体的平均摩尔质量不变,一定达到平衡状态

(5)固液分解型:2A(s)(g)+C(g)

①混合气体的密度不变,一定达到平衡状态(恒T、V)

②混合气体的平均摩尔质量不变,不一定达到平衡状态

③某种气体组分的物质的量分数不变,不一定达到平衡状态

5.注意平衡标志和平衡特征的区别

(1)平衡标志:能够说明反应达到平衡状态的某些事实

(2)平衡特征:平衡时存在的某些事实,但不一定能用于判断是否达到平衡

利用相关物质的一些物理量来判断化学反应是否达到平衡时,该“量”一定是“变量”,当“变量”不变时,

才说明达到平衡状态。

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【典例07](2023•广东广州•统考三模)反应X—2Z经历两步:①X—Y;②Y—2Z。反应体系中X、Y、Z

的浓度c随时间t的变化曲线如图所示。下列说法正确的是

A.a为c(Y)随t的变化曲线

B.ti时,反应体系达到平衡状态

C.0〜ti时,体系中X的消耗速率等于Y的生成速率

D.反应体系中始终存在:co=c(X)+c(Y)+gc(Z)

【答案】D

【分析】由题中信息可知,反应X=2Z经历两步:①X-Y;②Y-2Z,因此,图中呈不断减小趋势的a线

为X的浓度c随时间t的变化曲线,呈不断增加趋势的线为Z的浓度c随时间t的变化曲线,先增加后减小

的线为Y的浓度c随时间t的变化曲线。

【解析】A.由分析可知,a线为X的浓度c随时间t的变化曲线,故A错误;B.由图可知,分别代表3

种不同物质的曲线相交于h时刻,因此,t时c(X)=c(Y)=c(Z),但之后X、Y、Z的物质的量还在变化,说

明反应没有达到平衡状态,故B错误;C.由图中信息可知,。〜h时,Y的浓度在不断增大,说明体系中Y

的生成速率大于Y的消耗速率,此时反应没有达到平衡,故X的消耗速率大于Y的生成速率,故C错误;

D.反应X—2Z经历两步:①X—Y;②Y—2Z,反应刚开始时c(X)=comol/L,c(Z)=c(Y)=Omol/L,由反应的

系数关系可知,X的消耗量等于Y的生产量,Y的消耗量等于Z生成量的一半,则反应体系中始终存在:

c0=c(X)+c(Y)+1c(Z),故D正确;故选D。

【典例08】(2023•辽宁・校联考模拟预测)在600K下,按初始投料比“仁°):儿但2)分别为入人人1:

3投料,发生反应为。。但小耳⑻'CH30H(g)AH<0Q测得不同压强下,CO平衡转化率如图所示。

下列叙述正确的是

ACO平衡转化率/%

A.曲线X代表起始投料比为1:1

B.2唯(国)=嚓(CH3OH),该反应达到平衡状态

C.若其他条件不变,升高温度会使对应的曲线上移

D.m点对应的的平衡转化率为60%

【答案】D

【解析】A.相同温度下,氢气投料越多,平衡向右移动,CO的平衡转化率越大,故曲线X代表1:3投料,

A项错误;B.该反应达到平衡状态时,v正(H2)=2v逆(CH3OH),B项错误;C.生成甲醇是放热反应,其他

条件不变,升高温度,co的平衡转化率降低,平衡曲线均下移,C项错误;D.曲线Y代表1:2投料,即

起始按化学计量数投料,则CO、出的平衡转化率相等,D项正确;故选D。

知识点05外界条件对化学平衡移动的影响

1.正常情况下的平衡移动

(1)温度:升高温度,平衡向吸热反应方向移动

(2)浓度:增大反应物浓度,平衡向正反应方向移动

(3)压强:增大气体反应压强,平衡向气体体积减小的方向移动

(4)体积:视体积变化为压强变化

①比较瞬间浓度与所给浓度的相对大小,确定平衡移动方向

②利用压强对平衡移动的影响,判断系数的关系,确定物质的状态

③反应:xA(g)+yB(g)-^zC(g)

原平衡c(A)=0.5mol-L1

体积加倍新平衡c(A)=0.3mol-L-1

平衡移动方向逆反应

x、y、z的关系x+y>z

2.特殊情况下的平衡移动

(1)向容器中通入无关气体

①恒容容器:压强增大,浓度不变,速率不变,平衡丕移动

②恒压容器:体积增大,浓度减小,速率减慢,平衡向气体体积增大的方向移动

(2)同倍数改变反应物和生成物浓度

①恒温恒容:相当于改变压强

②恒温恒压:瞬间各组分的浓度不变,平衡丕移动

(3)不同倍数改变反应物和生成物浓度

①。WK:平衡正向移动,丫正之丫逆

②。三K:平衡不移动,v正三v逆

③QNK:平衡逆向移动,丫正三丫逆

3.水对平衡移动的影响

(1)溶液反应:加水,相当于稀释,平衡向可溶性微粒系数和增大的方向移动

①A(aq)+B(aq)—(aq)+D(aq):不移动

②A(aq)(aq)+D(aq)+H2O(1):正向移动

③A(aq)+B(aq)+H2O(1)(aq):逆向移动

(2)水蒸气或非溶液反应:当成普通的反应物或生成物即可

①C(s)+H2O(g)=^=CO(g)+H2(g):通入H2O(g)正向移动

②2A(g)+O2(g)(g)+H2O(g):通入H2O(g)逆向移动

③RCOOH(1)+RQH(1)=^=RCOOR,(1)+H2O(1),加浓硫酸正向移动

4.勒夏特列原理及其应用

(1)原理:改变影响平衡移动的一个条件,平衡向减弱该条件方向移动

(2)前提:必须存在可逆过程(存在平衡)

①化学平衡:N2(g)+3H2(g)=^2NH3(g)

+

②电离平衡:CH3COOH^^=CH3COO+H

3++

③水解平衡:Fe+3H2O^^=Fe(OH)3+3H

④沉淀溶解平衡:AgCl(s)=^=Ag+(aq)+CC(aq)

⑤气体溶解平衡:O2(g)=^=02(aq)

⑥结晶溶解平衡:KNO3(S)(aq)+NO3-(aq)

(3)必须有平衡移动,且实际移动方向符合理论移动方向

①催化剂不能使平衡移动,无法用勒夏特列原理解释。

②等体反应改变压强,平衡不移动,无法用勒夏特列原理解释。

(3)“加的多,剩的多”原理

①增大X的浓度,新平衡时c(X)一定比原平衡时的大

②增大压强,新平衡时P一定比原平衡时的大

③升高温度,新平衡时T一定比原平衡时的大

(4)“单一气体型”反应的特殊性

①反应形式:A(s)—^A-B(S)+yC(g)

②改变压强、浓度,平衡移动,新平衡时P、c不变

(5)“单侧气体型”反应的特殊性

①反应形式:A(s)(g)+yC(g)

②改变压强、同倍数改变浓度,平衡移动,新平衡时P、c不变

③改变一种气体浓度,平衡移动,新平衡时c变大

外界条件对化学平衡移动影响的理解

i.浓度:①浓度指与反应有关的气体或溶液中实际参加反应离子的浓度。②改变纯固体或纯液体的

量对平衡无影响。

2.温度:任何化学反应都伴有能量的变化(放热或吸热),所以,改变温度一定会使化学平衡发生移

动。

3.压强:

(1)无气体参与的化学反应,由于改变压强不能改变化学反应速率,所以改变压强不能使无气体物

质存在的化学平衡发生移动。

(2)对于反应前后气体分子数相等的可逆反应,改变压强后,正、逆反应速率同时、同等程度地改

变,因此增大或减小压强不能使其化学平衡发生移动。

(3)“无关气体”(不与原平衡体系中各物质反应的气体)对化学平衡的影响。

①恒温、恒容条件下

充入“无关气体”

原平衡体系------------->体系总压强增大一>体系中各组分的浓度不变一>平衡不移动

②恒温、恒压条件下

“无关气体”等效于减压

原平衡体系充入------------->容器容积增大一体系中各组分的浓度减小--------------->

反应前后气体分子数相等的反应

--------------------------------->平衡不移动

反应前后气体分子数不相等的反应

----------------------------------->平衡向气体分子数增大的方向移动

4.催化剂:催化剂同等程度改变正逆反应速率,不影响平衡移动。

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【典例09】(2023•江苏盐城•盐城市伍佑中学校考模拟预测)卤族元素单质及其化合物应用广泛。(CN1具

有与卤素单质相似的化学性质。F?在常温下能与Cu反应生成致密的氟化物薄膜,还能与熔融的NazSO,反

应生成硫酰氟(SOzB)。C码与浓硫酸反应可制得HF,常温下,测得氟化氢的相对分子质量约为37.SO?通

入KC1C»3酸性溶液中可制得黄绿色气体C1O2,该气体常用作自来水消毒剂。工业用C1制备TiCl"的热化学

1

方程式为TiC)2(s)+2C12(g)+2C(s).TiCl4(g)+2CO(g)AH=-49kJ.mol0下列关于反应

TiO2(s)+2Cl2(g)+2C(s)TiCl(g)+2CO(g)的说法不亚确的是

A.保持其他条件不变,平衡时升高温度,v正〈也

2

c(CO)-c(TiCl4)

B.保持其他条件不变,平衡时通入Cl「达到新平衡时变小

C.反应生成ImolTiJ,转移电子数目为4x6.02x1023

D.及时分离出CO,有利于TiCl,生成

【答案】B

【解析】A.该反应的正反应是放热反应,保持其他条件不变,平衡时升高温度,丫区v逆都增大,由于

温度对吸热反应影响更大,因此升高温度后,v正逆,A正确;B.该反应的化学平衡常数阵

2

c(CO)-c(TiCl4)

2,化学平衡常数只与温度有关,保持其他条件不变,平衡时通入C12,即增大了反应物的

C(C12)-

浓度,化学平衡正向移动,但由于温度不变,因此化学平衡常数不变,因此平衡时通入C12,达到新平衡时

2

c(CO)-c(TiCl4)

2不变,B错误;C.根据反应方程式可知:反应生成1molTiCL反应过程中转移4moi

~C(C12)-

电子,则转移电子数目为4x6.02x1023,c正确;D.及时分离出CO,即减小了生成物的浓度,化学平衡

正向移动,会产生更多的TiCL因此有利于TiCL生成,D正确;故合理选项是B。

【典例10】(2023•上海静安•统考二模)聚丙烯月青纤维俗名人造羊毛,由丙烯睛聚合而得。用丙烯合成丙烯

月青的反应如下:2c3H6(g)+2NH3(g)+302(g)2C3H3N(g)+6H2O(g)+1030kJ

(1)某密闭容器中发生上述反应,生成丙烯月青的反应速率与反应时间的关系如下图所示。

ti时刻表示体系改变的反应条件为;t2时刻表示体系改变了另一反应条件,此时平衡移动(填

“正向”、“逆向”或“不”)。

丙烯的转化率与反应温度的关系如图示:

内烯的转化率

(2)有利于提高丙烯平衡转化率的反应条件有;

(3)最大转化率所对应的温度为460℃o当温度低于460℃时,丙烯的转化率(填“是”或“不是”)所对应

温度下的平衡转化率,理由是o

(4)一定条件下,在2L恒容密闭容器中,通入84gC3H6、34gNH3、96gO2,若该反应5min到达a点,则0〜

5min内丙烯的平均反应速率为mol-L-1-min-1„

【答案】(1)使用了催化剂正向

(2)降低温度、降低压强

(3)不是该反应的正反应为放热反应,平衡状态下,若升高温度,平衡朝逆反应方向移动,平衡转化率

将降低

(4)0.12

【解析】(1)碳元素是6号元素,则硅原子核外电子排布为2、6,则硅在元素周期表中的位置是第二周期

IVA族;根据同电子层结构核多径小,则C、N、O三种元素的原子半径由小到大的顺序为r(O)<r(N)<r(C);

故答案为:第二周期IVA族;r(O)<r(N)<r(C)。

(2)ti时刻反应速率都增大,且增大程度相等,则表示体系改变的反应条件为使用催化剂;由于生成丙烯

睛的反应是体积增大的放热反应,而根据图中信息是反应速率降低,则也可能为降温,也可能减小压强,t2

时刻表示体系改变了另一反应条件,无论是降温还是减小压强,平衡都是正向移动;故答案为:使用了催

化剂;正向。

(3)由于反应是体积增大的放热反应,有利于提高丙烯平衡转化率的反应条件有降低温度、降低压强;故

答案为:降低温度、降低压强。

(4)该反应的正反应为放热反应,平衡状态下,若升高温度,平衡朝逆反应方向移动,平衡转化率将降低,

而图中曲线是随温度升高平衡转化率在逐渐升高,因此当温度低于460℃时,丙烯的转化率不是所对应温度

下的平衡转化率;故答案为:不是;该反应的正反应为放热反应,平衡状态下,若升高温度,平衡朝逆反

应方向移动,平衡转化率将降低。

(5)一定条件下,在2L恒容密闭容器中,通入84gC3H6(物质的量为2mo1)、34gNH3、96gO2,,若该反

应5min到达a点,则0〜5min内丙烯的平均反应速率为1)(丙烯)=上二◎个"=0.12mol-LT-minT;故

V-At2Lx5min

答案为:0.12。

知识点06化学平衡的有关计算

回里

i.常用计算公式

(1)反应物的转化率:a=某物质反应的量xlOO%

该物质的总量

(2)某组分的百分含量:含量=某组分的量义100%

混合物的总量

①常见量:体积分数、物质的量分数

②关系式:体积分数=物质的量分数

(3)气体状态方程:PV=«RT

条件公式文字叙述

同温同压工="=丛气体体积比=物质的量比=分子数比

V2n2N2

同温同容旦=生=必气体压强比=物质的量比=分子数比

气体密度比=气体体积反比

P\_Y?__也=N?

同温同压同质量

Pi匕«iN]=物质的量反比=分子数反比

2.计算模式一“三段式”

(1)确定反应物或生成物的起始加入量。

(2)确定反应过程的变化量。

(3)确定平衡量。

(4)依据题干中的条件,建立等量关系进行计算。

反应aA(g)+bB(g)_-cC(g)+dD(g)

起始量/molmn00

转化量/molaxbxexdx

平衡量/molm-axn-bxexdx

①反应速率:v(A)=-^-(时间为/min)

Vxt

②反应物转化率:=处

a(B)xlOO%

n

③C的体积分数:(P(C)=_----------------------------X100%

m一ax+n-bx+cx+dx

④后应前后与休的压弗卜八"始_〃始.m+n

中刖/口—U平口〃2-E.烟:(恒温恒容)

P平几平m-ax+n-bx+cx+dx

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