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文档简介
食品化学
水
1、食品中水的存在状态
邻近水(Vicinalwater):水与非水组分的特定亲水部位通
过水-离子和水-偶极发生强烈的相互作用。在-40C下不结
冰;无溶解溶质的能力;与纯水比较分子平均运动大大减
少;不能被微生物利用此种水很稳定,不易引起Food的
腐败变质。
多层水:
占有第一层中剩下的位置以及在非水组分的机型基团周围形
成了额外的几层水。虽然结合程度不如邻近水,主要通过
水水氢键和水溶质氢键发生相互作用仍与非水组分靠得
足够近,其性质大大不同于纯净水的性质。
♦大多数多层水在40℃下不结冰,其余可结冰,但冰点
大大降低
♦有一定溶解溶质的能力
♦与纯水比较分子平均运动大大降低
♦不能被微生物利用
体相水:
结冰,但冰点有所下降
溶解溶质的能力强,干燥时易被除去
与纯水分子平均运动接近,很适于微生物生
长和大多数化学反应,易引起食品的腐败变
质,但与食品的风味及功能性紧密相关
2、BET单分子层水
■一个试样含有的相当于区I和区n接界
的水分心量。
■BET相当于一个干制品在呈现最高稳定
性的前提下能含有的最高水分含量。
■干物质可接近的强极性基团周围形成1个
单分子层所需水的近似量。
■相当于干物质牢固结合的最大数量的水
(化合水+邻近水)
■BET一般被认为是一个单层,然而
这是一个错误的概念。例如,淀粉
的BET值约相当于每个脱水葡萄糖
基一个水分子。
3、水分活性、吸附等温线
水分活度定义:£溶剂
(水)的逸度。逸度:落剂从溶液逃
脱的趋势品:纯溶剂的逸度。
在低压(例如室温)下,f/f。和p/po
之间的差别小于1%,2的二0〃0此等
式成立的前提是溶液是理想溶液和存
在热力学平衡。
■&W与微生物生长和许多降解反应的速
度具有很好的相关性,因此成为了一个
能指示产品稳定性和微生物安全的参数。
定义在恒定温度下,食品水分含量
(每单位质量干物质中水的质量)对水
分活性作图得到的曲线称为水分吸着等
温线(moisturesorptionisotherms,缩
写为MSI)o
4、净结构形成效应、净结构破坏效应(哪些离子)
净结构形成效应:
流动性比纯水差
电荷/半径比值较大的离子产生强电场
++2+2+3+
Li,Na,H3O+,Ca,Ba,M『+,Al,
F,OH这些离子强烈地与4至6个第一
层水分子相互作用,导致它们比纯水中
的HOH具有较低的流动性和堆积得更紧
净结构破坏
电荷/半径比值较小的离子产生较弱电场
++++
K,Rb,Cs,NH4,C1-,Br,I-,
NO3,BrO3-,IO3,C1O4这些离子打
破水的正常结构,并且新的结构又
不足以补偿这种结构上的损失。
5、吸附等温线的作用、意义、应用
等温线的意义
■在浓缩和干燥过程中样品脱水的难易程
度与RVP的关系;
■配制混合食品必须避免水分在配料之间
的转移;
■测定包装材料的阻湿性;
■测定什么样的水分含量能够抑制微生物
的生长;
■等温线区I中的水是被最牢固地吸附着,是
食品中最难流动的水。通过H2O-离子或
-偶极相互作用与可接近的极性部位缔合
在-40℃不能冻结,不具有溶解溶质的能力,
它的量不足以产生对固体的增塑效应。可看
作为固体的一部分。
■区I的高水分端(区I和区II的边界)相当
于食品的“BET单层”水分含量。在高水分
食品材料中,区I水仅占总水量的极小部分。
■单层并不表示所有干物质被紧密堆积的单分
子水层所覆盖。它代表了构成水与邻近水。
■区域n的水占剩余的第一层位置和固体的亲水
基外的几层,被称为多层水。这部分水主要
通过氢键与相邻的水分子和溶质分子缔合
(水一水和水一溶质),流动性比整体相水
稍差,其中大部分在-40℃不能冻结。
■当水增加至靠近区II的低水分端,它对溶质
产生显著的增塑作用,降低了它们的玻璃化
相变温度(glasstransitiontemperature,缩写为
Tg),并导致固体基质的初步肿胀。此作用
和开始出现的溶解过程使大多数反应的速度
加快。
■区域III的水结合得最弱,流动性大,被称为
体相水。__________________________________
6、液态水为何为结缔状态
①H-0键间电荷的非对称分布使H-0键具有极性,这种极
性使分子之间产生引力。
②由于每个水分子具有数目相等的氢键供体和受体,因此可
以在三维空间形成多重氢键。
③静电效应。
7、水分活性在冰点上下的差别
比较冰点以上和冰点以下”
在冻结温度以上,%是样品组分和温度的
函数,前者是主要的因素。但在冻结温度
以下时,aw与样品中的组分无关,只取决
于温度,也就是说在有冰相存在时,〜不
受体系中所含溶质种类和比例的影响。
■冻结温度以上和冻结温度以下水活性对食
品稳定性的影响是不同的。例如,一种食
品在-15℃和aw0.86时,微生物不生长,化
学反应进行缓慢,可是,在20℃,与同样
为0.86,则出现相反的情况,有些化学反
应将迅速地进行,某些微生物也能生长。
■低于冻结温度时的先不能用来预测冻结温
度以上的同一种食品的”,因为低于冻结
温度时相值与样品的组成无关,而只取决
于温度。
8、半氢结构
在邻近的两个氧原子的每一条连接线上有一个氢原子,它距
离共价结合的氧为1土0.014,距离氢键结合的氧为1.76±
O.OlAo氢原子占据这两个位置的几率相等,即氢原子平均
占据每个位置各一半的时间。通常我们把这种平均结构称为
半氢、鲍林或统计结构。
糖类
1、环糊精的结构特点及其在食品工业中的应用
环糊精的结构特点:
1)圆柱形,高度对称性
2)-0H在外侧,C-H和环0在内侧
3)环的外侧亲水,中间空穴是疏水区域
4)作为微胶囊壁材,包埋脂溶性物质(风味物、香精油、胆固醇)
在食品工业中的应用:
1)保持食品香味的稳定
2)保持天然食用色素的稳定
3)食品保鲜:将环糊精和其它生物多糖制成保鲜剂。涂于面包、糕
点表面可起到保水保形的作用。
4)除去食品的异味:鱼品的腥味,大豆的豆腥味和羊肉的膻味,用
环糊精包接可除去。
5)作为固体果汁和固体饮料酒的载体
2、酶糖化经过糊化、液化和糖化三道工序,每道工序的作
用是什么?
水温至53c以上时淀粉会在在高温下溶液中溶胀、分裂而形成均匀糊状溶液的
特性,称为淀粉的糊化。
糖化就是淀粉加水分解成甜味产物的过程。是淀粉糖品制造过程的主要过程。
也是食品发酵过程中许多中间产物的主要过程。
淀粉液化:其实就是淀粉在阿尔法淀粉酶的作用下,由高分子状态(淀粉颗
粒)转变为较低分子状态(糊精),同时淀粉的黏度降低,即表现为由半固态变
为溶液态。
淀粉水浴加热并不断搅拌,淀粉浆逐渐糊化,糊化完全后在70~80c用a-
淀粉酶不断搅拌使其液化,灭酶过滤,滤液冷却加糖化酶在60〜65℃恒温水浴
糖化。
淀粉分解分为三个过程:糊化,液化,糖化。
1.糊化:就是指淀粉颗粒在热水溶液中膨胀、破裂。在这种粘性溶液中的游离
淀粉分子相对未糊化的淀粉来说,淀粉酶可较好的将其分解。糊化后的淀粉不
再聚结成固体淀粉颗粒,因此在液体中含有的酶可以直接将它们很快分解。相反,
未糊化淀粉的分解则需要很多天。
2.液化:液化就是通过a—淀粉酶的作用,使已糊化过的淀粉液粘度降低。
3.糖化:含义是通过淀粉酶的作用,把已液化的淀粉分解成麦芽糖和糊精。
3、请分别列出三种褐变现象及其定义或褐变机理,谈谈怎
样抑制每种褐变的发生。
1)焦糖化反应:在无水(或浓溶液)条件下加热糖或糖浆,用
酸或镀盐作催化剂,生成焦糖的过程,称为焦糖化。
「A、脱水
反分子双键一不饱和的环一聚合一高聚物
应
历
程B、缩合和聚合
裂解一挥发性的醛、酮一缩合或聚合
深色物质
反应条件
①无水或浓溶液,温度15O-2OOC。
②催化剂:锈盐,磷酸盐,苹果酸,延胡索酸,柠檬酸,酒石酸等
③pH8比pH5.9时快10倍。
④不同糖反应速度不同,
碘口果糖大于葡萄糖(熔点的不同)
美拉德褐变:食品在油炸、焙烤、烘焙等加工或贮藏过程中,
还原糖(主要是葡萄糖)同游离氨基酸或蛋白质分子中氨基
酸残基的游离氨基发生狱氨反应,产生有色大分子,这种反
应被称为美拉德反应。
反应机理(过程)
♦开始和引发阶段
a.氨基和埃基缩合
b.阿马道莱(Amadori)分子重排
♦中间阶段
c.糖脱水
d.糖裂解
e.氨基酸降解
♦后期阶段
f.醇、醛缩合、
g-胺-醛缩合一工褐色色素
亚硫酸根可以与醛形成加成化合物,该产物可以与R—NK
缩合,但不能进一步生成薛夫碱和N—葡萄糖基胺,因此亚
硫酸根可以抑制美拉德褐变反应。
抗坏血酸的褐变作用
Vc褐变对果汁褐变中起重要作用;Vc•氨基酸模拟
实验表明,Vc-氨基酸的溶液系统比糖■氨基酸溶液系
统色变要快得多。含Vc的溶液在褐变的同时放出CO?。
Vc褐变的机理如下:
c
COOHlHHo
Cc
n
-2HO
2c
-co;—
HCOHC
)M
HOCHH
CB2OHCB2OHCH>OH
脱氢抗坏血酸DKG(2,3-二酯古洛糖酸)吠喃醛
4、美拉德褐变的产物有哪些?
产物:
色素:类黑精
风味化合物:如麦芽酚,乙基麦芽酚,异麦芽酚,毗喃酮,
吠喃酮,内酯,跋基化合物,酸和酯类。
二氧化碳:斯特勒克降解反应是产生二氧化碳的来源。
5、a淀粉与B淀粉的定义
田淀粉:生淀粉分子之间由于氢键的结合,排列成十分紧
密的束状,称为小淀粉,水分很难进入其中。
a-淀粉:淀粉粒中的束状结构松散,淀粉分子逸出,与水
分子充分相互作用,这种状态的淀粉称为a-淀粉。
6、食品加工中如何控制和利用美拉德反应?
抑制Maillard反应
/注意选择原料
如土豆片,选氨基酸、还原糖含量
少的品种;糖类一般选用蔗糖。
/保持低水分
使心小于02,蔬菜干制品密封,袋子里
放上高效干燥剂。如Si。2等。
/so2
硫处理对防止酶褐变和非酶褐变都很有效
/保持低pH值
常加酸,如柠檬酸,苹果酸
/热水烫漂
除去部分可溶固形物,降低还原糖含量
/降低温度
t<10℃时,可防止褐变地发生
/钙处理
如马铃薯淀粉加工中,力口Ca(0H)2可
以防止褐变,产品白度大大提高。
/除去一种底物
加入葡萄糖氧化酶,除去糖,减少褐变
利用Maillard反应
面包、咖啡,红茶,啤酒,糕点,酱油
产生特殊风味,香味
控制原材料、温度及加工方法
/控制原材料
核糖+半胱氨酸:烤猪肉香味
核糖+谷胱甘肽:烤牛肉香味
/控制温度
葡萄糖+缀氨酸
100-150℃烤面包香味
180℃巧克力香味
木糖-酵母水解蛋白
90℃饼干香型
160℃酱肉香型
不同加工方法:土豆大麦
水煮125种香气75种香气
烘烤250种香气150种香气
影响Maillard反应因素
■糖的种类、含量、结构
a.不饱和醛〉二黑基化合物>饱和醛)酮
b.五碳糖〉六碳糖(10倍)
c.单糖〉双糖
d.五碳糖:核糖》阿拉伯糖》木糖
六碳糖:半乳糖>甘露糖)葡萄糖
e.还原糖含量与褐变成正比
f.只有链式结构的糖(游离短基)才能褐变
■氨基酸及其它含氨物种类
a,含S-S,S-H不易褐变。
b.有用1%苯环易褐变。
c.碱性氨基酸易褐变。
d.氨基在£-位或在末端者,比
位易褐变。
e.胺类>氨基酸〉蛋白质。
温度
△t=10℃,则褐变速度差相差3〜5倍。
一般来讲:t>30℃时,褐变较快
仅20℃时,褐变较慢
t<10℃时,可较好地控制或
防止褐变地发生
酱油:发酵温度每提高5°C,着色度
提高35.6%。)
■水分
10%〜15%,褐变易进行
5%〜10%,多数褐变难进行
%小于0.2能抑制褐变反应
■pH值
pH4—9范围内,随pH1,褐变T
pHW4时,褐变反应程度较轻微
pH7.8—9.2范围内,褐变较严重
■金属蜀子
+3+2加夫谅疵
FCeu催(F化e还>原Fe酮)的氧化1}促又
Na+对褐变无影响。
Ca2+可同氨基酸结合生成不溶性化
合物而抑制褐变。
7、膳食纤维的物化特性及其与低聚糖的关系
膳食纤维的物化特性
高持水力
一增加人体排便的体积与速度
................■
吸附作用
-----
胆固醇、胆汁酸(降血脂)、有毒物质
..............................................................................♦
吉合交换阳离子
1影响消化道的pH、渗透压,提供缓冲环境,
有利于消化吸收
无能量填充剂
・I,-----
遇水膨胀,引起饱腹感,预防肥胖
.........................................•
发酵作用
■-----------*
诱导有益菌(双歧杆菌)产生,致癌物
质少,很快排出体外,预防结肠癌
.........................................♦
膳食纤维与低聚糖的关系:
1)低聚糖属于低分子量的水溶性膳食纤维。
2)低聚糖的某些生理功能类似于膳食纤维,但它不具备膳
食纤维的物理特征,如粘稠性、持水性和膨胀性等。
3)低聚糖的生理功能完全归功于其独有的发酵特征(双歧
杆菌增殖特性)。
4)而目前对膳食纤维发酵特性的研究还不够深入,尚无法
与低聚糖的双歧杆菌增殖特性相比较。
8、何谓淀粉的糊化和老化?影响它们的因素有哪些?
糊化(a—化):淀粉粒在适当温度下,在水中溶胀,分裂,
形成均匀的糊状溶液的过程被称为糊化。其本质是微观结构
从有序转变成无序。
影响糊化因素:
1)结构:直连淀粉比例高不易糊化
2)Aw:水分减少,糊化温度升高
3)糖:高浓度的糖抑制淀粉糊化
4)盐:高浓度的盐使淀粉糊化受到抑制;低浓度的盐,对糊
化几乎无影响。
5)脂类:甘油酯和脂肪酸均可与直链淀粉形成复合物,100℃
不破坏,所以推迟糊化过程,升高糊化温度。
6)乳化剂:与淀粉螺旋形成包合物,阻止水分子进入淀粉
颗粒,因而干扰糊化。
7)酸度:
pH<4时,淀粉水解为糊精,粘度降低(故
高酸食品的增稠需用交联淀粉)
PH4-7时,几乎无影响
pH=10时,糊化速度迅速加快,但在食品
中意义不大
8)温度:温度越高,糊化程度越大。
9)淀粉酶:在糊化初期,淀粉粒吸水膨胀已经开始,而淀
粉酶尚未被钝化前,可使淀粉降解(稀化),使淀粉糊化加
速。
10)亲水性高分子(明胶、CMC):竞争吸附水,是糊化温度
t
11)电解质:破坏淀粉分子间氢键,促进淀粉糊化
阴离子:OH>水杨酸根〉CNS、「〉BF>NC)3->C「>酒石酸根〉柠檬
酸根〉SO4?一
阳离子:Li+>Na+>K+>NH4+>Mg2+。
淀粉老化:淀粉糊冷却或储存时,淀粉分子通过氢键相互作
用的再缔合产生沉淀或不溶解的现象。实质是糊化的后的分
子又自动排列成序,形成高度致密的、结晶化的、不溶解性
分子微束。
影响淀粉老化的因素
1)温度:2-4℃,易老化;>60℃或<-20℃,不易发生老
化
2)含水量:30-60%,易老化(面包、米饭、馒头)
<10%或过高均不易老化
3)溶液浓度:浓度大,分子碰撞机会多,易于老化;淀粉
浓度小,分子碰撞机会少,不易于老化。
4)冷却速度:缓慢冷却,加重老化程度;迅速冷却,降低
老化程度。
5)结构:
直链(空间位阻小)比支链淀粉易老化
聚合度适中的才易于老化(100-200)
淀粉改性后,不均匀性提高,不易老化。
淀粉膨化加工后(膨化食品),加深淀
粉的a化程度,不易老化。
6)无机盐种类(阻止老化的顺序):
322+2+2+++
SCN>PO4>CO3'>|->NO3>BR>CrzBa>Sr>Ca>k>Na
7)pH:pH5〜7老化最快,偏酸或碱不易老化;
8)共存物的影响:脂类和乳化剂可抗老化(淀粉胶束之间
形成一层薄膜);多糖(果胶例外)、蛋白质等亲水大分子,
可与淀粉竞争水分子及干扰淀粉分子平行靠拢,从而起到抗
老化作用。
9、淀粉糊化作用的三个阶段
可逆吸水阶段:
在室温的水中浸泡时,水分进入淀粉粒的非晶质部分,体
积略有膨胀,此时冷却干燥,吸入的水分子排出可以复原,
双折射现象不变。
不可逆吸水阶段:
随着温度的升高,淀粉分子之间的氢键断裂,因而淀粉分
子有更多的位点可以和水分子发生氢键缔合,水分进入淀粉
粒的微晶间隙,不可逆大量吸水,其体积可膨胀到原始体积
的50〜100倍。处在这一阶段的淀粉如果把它重新进行干燥,
其水分也不会完全排出而恢复到原来的结构。
淀粉粒解体阶段:
随着环境温度的继续提高,淀粉颗粒仍在继续吸水膨胀。
当其体积膨胀到一定限度后,颗粒便出现破裂现象,颗粒内
的淀粉分子向各方向伸展扩散,溶出颗粒体外,扩展开来的
淀粉分子之间会互相联结、缠绕,形成一个网状的含水胶体。
这就是淀粉完成糊化后所表现出来的糊状体。
10、什么是高甲氧基果胶和低甲氧基果胶,凝胶机理分别是
什么。
高甲氧基果胶(HM):DE>50%
低甲氧基果胶(LM):DE<50%
酯化度(DE):D-半乳糖醛酸残基的酯化
数占D—半乳糖醛酸残基总数的百分数。
HM凝胶机理:1)在果胶溶液中加入足够的酸和糖就会胶
凝。
2)pH足够低时,分子间斥力下降,分子缔合形成接合区;
3)高浓度糖(~65%,至少55%)与分子链竞争水,
果胶溶剂化程度大大下降,有助于链间相互作用;
4)形成三维网状结构,凝胶强度高
LM凝胶机理:二价阳离子在果胶分子间形成交联
脂类
1、脂肪酸的命名
脂类的命名
(一)脂肪酸的系统命名法
CH2-(CH2)3-CH2-CH=CH-CH2-CH=CH-CH2-(CH2)5-CH2-COOH
名称:十八9,12-二烯酸(9,12-octadecadienoic)
18:23618:2(n-6)
天然多烯酸(一般会有2-6个双键)的双键部分是
被亚甲基隔开的。
通常用顺式(cis-)和反式(trans-)表明双键的儿何构
型,他们分别表示烧基在双键的同侧和异侧。
Z—型、E-型
(二)酰基甘油的立体有择位次编排命名法
■碳原子自上而下编号,三酰甘油命名法为:
口数字命名法:Sn-16:0-18:1-18:0
口英文缩写法:Sn-POSt
□中文命名法:Sn-甘油-1-棕植|酸酯-2-油酸酯-3-
硬脂酸酯,或Sn-甘油-1-棕稠酰-2-油酰-3-硬脂
酰
1
CH20HSn-1CH2COR1
HO—Sn-2R2OCO-C—H
CH2OHSn-3-3CH20coR3一
RI:棕桐酹,R2:油酷,R3:硬脂酹
■以rac表示两个对映体的外消旋混合物,rac-
StOM表示等量的Sn・StOM和Sn-MOSt。
-以p表示缩写符号中间的脂肪酸酰基在Sn-2位
置,而其余两种酸的位置可能是Sn・1或Sn.3,
例如,B・StOM表示任何比例的SrvStOM和
Sn-MOSt的混合物。
■单酸酰基甘油(例如MMM)或者酸的分布位
置是未知的,可能是异构体的混合物,例如
StOM用来表示Sn・StOM,Sn-MOSt,Sn-
OStM,Sn-MStO,Sn-StMO和Sn-OMSt的混
合物。
2、油脂的精炼
3、脂肪氧化、单重态氧(光敏反应、猝灭反应)
脂肪氧化:
■油的氧化同营养、风味、安全、贮存及经济有
关。
-产生不希望的挥发性化合物,使食品产生不
良风味。
-脂类氧化是食品变质的主要原因之一。
■食品中脂类的氧化分为酶促氧化和非酶氧化。
非酶氧化包括自动氧化和光敏氧化。
4、脂肪氧化(自动、光敏)的机制、特征、氢过氧化物的
形成
自动氧化的特征
干扰自由基反应的物质会抑制脂肪的自动氧
化速度。
B.光和产生自由基的物质能催化脂肪的自动氧
化。
C.反应产生大量氢过氧化物。
D.纯脂肪物质的氧化需要一个相当长的诱导
期。
三步自山基反应机制
引发RH-^^R+H
传递R+Ox-ROO-
ROO+RH-ROOH4-R-
终止R+R-R—R
R+R00->R-O-O-R
ROO+ROO—R-O-O-R+Oi
・引发剂:单重态氧(1。2),由天然色素等产生。
•与双键相邻的a-亚中基氢原子,较为活泼,易被除
去,生成烷基自由基R-;
•R•迅速吸收空气中氧生成过氧化自由基R0。;
•R00•乂从其它RH分子的a-亚甲基上夺取氢产生氢过
氧化物(ROOH)和R・0
•新的R・基与氧作用重复以上步骤;
•一旦生成非自由基产品,链反应就终止。
■油酸:先在双键的a-C处形成自由基,最终生成
四种ROOHo
・油酸酯:亚油酸具有戊二烯结构,-C11同时
受到两个双键的双重激活,氧化反应速度比油
酸约快20倍。因此首先在C11处形成自由基,
该自由基异构化,生成两种具有共朝双键结构的
亚油酸,再与3。2作用可生成两种氢过氧化物。
I------------------------------------
与自动氧化的机制不同,是通过“烯”反应进行
氧化。„
亚油酸酯光敏氧化反应机理如下:
卡,折折
1111
_OOHv=vO\OH,OOHOOH
光敏氧化中,每个不饱和碳均可形成氢过氧化物。
光敏氧化的特征
a.不产生自由基;
b.双键的构型会发生改变,顺式构型改变成反
式构型;
c.光的影响远大于氧浓度的影响;
d.没有诱导期;
e.不受自由基抑制剂的影响。光敏氧化反应受
到单重态氧淬灭剂B-胡萝卜素与生育酚的抑
制,但不受抗氧化剂影响;
f.产物是氢过氧化物。
亚油酸酯的光敏氧化
5、脂肪氧化常见的影响因素
温度:温度越高氧化越快(氧化反应速度和物理
状态)
氧浓度:光敏氧化的情况与自动氧化不同
水分活性(见水一章):单分子水层时氧化速度
最慢
引发剂(光、辐射、金属离子等)
脂肪酸组成:不饱和脂肪酸易于氧化。
游离脂肪酸含量:游离脂酸的空间位阻小于脂
肪。
乳化剂:影响脂的分散状态和氧化的溶入。
表面面积:与氧接触的机会。
助氧化剂:例如Co、Cu、Fe、Mn和Ni,浓
度低至04ppm时,也可以使诱导期缩短和氧
化速率增大
6、精炼过程步骤的作用
一、油脂精炼
沉降和脱胶沉降包括加热脂肪、静置和分离水
相,使油脂中的水分、蛋白质物质、磷脂和糖
类被清除。特别是含有大量磷脂的油,例如豆
油,在脱胶预处理时应加入2%〜3%的水,并
在温度约50℃搅拌混合,然后静置沉降或离心
分离水化磷脂。
脱酸(中和)
向油脂中加入适宜浓度的氢氧化钠,然后混合加
热,剧烈搅拌一段时间,静置至水相出现沉淀,
得到可用于制作肥皂的油脚或皂脚。油脂用热
水洗涤,随后静置或离心,使中性油与残余的
皂脚分离。
碱处理的主要目的是除去油脂中的游离脂肪酸,
但同时也能使油脂中的磷脂和有色物质明显减
少。
脱色(漂白)
油脂加热至85℃左右,用吸附剂例如漂白土
(Fullersearth)或活性炭处理,有色物质几
乎全部被清除
O其他物质例如磷脂、皂化物和某些氧化产物也
同色素一起被吸附,然后过滤除去漂白土,便
得到纯净的油脂。
脱臭油脂中存在一些非需宜的异味物质,
主要源于油脂氧化产物。采用减压蒸储的方法,
并添加柠檬酸,螯合过渡金属离子,抑制氧化
作用。
冬化
7、亚晶胞、同质多晶、固体脂肪指数
同质多晶是指化学组成相同而晶体状态(晶型)不同的化
合物,这类化合物在熔融态时具有相同的化学组成与性质。
亚晶胞:主晶胞内沿着链轴的最小的空间重复
单元。硬脂酸每个亚晶胞含有一个亚乙基。-CH2
-
—CH2
三斜(T〃)堆积:也称£,每个亚晶胞中有一个
亚乙基,所有的曲折平面都是相平行的。
正交(0±)堆积:也为每个亚晶胞中具有
两个亚乙基单位,交替链平面与它们邻近平面互
相垂直。
□正石蜡、脂肪酸、脂肪酸酯存在正交堆积。
六方形的堆积(H):一般称为。,焊链是随机
定向,并绕着它们的长垂直轴而旋转。
油脂食品中固体与液体的比例称为固体脂肪指数
氨基酸、肽和蛋白质
1、影响蛋白质变性的因素
物理因素:热、低温、机械处理、静液压、辐射、界面
化学因素:ph、金属离子、有机溶剂、有机化合物水溶液、
表面活性剂、离液盐、
2、蛋白质溶解性及其影响因素
二溶解性
影响蛋白质溶解性的因素
1.氨基酸组成与疏水性
-蛋白质中氨基酸的疏水性和离子性是影响
蛋白质溶解性的主要因素。
-疏水相互作用增强了蛋白质与蛋白质的相
互作用,使蛋白质在水中的溶解度降低。
■离子相互作用则有利于蛋白质-水相互作用,
可使蛋白质分散在水中,从而增加了蛋白
质在水中的溶解度。
■蛋白质表面的疏水小区域的数目愈小,蛋白质
的溶解度愈大。
■在等电点时,如果一种蛋白质的疏水基团因充
分暴露,它将通过疏水相互作用降低静电排斥
力,导致产生沉淀。相反,当疏水相互作用很
弱时,山于水合作用和空间排斥作用使蛋白质
仍然保持溶解状态。
2.pH的影响
■带电荷的蛋白质分子比不带电荷的分子溶解度
大,带同种电荷的蛋白质链易于互相排斥、解
离或展开。
■pH值与pl值相差不大时,蛋白质分子与水分
子之间的相互作用最少,所带净电荷也非常小,
以致多肽链相互靠近,甚至形成聚集体,引起
蛋白质沉淀。
■在碱性pH介质中,蛋白质
的溶解度比在酸性pH介质
中大;
3.离子强度u的影响
(1)当中性盐的离子强度较低(<0・5)时,
电荷屏蔽效应对蛋白质溶解度有双重影响:
■如果蛋白质含有高比例的非极性区域,电
荷屏蔽效应使蛋白质的溶解度下降;
■如果蛋白质含有高比例的极性区域,则增
加蛋白质的溶解度。
(2)若离子强度大于1・0时,盐对蛋白质的
溶解度具有特殊的离子效应。
■硫酸盐和氟化物逐渐降低蛋白质的溶解度,
称为盐析效应(Saltingouteffect)。
-硫氟酸盐和过氯酸盐则提高蛋白质的溶解
度,称为盐溶效应(Saltingineffect)。
阴离子提高蛋白质的溶解度的排列顺序如下:
SO42yF<CH3COO<CI<Br<NO3<|-
<CIO4-<SCN-
阳离子降低蛋白质溶解度的顺序:
++++2+2+
NH4<K<Na<Li<Mg<Cao
4.温度的影响
■在恒定pH和离子强度时,蛋白质的溶解度
在0℃到40〜50℃之间随温度上升而增加。
然而对高疏水性蛋白质,例如酪蛋白和
某些谷蛋白,它们的溶解度则与温度呈负
相关。
■超过40~50℃时,分子运动足以使稳定的二
级和三级结构的键断裂,蛋白质变性往往
伴随发生聚集,溶解度比天然蛋白质的小。
■大多数蛋白质在加热时,溶解度明显地不
可逆降低。
5.有机溶剂的影响
-能与水互溶的有机溶剂(如乙醇或丙酮),
使水的介电常数降低,提高了蛋白质分子
内和分子间的静电作用力(排斥和吸引
力)。分子内的静电排斥作用使蛋白质分
子伸长,有利于肽链基团的暴露和在分子
之间形成氢键,并使分子之间的异种电荷
产生静电吸引。这些分子间的极性相互作
用,促使了蛋白质在有机溶剂中聚集沉淀
或在水介质中溶解度降低。
■有机溶剂■水体系中的疏水相互作用对蛋白
质沉淀所起的作用最低,因为有机溶剂对
非极性残基具有增溶作用;
■然而即使在含低浓度有机溶剂的水介质中,
暴露的残基之间的疏水相互作用仍能促使
蛋白质的不溶解。
3、蛋白质热变性
热变性的机制:
①在天然状态下,蛋白质中的氢键、静电和范
德华相互作用是放热反应(熔驱动),这些
作用力随着温度的升高而减弱,在高温下是
去稳定作用的,而在低温下起到稳定作用
(在蛋白质分子中的大量肽氢键几乎都是埋藏
在分子内部,因此,它们能在一个较宽的温
度范围保持稳定)。
②疏水相互作用是吸热反应,随温度升高疏
水作用增强。疏水相互作用一般在60〜
70℃时达到最高值(与疏水侧链的结构有
关),但温度超过一定值(>70℃,因侧
链而异)后,又会减弱。因为超过一定温
度,水的有序结构逐渐破坏,随之烙的变
化有利于疏水基团进入水中,最终导致疏
水相互作用去稳定。
蛋白质溶液加热时,上述两种对立的作
用均存在,当温度升高到一定值时,
由于疏水相互作用不再增加,甚至还
会减弱,最终导致蛋白质热变性。
影响热变性的因素
(1)组成蛋白质的氨基酸的种类
・蛋白质中天冬氨酸、半胱氨酸、谷氨酸、
赖氨酸、精氨酸、色氨酸和酪氨酸的残基
百分数与热变性温度呈正相关;
■同一组蛋白热变性温度与丙氨酸、甘氨酸、
谷氨酰胺、丝氨酸、苏氨酸、缴氨酸等氨
基酸的残基百分数则是呈负相关。
-蛋白质的热稳定性不仅决定于分子中氨基
酸的组成,极性与非极性氨基酸的比例,
而且还依赖于这两类氨基酸在肽链中的分
布。蛋白质的热稳定性与分子的柔顺性呈
负相关。
(2)水分含量
水能促进蛋白质的热变性。
糖类
在蛋白质水溶液中添加糖可提高其热稳定性
■如蔗糖、乳糖、葡萄糖和甘油能稳定蛋白
质,对抗热变性。
4、蛋白质表面活性
快速吸附到
的能力
在达到界面
后退.速伸袭
二月•达利界面,年尊针、
和取向
近分子相互作用形成具
有强内聚力和粘弹性的
膜,能耐•炙热和机械的
、作用。"
5、肽键的影响
肽键的这个特性对蛋白质的结构具有重要的影响:
I.共振结构使-NH在pH。〜14之间不能被质子
化;
肽键由于部分双键性质,-C-N键不能够像普
通的C-N单键那样可以自由旋转,CO-NH键的
旋转角(即3角)最大为6。;
5.电子的非定域作用使埃基的氧原子带有部分
负电荷,N-H基的氢原子带有部分的正电荷。
多肽主链上的C=0和N-H基之间可以在主链内或
6主链与主链之间形成氢键。
多肽链主链基本上可被描述为通过c。原子连结的
一系列-C。-CO-NH-q-平面
多肽主链的肽单位中原子的平面构型小(fai)和
v(psi)是C「N和Ca-C键的双面(扭转)角,
7、侧链位于平面上方或下方
8、起泡性质的影响(形成、稳定)
(1)pH
□蛋白质溶解度大是起泡能力大和泡沫稳
定性图的必要条件;
□等电点pH时泡沫膨胀量不大,但泡沫的
稳定性较高。(分子间的静电吸引作用
使被吸附在空气-水界面的蛋白质膜的厚
度和刚性增大);
□原离等电点pH,起泡能力增加,氮泡沫
稳定性下降。
|(2)盐类
盐的种类和蛋白质在盐溶液中的溶解特性,影
响蛋白质的起泡性。
■盐析作用通常可以改善蛋白质的起泡性。而盐
溶使蛋白质显示较差的起泡性。
口卵清蛋白、谷蛋白和大豆蛋白等,随着NaCl
浓度的增加而增加。(盐析效应)
□乳清蛋白,特别是B-乳球蛋白,则随着
NaCl浓度的增加而降低。(盐溶效应)
・二价阳离子例如Ca2+和Mg2+在0.02-0.04mol/L
范围,与蛋白质的竣基生成桥键,提高泡沫稳
定性。
(3)糖类
-蔗糖、乳糖和其他糖类通常能够抑制泡沫膨
胀,但也可提高泡沫的稳定性(糖类物质能
增大体相粘度)。
■糖溶液提高了蛋白质结构的稳定性,蛋白质
不能够在界面吸附和伸展,起泡能力下降。
制作蛋白酥皮和其他含糖泡沫甜食,最
好在泡沫膨胀后再加入糖。
(4)脂类
-蛋白质被低浓度(直到0.1%)脂类污染时,
脂类物质将会严重损害起泡性能。(
啤酒泡沫的消泡)
可能是由于具有表面活性的极性脂类化
合物占据了空气-水界面,对吸附蛋白质膜的
最适宜构象产生干扰,从而抑制了蛋白质在
界面的吸附,使泡沫的内聚力和粘弹性降低,
最终造成搅打过程中泡沫破裂。
(5)蛋白质浓度
■蛋白质浓度愈高,泡沫愈牢固。
■增加蛋白质浓度将会产生更小的气泡和更
稳定的泡沫。
■起泡前使蛋白质溶液陈化,有利于泡沫的
稳定性,可能是由于促进蛋白质-蛋白质的
相互作用能形成更厚的吸附膜。
(6)温度
■蛋白质加热部分变性,可以改善泡沫的起
泡性;
■热处理虽然能增加膨胀量,但会使泡沫稳
定性降低;
■更剧烈条件的热处理则会损害起泡能力
(蛋白质分子形成二硫键,聚合,分子量
增加,泡沫性质下降)。
9、疏水相互作用
-在水溶液中水结构引起的非极性基团之间的
相互作用被称为疏水相互作用。
■疏水相互作用是一个吸热过程,在高温下作
用很强,低温下较弱。
■在蛋白质二级结构的形成中,疏水相互作用不
是至关重要的,但是在蛋白质三级结构的形成
和稳定中,疏水作用是位于诸多因素的首位。
酶
1、酶的特征
1)催化剂的共同点
a)量少高效
b)仅改变化学反应的速度,并不改变化学反应的平衡点
c)都是通过降低反应分子的活化能来加快化学反应的速
度
2)酶的特性(生物催化剂)
d)高效催化,条件温和
e)高度专一
2、酶的专一性
k酶的专一性_________
I一种酶仅作用于一种或一类化学反
,应(反应专一性),而且对底物有
严格的选择(底物专一性)
反应专一性氧化还原酶、水解酶、转移酶
糖甘
昔
酶
键
W-
酯
酯
键
底物专一性酶
肽
肽
键
酶
酶的底物专一性
》绝对专一性:只能作用于一个底物
》相对专一性:作用于一类化合物或一种化学键
酯^酯键
>立体专一性:作用于立体异构体中的一种
cgD-乳酸脱氢窿
D-乳酸+NAD占防酮酸+NADH+H+X
绝对专一性
酶只作用于特定结构的底物,进行一种
专一的反应,生成一种特定结构的产物。
NH
::2服酶
O=C//+H2O
a2NH3+CO2
NH2
尿素
/NH-CH
O=C、
NH2
甲基尿素
_________相对专——,性
酶作用于一类化合物或一种化学键。
必需基团:这些基团若经化学修饰使其改变,则
酶的活性丧失。
活性中心:的分子中直接和底物结合并完成催
化反应的空间小区域。
r结合基团一专一性
负责与底物分子结合
C活性中心乂
催化性质
必需基团<I负责催化底物转变为产物
I维持酶的空间结构
4、酶的命名和分类
习惯命名法
4个原则:
,据底物命名:淀粉酶、蛋白酶
/催化的反应性质:氧化酶、水解酶
/底物+反应性质:谷胱甘肽脱氢酶
/酶的来源+底物:胃蛋白酶、胰蛋白酶
问题:“一酹多名”或“一名多酹”
如分解淀粉的酶:淀粉酶、淀粉水解的和细菌淀粉酶
国际系统命名法与分类
系统名称习惯名称
系统名称:明确标明底物及所催化反应的特征
若前面底物有两个,则两个底物都写上,
并在两个底物之间用“:”分开,若底
物之一是水,则可略去。
国际系统命名法与分类
国际酷学委员会根据酹催化反应的类型,把脑分为:
(1.氧化还原酶
2.转移酶
3.水解酶
4.裂解酶
5.异构酶
<6.合成酶
5、影响酶促反应的因素(酶和底物的浓度、活化剂、抑制
剂、pH值、温度)
pH对酶促反应的影响
/最适pH胃蛋白酶淀粉
酶
表现出酶最大活力的pH值活胆碱酯酶
/pH稳定性性
在一定的pH范围内酶是
稳定的
pH影响酶活力的原因主要在于:
/环境过酸、过碱使酶变性失活;
,影响酶活性基团的解离;0246810
pHu
/影响底物的解离。pH对某些酶活性的影响
水解酶稳定的pH值范围为5.0—10.0,最适pH为7.0
温度对酶促反应的影响
口双重影响
温度升高,酶促反应速度
升高;由于酶的本质是蛋白质,
温度升高,可引起酶的变性,从
而反应速度降低。
口最适温度
悔促反应速度最快时的
环境温度。其不是酶的特征
性常数
动物组织:35〜40℃0102030405060
植物酶:40〜50c温度°C
*低,温的应用高温的应用温度对淀粉酶活性的影响
酶浓度对酶促反应的影响
在有足够底物(反应达到最大速度Vmax)
和其他条件不变的情况下:
v=k[E]
酶促反应的速度与酶浓度成正比
抑制剂对酶促反应的影响
抑制剂:
使酶的必需基团或活性部位中的基团的化学性质改变而
降低酶活力甚至使酶失活的物质。
抑制作用:
凡使酶活力下降,但并不引起酶蛋白变性的作用。
「不可逆抑制作用
f竞争性抑制
、可逆抑制作用]非竞争性抑制
、反竞争性抑制
激活剂对酶促反应的影响
>激活剂
使薛由无活性变为有活性或使酶活性增加的物
质。其中大部分是一些无机离子和小分子简单
有机物如:Na\K+、Ca2+.Mg2\Cu2\Zn2\
F-2+等;
无机离子对酶的激活作用:
•稳定酶催化作用所需的构象
•作为底物与薛蛋白之间联系的桥梁
•辅崎或辅基
6、米氏方程、Km的意义
♦1913年Michaelis和Menten提出反应速度与
底物浓度关系的数学方程式,即米一曼氏
方程式,简称米氏方程式。
上式中:V—反应速度
▼max—最大反应速度
[S]—底物浓度
Km—米氏常数
区口值等于酶促反应速度为最大反应速度
一半时的底物浓度,单位是mol/L。
Km的意义
>当、=VmaJ2时,Km=[S]
>是酶在一定条件下的特征物理常数,通
过测定Km的数值,可鉴别酶。
>同一酶对于不同底物有不同的K1n值
>近似表示酶和底物亲合力,国勤愈小,E
对S的亲合力愈大,酶的催化活性高;Kin
愈大,E对S的亲合力愈小,酶的催化活性
低
》根据要求的转化速率,应用米氏
方程和Km可计算任意同时的V,
或任何V下的回。
7、实际应用中,怎样利用双倒数作图法测定Km和Vmax
米氏常数的测定
基本原则:
将米氏方程变化成相当于尸a、+b的直线
方程,再用作图法求出Km。
例:双倒数作图法(Lineweaver-Burk法)
VmaxlSl两边同取倒数1Km11
区产网〜一—十-------
VVmax[S]Vniax
(林一贝氏方程)
酶动力学的双倒数图线
的方法
机制:植物组织中含有酚类物质,在完整的细胞中作为呼吸
链传递物质,在酚-醍之间保持着动态的平衡。当细胞组织破
坏后,氧大量侵入,酚在酶的催化作用下造成醍的形成,平
衡受到破坏,于是发生醍的积累,酿再进一步氧化聚合形成
褐色色素称为黑色素或类黑精,造成食品的褐变。
酶促褐变发生的条件
♦酚类底物]
♦:♦速A三者缺一不可
♦:♦氧,
区>易发生酶促褐变的食品:
藕、香蕉、洋葱、茄子、土豆、苹果、梨、桃子等;
区>不易发生酶促褐变的食品:
柠檬、桔子、香瓜、西瓜等;
控制酶促褐变的方法
。酚类底物
区>主要途径:。酶
。氧
》钝化酶的活性(热烫、抑制剂等);
》改变酶作用的条件(pH,水分活度等);
>隔绝氧气;
»使用抗氧化剂(Vc,SO2等)
热处理法
•70—90℃,7s,大部分多酚氧化酶失活。
•80℃,10〜20min或沸水中2min,多酚氧
化酶完全失活。
•缺点:影响原有风味
•微波加热法,热穿透力强,迅速均匀,不
影响风味,能达到较好效果。
控制pH
◎酚酶的最适pH在6—7,<3失活;
◎水果:控制在酸性条件下
蔬菜:控制在中、碱性条件下
A.柠檬酸是最广泛使用的食用酸,常与抗
坏血酸等合用。
>降低pH,控制酚酶活性;
>螯合酚酶的Cu辅基。
B.苹果酸
C抗坏血酸:可使酚酶失活,且可耗氧
实践证明:0.5%柠檬酸+0.3%抗坏血酸效果好
二氧化硫或亚硫酸盐处理
>抑制酚酶活性;
>将酉昆还原为酚而褪色;
>与醍加成,防止聚合。
a优点:03缺点:
防止酶促褐变,防腐;♦漂白,破坏花青素;
避免Vc氧化失效;腐蚀素铁罐的内壁;
***SO?易去除;不愉快嗅味,>0.064%;
。方便,成本低;破坏VBi;
加入酚类底物类似物
A.肉桂酸B.对位香豆酸C.阿魏酸
专有效抑制苹果汁的酶促褐变
驱氧
•浸入水中、糖浆中
•涂Vc膜
褐变的利用
•苹果酒、红茶发酵(生成茶
红素)、可可粉、葡萄干等
9、a—淀粉酶、B—淀粉酶、糖化酶的作用特点及水解产
物
ja—淀粉酶:内切酶,从淀粉分子内部随机水解a—1,4
糖昔键,但不水解a-1,6糖昔键。
P—淀粉酶:外切酶,只能水解a—1,4糖昔键,不能水解
Ja-1,6糖昔键。从淀粉分子的非还原性末端开始依次
切下麦芽糖单位,并将切下的a—1,4麦芽糖转变成0
—麦芽糖,所以称为p—淀粉酶。
葡萄糖淀粉酶(糖化酶):外切酶,能水解a—1,4和a—
'1,6糖昔键。
a-淀粉酶
•最适PH为5-7,最适温度约40℃
•终产物:麦芽糖、葡萄糖和异麦芽糖。
・应用:啤酒制造、面包品质改良
葡萄糖淀粉酶(糖化酶)
•从淀粉非还原性未端水解a-1,4糖昔键,也能缓慢水解
a-1,6糖昔键,水解单位是葡萄糖
•终产物为葡萄糖,用于制糖等。
・最适最适温度
PH=4-5,50-60℃o
9一淀粉酶水解产物:B—麦芽糖
10、以淀粉为原料,制备果葡糖浆(高果糖浆)的工艺过程
及使用的酶。
果糖80-90%
11、固定化酶的定义、意义
概念:酶的固定化:将酶与水不溶性载体结合,制备固
定化酶的过程
固定化酶:固定在水不溶性载体上,并在一定的
空间范围内进行催化反应的酶
意义:1)稳定
2)重复使用,可连续化、自动化操作
3)提纯方便,工艺简单
食品色素和着色剂
1、发色团与助色团
发色团:在紫外或可见光区(200~800nm)具有吸收峰的基
团,均具有双键。如:-N=N-Z-N=0,C=S,C=C,
c=o等.
助色团:有些基团的吸收波段在紫外区,不可能发色,但当
它们与发色团相连时,可使整个分子对光的吸收向长波方向
移动。如:-OH,-OR,-NH2,-NHRZ-NR2,-SR,-Cl,-Br等。
2、色素按结构分为哪几种,每种有哪些代表性的色素
[口卜咻类衍生物(叶绿素、血红素)
异戊二稀衍生物类(类胡萝卜素)
结构|多酚类衍生物(花青素、类黄酮、儿茶素、糅质)
酮类衍生物(红曲色素、姜黄色素)
漕昆类衍生物(胭脂虫及紫胶虫色素)
3、叶绿素的结构、可能产生的变化、护绿的方法。
结构:叶绿酸、叶绿醇(植醇)、甲醇、镁(中心原子)
chiaR--CH3青绿色
chJbR=-CHO黄绿色
叶绿素a和叶绿素b
含量比约为3:1
结构、性质、分布和变
化极为相似,一般可以
叶绿素a、b不加区分。
叶绿素可能产生的变化可用以下图解说明:
【绿色,水溶性)脱植叶绿素「植醇叶绿素(绿色,脂溶性)
R绿素酶
-Mg2+酸/热-Mg2+酸/热
脱镁脱植叶绿素(橄榄绿,水溶性)脱镁叶绿素(橄榄绿,脂溶性)
-CO2CH3热—CO2cH3热
焦脱镁脱植叶绿素(褐色,水溶性)焦脱镁叶绿素(褐色,脂溶性)
护绿方法:
(1)加碱护绿:
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