高考化学一轮复习讲练测第37讲分子结构与性质（练）（原卷版+答案解析）

第37讲分子结构与性质

第一部分：高考真题感悟

1.（2023・江苏•高考真题）少量Naq?与H?O反应生成Hq?和NaOH。下列说法正确的是

A.NaQz的电子式为Na+［：6：f-Na+B.凡0的空间构型为直线形

C.凡。？中O元素的化合价为/D.NaOH仅含离子键

2.（2023・辽宁・高考真题）下列符号表征或说法正确的是

+2

A.H2s电离：H2S2H+S-B.Na位于元素周期表p区

C.CO；空间结构：平面三角形D.KOH电子式：_

3.（2023•山东・高考真题）A1N、GaN属于第三代半导体材料，二者成键结构与金刚石相似，晶体中只存在

N-A1键、N-Ga键。下列说法错误的是

A.GaN的熔点高于AINB.晶体中所有化学键均为极性键

C.晶体中所有原子均采取sp3杂化D.晶体中所有原子的配位数均相同

4.（2023•江苏•高考真题）N2是合成氨工业的重要原料，NH3不仅可制造化肥，还能通过催化氧化生产HNO3;

HNO3能溶解Cu、Ag等金属，也能与许多有机化合物发生反应；在高温或放电条件下，N2与02反应生成

NO,NO进一步氧化生成NCh。2NO（g）+O2（g）=2NO2（g）AH-lie4kJ-mol-'o大气中过量的NOx和水体中

过量的NH；、NO1均是污染物。通过催化还原的方法，可将烟气和机动车尾气中的NO转化为N2,也可将

水体中的NO3-转化为N2。下列有关NH3、NH；、NO1的说法正确的是

A.NH3能形成分子间氢键

B.NO1的空间构型为三角锥形

C.NH3与NH：中的键角相等

D.NH3与Ag+形成的［Ag（NH3）2/中有6个配位键

5.（2023・海南•高考真题）已知CH3coOH+CU-^CICH2coOH+HC1,C1CH2coOH的酸性比CH3coOH

强。下列有关说法正确的是

A.HC1的电子式为B.C1-C1键的键长比口键短

C.CH3coOH分子中只有◎键D.C1CH2coOH的酸性比ICH2coOH强

第二部分：最新模拟精练

完卷时间：50分钟

一、选择题(每小题只有一个正确选项，共12*5分)

1.(2023・江苏•模拟预测)2022年北京冬奥会首次使用CCh跨临界直冷新型环保制冰技术。下列有关说法不

正确的是

A.CCh是由极性键构成的非极性分子

B.干冰中CCh分子间只存在范德华力

C.冰中H2O分子之间的主要作用力是氢键

D.此技术制冰的过程中发生的是化学变化

2.(2023・湖北・襄阳五中模拟预测)金属元素钻(Co)形成的多种配合物应用广泛。下列说法错误的是

A.[CO(NH3)5C1]2+中Co钻元素的化合价为+3价

B.等物质的量的[Co(H2O)6]2+和[CoCkF中◎键数目之比为9：2

C.[Co(CN)4(NH3)2「中配体的配位原子都是N原子

D.向溶有ImolCoCb6H20(配位数为6)的溶液中滴加足量的AgNO3溶液，形成2moi沉淀。则其配离子为

2+

[CO(H2O)5C1]

3.(2023•江苏常州•模拟预测)CCh催化加氢制甲醇有利于减少CCh的排放，实现“碳达峰”，其反应可表示

为CO2(g)+3H2(g)=CH3OH(g)+H2O(g)AH=-49kJ-molL今年2月我国科研团队在CO2电化学还原反应机

理的研究上取得新突破，明确两电子转移CCh电化学还原反应的控速步骤为CCh吸附过程。反应

CO2+3H2=CH3OH+H2O可实现二氧化碳的资源化。下列说法正确的是

A.CO2的电子式为：B.CH30H是非极性分子

C.CH30H和HzO能形成分子间氢键D.HzO的球棍模型为O-O

4.(2023•江苏•阜宁县东沟中学模拟预测)用氨水吸收硫酸工厂尾气中的SO?发生反应：

2NH3-H2O+SO2=(NH4)2so3+H2OO下列说法正确的是

A.NH3的电子式B.SO?是非极性分子

H

I

N

C.NH：的结构式为D.H2O的空间构型为直线形

——

H

5.(2023•湖南株洲•一模)中科院国家纳米科学中心科研员在国际上首次“拍”到氢键的“照片”，实现了氢键

的实空间成像，为“氢键的本质”这一化学界争论了多年的问题提供了直观证据。下列有关氢键的说法不正确

的是

A.由于氢键的存在，冰能浮在水面上

B.由于氢键的存在，乙醇比二甲醛更易溶于水

C.由于氢键的存在，沸点：HE>HCl>HBr>HI

D.氢键的存在影响了蛋白质分子独特的结构

6.(2023・湖北华中师大一附中模拟预测)关于CH3cH3、CH3OCH3和CH3cHO的结构与性质，下列说法

正确的是

A.三种有机物中碳原子的杂化方式完全相同

B.CH3-O-CH3和CH3cH3均为非极性分子

C.CH3CHO分子中所有原子共平面

D.三种分子形成的晶体均为分子晶体

7.(2023・湖北•华中师大一附中模拟预测)铜有Cu(I)和Cu(II)两种离子，铜的离子是人体内多种酶的辅因

子，人工模拟酶是当前研究的热点。铜的离子可与多种配体形成配位化合物，有一种配离子结构如图。下

列有关说法中错误的是

A.该配离子中所含基态铜离子的价层电子排布图为「

B.该离子的配体中，N原子采用了sp2和sp3两种杂化方式

C.该配离子中铜的配位数和所含配位键的数目均为4

D.从核外电子排布角度分析，稳定性：Cu(I)<Cu(II)

8.(2023・上海崇明•二模)我国科学家发现一种名为“Methanoliparia”的微生物，能以石油为食物产生甲烷和

二氧化碳。下列不属于甲烷和二氧化碳共性的是

A.非电解质B.非极性分子C.温室气体D.平面型分子

9.(2023•广东梅州市梅江区梅州中学模拟预测)由徐光宪院士发起院士学子同创的《分子共和国》科普读

物生动形象地戏说了BE,、NH-H2S、OJ、CH3coOH、SOCl?等众多“分子共和国”中的明星。下列说法

正确的是

A.键角：NH3<BF,

B,酸性：CHjCOOH>Cf^COOH

C.SOCl?分子中只存在。键，不存在乃键.

D.H?S、O3分子的空间结构均为直线形，且均为非极性分子

10.(2023•江苏苏州•模拟预测)SO2、NOx是重要化工原料，可用于硫酸、硝酸的生产。工业制硫酸时，接

触室中主要反应为：2so2(g)+O2(g)=2SO3(g)AH=-196.6kJ-molT,SO2、NOx也是大气主要污染物，NOX

可与NH3混合，通过选择性催化剂高温脱除，SO2可通过碱液吸收去除。下列关于SO2、SO3、NE、NH：说

法中正确的是

A.SO2水溶液能导电，SO2是电解质B.NH；中含有配位键

C.SO3中硫原子轨道杂化类型为sp3D.NH3为非极性分子

11.(2023•山东•模拟预测)下列说法中正确的是

A.P4和CH4都是正四面体形分子，且键角都为109。28'

B.乙烯分子中，碳原子的sp2杂化轨道形成0键，未杂化的2P轨道形成兀键

C.键长H-F<H-Cl<H-Br<H-L因此稳定性HF<HC1<HBr<HI

D.PH3分子中孤电子对与成键电子对的排斥作用比成键电子对之间的排斥作用弱

12.(2023•北京・北大附中三模)在一定条件下，[Zn(CN)4F-与甲醛发生如下反应：

22

[Zn(CN)4]+4HCHO+4H2O=[Zn(OH)4]-+4HOCH2CN

已知：i.HCN为剧毒、易挥发的气体，其水溶液有极弱的酸性

2+22+2

ii.Zn+4CN--；——"[Zn(CN)4]-Ki；Zn+4OH--；——"[Zn(OH)4]-K2

下列说法不F碗的是

A.反应前后ZiP+均提供4个空轨道容纳4对孤电子对

B.HOCFhCN的氟基由CN-与甲醛发生反应而来

C.依据上述[Zn(CN)4p-与甲醛的反应可以证明：K1<K2

D.上述反应必须在碱性条件下进行，既保证安全性，也能提高反应物转化率

二、主观题(共3小题，共40分)

13.(2023•陕西宝鸡•模拟预测)(16分)铁是一种常见的金属，在生产生活中用途广泛。

(1)铁在元素周期表中的位置是,其基态原子的电子排布式为;铁原子核外电子发生跃迁时

会吸收或释放不同的光，可以用摄取铁元素的原子光谱。

(2)Fe(CO)5与NH3在一定条件下可合成一种具有磁性的氮化铁(Fe3N),NH3分子的立体构型为；Imol

Fe(CO)5分子中含有o键为mole

(3)把氯气通人黄血盐｛K4[Fe(CN)6]｝溶液中，得到赤血盐｛K3iFe(CN)6]｝,该反应的化学方程式为;

CN-中碳原子的杂化轨道类型为oC、N、O元素的第一电离能的大小顺序为。

14.(12分)(l)Cu2+处于[Cu(NH3)4]2+的中心，若将配离子[Cu(NH3)4p+中的2个NH3换为CN-,则有2种结构，

则Cl?+是否为sp3杂化？(填“是”或“否”)，理由为。

(2)用价层电子对互斥理论推断甲醛中H—C—H的键角120。(填或“=")。

⑶SO2cb和SO2F2都属于AX4E0型分子，S=O之间以双键结合，S—Cl、S—F之间以单键结合。请你预测SO2cL

和SO2F2分子的立体构型为=SO2cL分子中NCI—S—C1SO2F2分子中/F—S—F(填

或

(4)抗坏血酸的分子结构如图所示，该分子中碳原子的杂化轨道类型为。

OH

HOOH

15.(12分)1985年，Rousssin研究发现了第一个金属原子簇类配位化合物，其结构如图1,金属原子簇

类化合物与金属原子表面性质相似，具有良好的催化活性等功能。请回答下列问题:

图I

(1)Fe3+的基态核外价电子排布式为o

(2)上述化合物中含有三种非金属元素，试比较三种元素原子第一电离能由大到小顺序为;硫

可以形成SOCL化合物，则该化合物的空间构型为。

(3)除了氮的氧化物之外，氮还可以形成NO2+。请写出氮原子杂化方式____________o

(4)上述原子簇类配合物，中心原子铁的配位原子是o

(5)配合物Fe(C0)5的熔点一20℃,沸点103℃。可用于制备纯铁。Fe(CO)5的结构如下图所示。下列关于

Fe(CO)5说法正确的是

A.Fe(C0)5是非极性分子，CO是极性分子

B.Fe(CO)5中Fe原子以sp3杂化方式与CO成键

C.ImolFe(CO)5含有10mol配位键

D.Fe(C0)5=Fe+5CO反应中没有新化学键生成

第37讲分子结构与性质

第一部分：高考真题感悟

1.（2023•江苏•高考真题）少量Naq?与HQ反应生成HQ?和NaOH。下列说法正确的是

A.Naqz的电子式为Na+［：6：rNa+B.也0的空间构型为直线形

C.凡。？中。元素的化合价为-1D.NaOH仅含离子键

【答案】C

【解析】A.过氧化钠是离子化合物，电子式是N/［：6：6：lNa-，A错误；B.H2O

中氧原子的成键电子对是2,孤电子对是2,根据价层电子对为4,根据价层电子对互斥理

论，其空间构型为V形，B错误；C.凡。？中H显+1价，根据正负化合价为0,可计算出

O的化合价为-1,C正确；D.NaOH中。和H之间是共价键，D错误；故选C。

2.（2023•辽宁・高考真题）下列符号表征或说法正确的是

A.H2s电离：H2s.2H++S2-B.Na位于元素周期表p区

C.CO；空间结构：平面三角形D.KOH电子式：_

【答案】C

【解析】A.H2s是二元弱酸，电离分步进行，其一级电离方程式为H2sH+HS-，A

错误；B.基态Na原子的价电子排布式是3小,最后一个电子填充在s能级，位于元素周期

表s区，B错误；C.COr中心碳原子的价层电子对数为3+1x（4+2-3x2）=3,故其

空间结构为平面三角形，C正确；D.KOH是离子化合物，电子式为K+［:O:H「，D错误;

故答案选C。

3.（2023・山东•高考真题）AIN、GaN属于第三代半导体材料，二者成键结构与金刚石相似,

晶体中只存在N-A1键、N-Ga键。下列说法错误的是

A.GaN的熔点高于AINB.晶体中所有化学键均为极性键

C.晶体中所有原子均采取sp3杂化D.晶体中所有原子的配位数均相同

【答案】A

【解析】Al和Ga均为第IIIA元素，N属于第VA元素，AIN、GaN的成键结构与金刚石相

似，则其为共价晶体，且其与金刚石互为等电子体，等电子体之间的结构和性质相似。A1N、

GaN晶体中，N原子与其相邻的原子形成3个普通共价键和1个配位键。A.因为A1N、GaN

为结构相似的共价晶体，由于A1原子的半径小于Ga,N—A1的键长小于N—Ga的,则N—A1

的键能较大，键能越大则其对应的共价晶体的熔点越高，故GaN的熔点低于AIN,A说错

误；B.不同种元素的原子之间形成的共价键为极性键，故两种晶体中所有化学键均为极性

键，B说法正确；C.金刚石中每个C原子形成4个共价键(即C原子的价层电子对数为4),

C原子无孤电子对，故C原子均采取sp3杂化；由于A1N、GaN与金刚石互为等电子体，则

其晶体中所有原子均采取sp3杂化，C说法正确；D.金刚石中每个C原子与其周围4个C

原子形成共价键，即C原子的配位数是4,由于AIN、GaN与金刚石互为等电子体，则其晶

体中所有原子的配位数也均为4,D说法正确。

综上所述，本题选A。

4.(2023・江苏・高考真题)用是合成氨工业的重要原料，NH3不仅可制造化肥，还能通过催

化氧化生产HNO3；HNO3能溶解Cu、Ag等金属，也能与许多有机化合物发生反应；在高

温或放电条件下，N2与02反应生成NO,NO进一步氧化生成NO2。

2NO(g)+O2(g)=2NO2(g)AH=-116.4kJ-mol-i。大气中过量的NOX和水体中过量的NH：、

NO1均是污染物。通过催化还原的方法，可将烟气和机动车尾气中的NO转化为N2,也可

将水体中的NO3-转化为N2。下列有关NH3、NH：>NO；的说法正确的是

A.NH3能形成分子间氢键

B.NOJ的空间构型为三角锥形

C.NH3与NH；中的键角相等

D.NH3与Ag+形成的［Ag(NH3)2/中有6个配位键

【答案】A

【解析】A.NH3能形成分子间氢键，氨分子是一个极性分子，氮原子带有部分负电荷，氢原

子带有部分正电荷，当氨分子互相靠近时，由于取向力的作用，带有部分正电荷的氢原子与

另外一个氨分子中的带有部分负电荷的氮原子发生异性电荷的吸引进一步靠拢，A正确；

B.硝酸根离子的空间构型是个标准的正三角形，N在中间，O位于三角形顶点，N和。都

是sp2杂化，B错误；C.NH3和NH；都是sp3杂化，但NH3中存在一个孤电子对，是三角

锥结构，而NH；为标准的正四面体，所以键角是不一样的，NH3中每两个N—H键之间夹

角为107°18z，正四面体为109°28\C错误；D.N-H为c键,配位键也为o键，则［Ag(NH3)2］+

中含有8个◎键，2个配位键，D错误；答案选A。

5.(2023・海南・高考真题)已知CH3coOH+CU^~>C1CH2coOH+HC1,C1CH2coOH的酸

性比CH3coOH强。下列有关说法正确的是

A.HC1的电子式为B.C1-C1键的键长比I-I键短

C.CH3COOH分子中只有©键D.C1CH2coOH的酸性比ICH2coOH强

【答案】BD

【解析】A.HC1为共价化合物，H原子和C1原子间形成共用电子对，其电子式为，A错误;

B.原子半径C1<L故键长：Cl—CKI—I,B正确；C.CH3coOH分子中，竣基的碳氧

双键中含有兀键，C错误；D.电负性C1>L-C1能使-COOH上的H原子具有更大的活动

性，因此C1CH2co0H的酸性比ICH2co0H强，D正确；答案选BD。

第二部分：最新模拟精练

完卷时间：50分钟

一、选择题(每小题只有一个正确选项，共12*5分)

1.(2023・江苏•模拟预测)2022年北京冬奥会首次使用CO?跨临界直冷新型环保制冰技术。

下列有关说法不正确的是

A.CCh是由极性键构成的非极性分子

B.干冰中CCh分子间只存在范德华力

C.冰中H2O分子之间的主要作用力是氢键

D.此技术制冰的过程中发生的是化学变化

【答案】D

【解析】A.二氧化碳中C-0键为极性键，正负电荷重心重合，是非极性分子，A正确；B.干

冰为分子晶体，分子间只存在范德华力，B正确；C.冰中水分子间存在氢键和范德华力，

但氢键作用力比范德华力强，C正确；D.该过程中无新物质生成，为物理变化，D错误；

故选D。

2.(2023・湖北・襄阳五中模拟预测)金属元素钻(Co)形成的多种配合物应用广泛。下列说法

错误的是

A.[CO(NH3)5C1]2+中Co钻元素的化合价为+3价

B.等物质的量的[Co(H2O)6]2+和[CoClF-中0键数目之比为9：2

C.[Co(CN)4(NH3)2「中配体的配位原子都是N原子

D.向溶有ImolCoCb6H20(配位数为6)的溶液中滴加足量的AgNCh溶液，形成2moi沉淀。

则其配离子为[CO(H2O)5C1]2+

【答案】C

【解析】A.已知[CO(NH3)5C1]2+中的配体为NH3和C1-,则[CO(NH3)5C1]2+中Co钻元素的化

合价为+3价，A正确；B.已知1个[Co(H2O)6]2+和[CoC14]2-中的0键分别为2x6+6=18,4,

故等物质的量的[Co(H2O)6]2+和[CoC14『中0键数目之比为18:4=9：2,B正确；

C.[Co(CN)4(NH3)2「中配体为NH3和CN-,NH3分子中的配位原子是N,由于C的电负性小

于N,对孤对电子的束缚力要更弱，由于孤对电子的能量更高，更容易形成配位键，即配体

CN-的配位原子C原子，C错误；D.向溶有lmolCoCb6H2O(配位数为6)的溶液中滴加足

量的AgNO3溶液，形成2moi沉淀，即外界有2个C1,该配位化合物为:[CO(H2O)5C1]C12H2O,

则其配离子为[CO(H2O)5C1]2+,D正确；故答案为：C„

3.(2023・江苏常州•模拟预测)CO2催化加氢制甲醇有利于减少CCh的排放，实现“碳达峰”,

1

其反应可表示为CO2(g)+3H2(g)=CH3OH(g)+H2O(g)AH=-49kJmol。今年2月我国科研

团队在CO2电化学还原反应机理的研究上取得新突破，明确两电子转移CO2电化学还原反

应的控速步骤为CCh吸附过程。反应CC)2+3H2=CH3OH+H2O可实现二氧化碳的资源化。下

列说法正确的是

A.CCh的电子式为：B.CH30H是非极性分子

C.CH30H和HzO能形成分子间氢键D.H2O的球棍模型为

【答案】C

【解析】A.CCh中C和O共用2个电子对，其电子式为：也：(、：：在，故A错误；B.甲醇

属于极性分子，故B错误；C.CH30H中的羟基与水分子间形成氢键，故C正确；D.H20

的空间构型为V形，故D错误；答案为C。

4.(2023•江苏•阜宁县东沟中学模拟预测)用氨水吸收硫酸工厂尾气中的SO。发生反应：

2NH3-H2O+SO2=(NH4)2SO3+H2OO下列说法正确的是

A.NH3的电子式B.SO?是非极性分子

H+

—

NT

C.NH；的结构式为1D.I!?。的空间构型为直线形

—

H

.

【答案】C

【解析】A.NH3的电子式为，A项错误;B.SO2中中心原子S上的孤电子对数为gx(6-2x2)

=1,◎键电子对数为2,价层电子对数为3,VSEPR模型为平面三角形，略去孤电子对，S02

的空间构型为V形，SO2中正、负电的中心不重合，SCh是极性分子，B项错误；C.NH；的

H-+

—

N-

-,C项正确;D.H2O中中心原子O上的孤电子对数为gx(6-2xl)

结构式为一

—

H

_

=2,0键电子对数为2,价层电子对数为4,VSEPR模型为四面体形，略去孤电子对，H20

的空间构型为V形，D项错误；答案选C。

5.(2023•湖南株洲•一模)中科院国家纳米科学中心科研员在国际上首次“拍”到氢键的“照

片”，实现了氢键的实空间成像，为“氢键的本质”这一化学界争论了多年的问题提供了直观

证据。下列有关氢键的说法不正确的是

A.由于氢键的存在，冰能浮在水面上

B.由于氢键的存在，乙醇比二甲醛更易溶于水

C.由于氢键的存在，沸点：HR>HCl>HBr>HI

D.氢键的存在影响了蛋白质分子独特的结构

【答案】C

【解析】A.冰中水分子排列有序，含有氢键数目增多，使体积膨胀，密度减小，因此冰能

浮在水面上，A正确；B.乙醇与水分子间存在氢键，增大乙醇在水中的溶解度，所以乙醇

比二甲醛更易溶于水，B正确；C.卤素的氢化物中只有所分子间含有氢键，卤素的氢化

物的沸点：HF>HI>HBr>HCl,C错误；D.氢键具有方向性和饱和性，所以氢键的存

在，影响了蛋白质分子独特的结构，D正确；故答案选C。

6.(2023・湖北•华中师大一附中模拟预测)关于CH3cH3、CH3-O-CH3和CH3cH。的结构与

性质，下列说法正确的是

A.三种有机物中碳原子的杂化方式完全相同

B.CH3-O-CH3和CH3cH3均为非极性分子

C.CH3cH。分子中所有原子共平面

D.三种分子形成的晶体均为分子晶体

【答案】D

【解析】A.CH3cH3中的C均为sp3杂化，CH3-O-CH3中的C均为sp3杂化，CH3CHO中醛

基上的C为sp2杂化，A错误；B.CH3-O-CH3中的氧是sp3杂化的，还有两对孤对电子，

所以C-O-C的键角大约是107度左右，所以并不是直线型的分子，故为极性分子，B错误;

C.CECHO分子中含有饱和碳原子，形成四面体结构，所有原子不可能共平面，C错误；

D.三种分子形成的晶体均为分子晶体，D正确；答案选D。

7.(2023・湖北•华中师大一附中模拟预测)铜有Cu(I)和Cu(II)两种离子，铜的离子是人体

内多种酶的辅因子，人工模拟酶是当前研究的热点。铜的离子可与多种配体形成配位化合物,

有一种配离子结构如图。下列有关说法中错误的是

A.该配离子中所含基态铜离子的价层电子排布图为丽R而同同

B.该离子的配体中，N原子采用了sp2和sp3两种杂化方式

C.该配离子中铜的配位数和所含配位键的数目均为4

D.从核外电子排布角度分析，稳定性：Cu(I)<Cu(II)

【答案】D

【解析】A.该配离子中铜离子为+1价，所以价层电子排布图为丽而网和，A正确；

B.该离子的配体中，N原子采用了sp2和sp3两种杂化方式，B正确；C.由图可知铜离子

配位数和每个离子所含配位键数均为4,C正确；D.由于Cu(I)的3d轨道全充满，所以更

稳定，故D错误。故选D。

8.(2023・上海崇明•二模)我国科学家发现一种名为“Methanoliparia”的微生物，能以石油为

食物产生甲烷和二氧化碳。下列不属于甲烷和二氧化碳共性的是

A.非电解质B.非极性分子C.温室气体D.平面型分子

【答案】D

【解析】A.甲烷溶于水不能导电，故属于非电解质，二氧化碳的水溶液能导电，是由于碳

酸电离出的氢离子和碳酸氢根离子，使水溶液导电，并非二氧化碳自身电离，故二氧化碳属

于非电解质；即甲烷和二氧化碳都是非电解质，故A不符合题意；B.甲烷为正四面体形，

二氧化碳为直线形，均为对称结构，均属于非极性分子，故B不符合题意；C.甲烷和二氧

化碳均属于温室气体，故C不符合题意；D.甲烷的空间构型为正四面体形，不是平面型分

子，二氧化碳的空间构型为直线形，是平面型分子，故D符合题意；故选D。

9.(2023・广东•梅州市梅江区梅州中学模拟预测)由徐光宪院士发起院士学子同创的《分子

共和国》科普读物生动形象地戏说了BF3、NH,、H2S,O3、CH3coOH、SOCl?等众多“分

子共和国”中的明星。下列说法正确的是

A.键角：NH3<BF,

B.酸性：CH3COOH>CEjCOOH

C.SOC"分子中只存在b键，不存在兀键.

D.H2S,O3分子的空间结构均为直线形，且均为非极性分子

【答案】A

【解析】A.NH3中心原子sp3杂化，有一对孤电子对，由于孤电子对的斥力，为三角锥形,

键角为107.3。，而BF,中心原子sp2杂化，无孤电子对，为平面三角形，键角为120。，故键

角：NH3<BE,,A项正确；B.氟原子是吸电子基团，会使竣基中氢氧键的极性增强，易

于电离出氢离子，酸性增强，则酸性：CH3COOH<CF3COOH,B项错误；C.SOCL(结构

式：S中存在硫氧双键，则分子中存在◎键，也存在兀键，C项错误；D.H2s分子

/\

ClC1

中心S原子价层电子对数为2+=5=4,有2个孤电子对，H2s分子是V形，03分子中

心0原子价层电子对数为2+殳争”=3,有1个孤电子对，分子呈V形，二者均为极性分

子，D项错误；答案选A。

10.(2023•江苏苏州•模拟预测)SO2、NOx是重要化工原料，可用于硫酸、硝酸的生产。工

1

业制硫酸时，接触室中主要反应为：2SO2(g)+O2(g)=2SO3(g)AH-We.ekJ-mol,SO2>

NOx也是大气主要污染物，NOx可与NH3混合，通过选择性催化剂高温脱除，SO2可通过碱

液吸收去除。下列关于SO2、SO3、NH3、NH：说法中正确的是

A.SO2水溶液能导电，SO2是电解质B.NH；中含有配位键

C.SO3中硫原子轨道杂化类型为sp3D.NH3为非极性分子

【答案】B

【解析】A.SCh水溶液能导电，但二氧化硫自身不电离产生离子，故SO2是非电解质，A

错误；B.氨分子的N上有1对孤电子对、氢离子有空轨道，则NH：中有3根普通的N-H、

有1个配位键，B正确；C.SCh中中心原子的孤电子对数=6一;2=0、价层电子对数

=3+0=3,故为sp2杂化、空间构型为平面正三角形，C错误；D.NH3由极性键构成、呈三

角锥形，则正负电荷中心不重叠，属于极性分子，D错误；答案选B。

11.(2023•山东•模拟预测)下列说法中正确的是

A.P4和CH4都是正四面体形分子，且键角都为109。28'

B.乙烯分子中，碳原子的sp2杂化轨道形成◎键，未杂化的2P轨道形成兀键

C.H-F<H-C1<H-Br<H-L因此稳定性HF<HC1<HBr<HI

D.PH3分子中孤电子对与成键电子对的排斥作用比成键电子对之间的排斥作用弱

【答案】B

【解析】A.P4和CH4都是正四面体形分子，甲烷的键角为109。28"但P4的键角为60。，

故A错误；B.乙烯分子中含碳碳双键，碳原子的sp?杂化轨道形成◎键，未杂化的2P轨

道形成兀键，B正确；C.键长H-F<H-C1<H-Br<H-I,键长越长，键能越小，故稳定性

HF>HCl>HBr>HLC错误；D.PH3的键角为96.3。，故PH3分子中孤电子对与成键电子对

的排斥作用比成键电子对之间的排斥作用强，D错误；答案选B。

12.(2023•北京•北大附中三模)在一定条件下，[Zn(CN)4]2-与甲醛发生如下反应：

22

[Zn(CN)4]+4HCHO+4H2O=[Zn(OH)4]-+4HOCH2CN

已知：i.HCN为剧毒、易挥发的气体，其水溶液有极弱的酸性

2+22+2

ii.Zn+4CN-^^[Zn(CN)4]-Ki；Zn+4OH-^^[Zn(OH)4]-K2

下列说法不亚确的是

A.反应前后Zd+均提供4个空轨道容纳4对孤电子对

B.HOCH2CN的氧基由CN-与甲醛发生反应而来

C.依据上述[Zn(CN)4]2-与甲醛的反应可以证明：KI<K2

D.上述反应必须在碱性条件下进行，既保证安全性，也能提高反应物转化率

【答案】C

2

【解析】A.[Zn(CN)4]-与[Zn(OH)4]2-中Zn离子均形成了4个配位键，ZN+提供4个空轨

道容纳4对孤电子对，A正确；B.根据原子守恒，可知HOCH2CN的氟基由CN-与甲醛发

生反应而来，B正确；C.依据上述[Zn(CN)4]2-与甲醛的反应不能证明Ki和K2的大小，要

比较Ki和K2的大小，应该让[Zn(CN)4产与氢氧根或[Zn(OH)4]2-与CN-发生反应，比较两个

反应的进行程度，C错误；D.Zn2++4CN-R±[Zn(CN)4/为可逆反应，酸性条件下会生成

HCN,其为剧毒、易挥发的气体，故应在碱性条件下进行，既保证安全性，又有利于生成

2

[Zn(OH)4]-,提高反应物转化率，D正确；故选C。

二、主观题(共3小题，共40分)

13.(2023•陕西宝鸡•模拟预测)(16分)铁是一种常见的金属，在生产生活中用途广泛。

⑴铁在元素周期表中的位置是，其基态原子的电子排布式为;铁原子核外

电子发生跃迁时会吸收或释放不同的光，可以用摄取铁元素的原子光谱。

(2)Fe(CO)5与NH3在一定条件下可合成一种具有磁性的氮化铁(FesN),NH3分子的立体构型

为;ImolFe(CO)5分子中含有o键为mol。

(3)把氯气通人黄血盐｛K4[Fe(CN)6]｝溶液中，得到赤血盐｛K3[Fe(CN)6]｝,该反应的化学方程

式为;CN-中碳原子的杂化轨道类型为oC、N、O元素的第一电离能的大

小顺序为o

【答案】(每空2分)⑴第四周期第Vin族Is22s22P63s23P63d64s2光谱仪

(2)三角锥形10

(3)C12+2K4[Fe(CN)6]=2KCl+2K3[Fe(CN)6]spN>O>C

【解析】(1)铁原子核外电子数为26,各电子层电子数为2、8、14、2,原子基态时的核外

电子排布式为Is22s22P63s23P63d64s2,所以位于第四周期第VIII族，铁原子核外电子发生跃

迁时会吸收或释放不同的光，可以用光谱仪摄取铁元素的原子光；故答案为：第四周期VII族;

光谱仪；Is22s22P63s23P63d64s2;

⑵NH3的孤电子对数=—=1,价层电子对数为4,则N为sp3杂化，VSEPR构型为四面

体形，由于含有一个孤电子对，所以其空间构型为三角锥形；Fe(C0)5的结构式为

OsCC三O

o-c-Fe<c-o,其中三键中有一个◎键，配位键全部为◎键，所以1moiFe(CO)5分子中含

c=o

有◎键为lOmol；

⑶把氯气通人黄血盐｛K4[Fe(CN)6]｝溶液中，得到赤血盐｛K3[Fe(CN)6]｝,同时生成氯化钾，

反应的化学方程式为Cl2+2K4[Fe(CN)6]=2KCl+2K3[Fe(CN)6]；CN中C原子价层电子对个数

=1+1=2,所以采取sp杂化；C、N、O属于同一周期元素且原子序数依次减小，同

一周期元素的第一电离能随着原子序数的增大而增大，但第VA族的大于第VIA族的，所以

其第一电离能大小顺序是N>O>C；

14.(12分)(1)012+处于[Cu(NH3)4]2+的中心，若将配离子[Cu(NH3)4]2+中的2个NH3换为CN-,

则有2种结构，则C1+是否为sp3杂化？(填“是”或“否”)，理由为

(2)用价层电子对互斥理论推断甲醛中H—C—H的键角120。(填或“=")。

(3)SO2C12和SO2F2都属于AX4EO型分子，S=O之间以双键结合，S—Cl、S—F之间以单键结合。

请你预测SO2cb和SO2F2分子的立体构型为oSO2cb分子中/

Cl—S—C1SO2F2分子中/F—S—F(填或“=")。

(4)抗坏血酸的分子结构如图所示，该分子中碳原子的杂化轨道类型为o

OH

【答案】(每空2分)(1)否若是sp3杂化，[Cu(NH3)4]2+的立体构型为正四面体形，将配

-

离子[CU(NH3)4]2+中的2个NH3换为CN,则只有1种结构

(3)四面体形>

(4)sp2、sp3

【解析】(1)由于将配离子[Cu(NH3)4]2+中的2个NH3换为CN