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专练15金属及其化合物的制备流程1.[2021·湖南卷]Ce2(CO3)3可用于催化剂载体及功能材料的制备。天然独居石中,铈(Ce)主要以CePO4形式存在,还含有SiO2、Al2O3、Fe2O3、CaF2等物质。以独居石为原料制备Ce2eq\b\lc\(\rc\)(\a\vs4\al\co1(CO3))3·nH2O的工艺流程如下:回答下列问题:(1)铈的某种核素含有58个质子和80个中子,该核素的符号为________;(2)为提高“水浸”效率,可采取的措施有________________________(至少写两条);(3)滤渣Ⅲ的主要成分是________(填化学式);(4)加入絮凝剂的目的是________________________;(5)“沉铈”过程中,生成Ce2eq\b\lc\(\rc\)(\a\vs4\al\co1(CO3))3·nH2O的离子方程式为____________________,常温下加入的NH4HCO3溶液呈________(填“酸性”“碱性”或“中性”)(已知:NH3·H2O的Kb=1.75×10-5,H2CO3的Ka1=4.4×10-7,Ka2=4.7×10-11);(6)滤渣Ⅱ的主要成分为FePO4,在高温条件下,Li2CO3、葡萄糖eq\b\lc\(\rc\)(\a\vs4\al\co1(C6H12O6))和FePO4可制备电极材料LiFePO4,同时生成CO和H2O,该反应的化学方程式为________________________。2.某研究性学习小组将一定浓度的Na2CO3溶液滴入CuSO4溶液中得到蓝色沉淀。甲同学认为沉淀可能是CuCO3;乙同学认为沉淀可能是Cu(OH)2;丙同学认为沉淀可能是CuCO3和Cu(OH)2的混合物。[查阅资料知:CuCO3和Cu(OH)2均不带结晶水,受热均易分解,各生成对应的两种氧化物]Ⅰ.(1)乙同学的观点,你认为其原理是(用离子方程式表示):__________________。(2)在探究沉淀成分前,须将沉淀从溶液中过滤、洗涤、低温干燥,检验沉淀是否洗涤干净的方法是________________________________________。Ⅱ.请用下图所示装置,选择必要的试剂,定性探究生成物的成分。(3)B装置中试剂的化学式是________,C装置中试剂的名称是____________。(4)能证明乙同学观点正确的预期实验现象是________________________________。Ⅲ.若丙同学的观点正确,可利用下列装置通过实验测定其组成。(5)实验装置的连接顺序为____________________。(6)装置C中碱石灰的作用是________________,实验开始和结束时都要通过量的空气,请说明结束时通入过量空气的作用是________________________________________________________________________。(7)若沉淀样品的质量为mg,装置B质量增加了ng,则沉淀中CuCO3的质量分数为________。3.以高硫铝土矿(主要成分为Al2O3、Fe2O3、SiO2,少量FeS2和金属硫酸盐)为原料,生产氧化铝并获得Fe3O4的部分工艺流程如下:(1)焙烧过程均会产生SO2,用NaOH溶液吸收过量SO2的离子方程式为________________________________________________________________________。(2)添加1%CaO和不添加CaO的矿粉焙烧,其硫去除率随温度变化曲线如图所示。已知:多数金属硫酸盐的分解温度都高于600℃硫去除率=eq\b\lc\(\rc\)(\a\vs4\al\co1(1-\f(焙烧后矿粉中硫元素总质量,焙烧前矿粉中硫元素总质量)))×100%①不添加CaO的矿粉在低于500℃焙烧时,去除的硫元素主要来源于________。②700℃焙烧时,添加1%CaO的矿粉硫去除率比不添加CaO的矿粉硫去除率低,其主要原因是________________________________________________。(3)向“过滤”得到的滤液中通入过量CO2,铝元素存在的形式由________(填化学式)转化为__________(填化学式)。(4)“过滤”得到的滤渣中含大量的Fe2O3。Fe2O3与FeS2混合后在缺氧条件下焙烧生成Fe3O4和SO2,理论上完全反应消耗的n(FeS2):n(Fe2O3)=________。4.[2021·全国乙卷]磁选后的炼铁高钛炉渣,主要成分有TiO2、SiO2、Al2O3、MgO、CaO以及少量的Fe2O3,为节约和充分利用资源,通过如下工艺流程回收钛、铝、镁等。该工艺条件下,有关金属离子开始沉淀和沉淀完全的pH见下表:金属离子Fe3+Al3+Mg2+Ca2+开始沉淀的pH2.23.59.512.4沉淀完全(c=1.0×10-5mol·L-1)的pH3.24.711.113.8回答下列问题:(1)“焙烧”中,TiO2、SiO2几乎不发生反应,Al2O3、MgO、CaO、Fe2O3转化为相应的硫酸盐。写出Al2O3转化为NH4Al(SO4)2的化学方程式________________________________________________________________________。(2)“水浸”后“滤液”的pH约为2.0,在“分步沉淀”时用氨水逐步调节pH至11.6,依次析出的金属离子是________________________________________________________________________。(3)“母液①”中Mg2+浓度为________mol·L-1。(4)“水浸渣”在160℃“酸溶”,最适合的酸是________。“酸溶渣”的成分是________、________。(5)“酸溶”后,将溶液适当稀释并加热,TiO2+水解析出TiO2·xH2O沉淀,该反应的离子方程式是__________________________________________________________________。(6)将“母液①”和“母液②”混合,吸收尾气,经处理得________,循环利用。5.草酸亚铁晶体(FeC2O4·2H2O)是一种浅黄色固体,难溶于水,受热易分解,是生产锂电池的原材料,也常用作分析试剂及显影剂等,其制备流程如下:(1)配制硫酸亚铁铵[(NH4)2Fe(SO4)2]溶液时,需加少量硫酸,目的是________________________________________________________________________。(2)加热到沸腾时发生反应的化学方程式为________________________________________________。(3)向盛有草酸亚铁晶体的试管中滴入硫酸酸化的KMnO4溶液,振荡,溶液变为棕黄色,同时有气体生成。已知反应中MnOeq\o\al(-,4)转化为无色的Mn2+,则该过程中被氧化的元素是________,若反应中消耗1molFeC2O4·2H2O,则参加反应的n(KMnO4)=________。(4)称取3.80g草酸亚铁晶体(FeC2O4·2H2O相对分子质量是180)用热重法对其进行热分解,得到剩余固体的质量随温度变化的曲线如图所示:①过程Ⅰ发生反应的化学方程式为______________________________________________________________________________________________________________________。②300℃时剩余固体只有一种且是铁的氧化物,试通过计算确定该氧化物的化学式或名称________(请写出计算过程)。6.工业上以黄铜矿(主要成分CuFeS2)为原料制备CuSO4·5H2O的主要流程如下:(1)图1装置可用于吸收气体X的是________(填代号)。(2)某研究性学习小组用泡铜与CO反应来制取粗铜。①图2装置B中的药品为________。②实验时,依次进行如下操作:组装仪器、________、加装药品、通入气体、________、点燃酒精灯。(3)熔渣Y的成分为Fe2O3和FeO,选用提供的试剂,设计实验验证熔渣中含有FeO,写出有关实验操作、现象与结论。提供的试剂:稀盐酸、稀硫酸、KSCN溶液、KMnO4溶液、NaOH溶液、氯水________。(4)向粗铜中加入硫酸和硝酸的混酸溶液制取硫酸铜时(杂质不参加反应),混酸中H2SO4与HNO3的最佳物质的量之比为________。(5)用滴定法测定所得产品中CuSO4·5H2O的含量,称取ag样品配成100ml溶液,取出20.00mL,用cmol/L滴定剂EDTA(H2Y2-)标准溶液滴定至终点(滴定剂不与杂质反应),消耗滴定剂6mL。滴定反应如下:Cu2++H2Y2-=CuY2-+2H+。则CuSO4·5H2O质量分数为________。滴定管用蒸馏水洗涤后,直接注入标准溶液,则会导致测定结果偏________。专练15金属及其化合物的制备流程1.(1)eq\o\al(138,58)Ce(2)搅拌、适当升高温度(合理即可)(3)Al(OH)3(4)促进Al(OH)3胶体聚沉,便于分离(5)2Ce3++6HCOeq\o\al(-,3)+(n-3)H2O=Ce2(CO3)3·nH2O↓+3CO2↑碱性(6)6FePO4+3Li2CO3+C6H12O6eq\o(=,\s\up7(高温))6LiFePO4+9CO↑+6H2O↑解析:(1)由质量数=质子数+中子数可知,铈的质量数=58+80=138,因此该核素的符号为eq\o\al(138,58)Ce。(2)为提高“水浸”效率,可采取搅拌、适当升高温度、研碎等措施。(3)根据流程及题中信息分析可知,滤渣Ⅰ为SiO2、CaSO4,滤渣Ⅱ为FePO4,滤渣Ⅲ的主要成分为Al(OH)3。(4)加入絮凝剂的目的是使悬浮粒子聚集变大,加快粒子聚沉速度,更快地形成沉淀。(5)“沉铈”过程中,Ce3+与HCOeq\o\al(-,3)反应生成Ce2(CO3)3·nH2O,反应的离子方程式为2Ce3++6HCOeq\o\al(-,3)+(n-3)H2O=Ce2(CO3)3·nH2O↓+3CO2↑。由于NHeq\o\al(+,4)水解溶液显酸性,HCOeq\o\al(-,3)水解溶液显碱性,根据题中提供的电离平衡常数,可计算出NHeq\o\al(+,4)的水解平衡常数为eq\f(Kw,Kb)=eq\f(10-14,1.75×10-5)≈5.71×10-10,HCOeq\o\al(-,3)的水解平衡常数为eq\f(Kw,Ka1)=eq\f(10-14,4.4×10-7)≈2.3×10-8,所以HCOeq\o\al(-,3)的水解程度大于NHeq\o\al(+,4)的水解程度,所以溶液显碱性。(6)根据题中信息,可知反应物为Li2CO3、C6H12O6和FePO4,生成物为LiFePO4、CO和H2O,根据化合价变化,C:+4→+2,0→+2,Fe:+3→+2,则反应的化学方程式为6FePO4+3Li2CO3+C6H12O6eq\o(=,\s\up7(高温))6LiFePO4+9CO↑+6H2O↑。2.(1)Cu2++COeq\o\al(2-,3)+H2O=Cu(OH)2↓+CO2↑(2)取最后一次洗涤液(或上层清液),滴加BaCl2(或硝酸钡)溶液,无沉淀生成,说明已洗净。(3)CuSO4、澄清石灰水(4)B中无水硫酸铜变蓝,C中澄清石灰水不变浑浊(5)C→A→B→D→E(6)吸收空气中的水蒸气和CO2结束时通入过量的空气可以将装置中滞留的水蒸气和CO2赶出。(7)eq\b\lc\(\rc\)(\a\vs4\al\co1(1-\f(49n,9m)))×100%解析:(1)乙同学的观点,是考虑到了COeq\o\al(2-,3)的水解,所以离子方程式为Cu2++COeq\o\al(2-,3)+H2O=Cu(OH)2↓+CO2↑(2)洗涤干净的标准是不含有SOeq\o\al(2-,4),故可以加入钡盐来检验,规范做法是取最后一次洗涤液(或上层清液),滴加BaCl2(或硝酸钡)溶液,无沉淀生成,说明已洗净。(3)该装置一是为了检验是否有水生成,另一是检验是否有CO2。若有水生成,说明是Cu(OH)2,若有CO2生成,说明是CuCO3。故B装置检验是否有水生成,采用无水硫酸铜,化学式为CuSO4,C装置是为了检验是否有二氧化碳生成,故是澄清石灰水。(4)乙同学的观点是生成Cu(OH)2,故沉淀加热后会生成水,故B装置变蓝,C装置没明显变化。(5)结合所给药品及实验仪器,在加热CuCO3、Cu(OH)2混合物的过程中,Cu(OH)2分解挥发出的水蒸气可用浓硫酸吸收,通过测量其质量,折算出物质的组成及含量,故实验装置的连接顺序为C→A→B→D→E(6)为了排除空气中水蒸气和CO2的干扰,用装置C中碱石灰来净化吸收;实验开始时通入过量空气,可将装置内的水蒸气和CO2全部排除干净,而结束时通入过量空气的目的是可以将装置中滞留的水蒸气和CO2赶出,保证实验的准确性。(7)由Cu(OH)2eq\o(=,\s\up7(△))CuO+H2O可知,Cu(OH)2的质量为eq\f(49n,9)g,沉淀中CuCO3的质量分数为eq\b\lc\(\rc\)(\a\vs4\al\co1(1-\f(49n,9m)))×100%3.(1)SO2+OH-=HSOeq\o\al(-,3)(2)①FeS2②硫元素转化为CaSO4而留在矿粉中(3)NaAlO2Al(OH)3(4)1:16解析:(1)过量SO2与NaOH反应生成NaHSO3。(2)①根据题给已知,多数金属硫酸盐的分解温度高于600℃,不添加CaO的矿粉低于500℃焙烧时,去除的硫元素主要来源于FeS2。②添加CaO,CaO起固硫作用,根据硫去除率的含义,700℃焙烧时,添加1%CaO的矿粉硫去除率比不添加CaO的矿粉硫去除率低。(3)“碱浸”时Al2O3、SiO2转化为溶于水的NaAlO2、Na2SiO3,向“过滤”得到的滤液中通入过量CO2,CO2与NaAlO2反应生成NaHCO3和Al(OH)3。(4)Fe2O3与FeS2混合后在缺氧条件下焙烧生成Fe3O4和SO2,反应的化学方程式为FeS2+16Fe2O3eq\o(=,\s\up7(焙烧))11Fe3O4+2SO2↑。4.(1)Al2O3+4(NH4)2SO4eq\o(=,\s\up7(焙烧))2NH4Al(SO4)2+6NH3↑+3H2O↑(2)Fe3+、Al3+、Mg2+(3)1.0×10-6(4)硫酸SiO2CaSO4(5)TiO2++(x+1)H2Oeq\o(=,\s\up7(△))TiO2·xH2O↓+2H+(6)(NH4)2SO4解析:结合题中信息对该流程进行如下梳理:(1)结合图示及题给信息可知焙烧时Al2O3转化为NH4Al(SO4)2,尾气应为NH3,则Al2O3焙烧生成NH4Al(SO4)2的化学方程式为Al2O3+4(NH4)2SO4eq\o(=,\s\up7(焙烧))2NH4Al(SO4)2+6NH3↑+3H2O↑。(2)结合相关金属离子开始沉淀以及沉淀完全时的pH可知,加氨水调节pH至11.6的过程中,Fe3+、Al3+、Mg2+依次沉淀。(3)根据Mg2+沉淀完全时的pH=11.1,可知溶液中c(OH-)=10-2.9mol·L-1时,溶液中c(Mg2+)=1.0×10-5mol·L-1,则Ksp[Mg(OH)2]=1.0×10-5×(10-2.9)2=1×10-10.8,母液①的pH=11.6,即溶液中c(OH-)=10-2.4mol·L-1,则此时溶液中c(Mg2+)=eq\f(Ksp[MgOH2],c2OH-)=eq\f(1.0×10-10.8,10-2.42)mol·L-1=1×10-6mol·L-1。(4)由于常见的盐酸和硝酸均具有挥发性,且水浸渣需在160℃酸溶,因此最适宜的酸为硫酸。由于SiO2不溶于硫酸,焙烧过程中得到的CaSO4难溶于水,故酸溶渣的成分为SiO2、CaSO4。(5)酸溶后适当加热能促进TiO2+水解生成TiO2·xH2O,反应的离子方程式为TiO2++(x+1)H2Oeq\o(=,\s\up7(△))TiO2·xH2O↓+2H+。(6)结合图示流程可知,母液①中含有氨水、硫酸铵,母液②中含有硫酸,二者混合后再吸收尾气NH3,经处理得到(NH4)2SO4。5.(1)抑制Fe2+水解(2)(NH4)2Fe(SO4)2+H2C2O4+2H2O=FeC2O4·2H2O↓+H2SO4+(NH4)2SO4(3)碳和铁0.6(4)①FeC2O4·2H2Oeq\o(=,\s\up7(△))FeC2O4+2H2O②Fe2O3解析:(1)配制(NH4)2Fe(SO4)2溶液时,溶液中亚铁离子水解显酸性,加少量硫酸的目的是抑制其水解。(2)硫酸亚铁铵溶液中加入草酸生成草酸亚铁沉淀、硫酸和硫酸铵,反应的化学方程式为:(NH4)2Fe(SO4)2+H2C2O4+2H2O=FeC2O4·2H2O↓+H2SO4+(NH4)2SO4。(3)向盛有草酸亚铁晶体的试管中滴入几滴硫酸酸化的KMnO4溶液,振荡,发现溶液颜色逐渐变为棕黄色,并检测到CO2生成,说明草酸亚铁被氧化为铁离子、二氧化碳气体,说明铁元素和碳元素被氧化,根据离子方程式5FeC2O4+3MnOeq\o\al(-,4)+24H+=5Fe3++3Mn2++10CO2↑+12H2O可知,消耗1molFeC2O4·2H2O,则参加反应的KMnO4为0.6mol;(4)①通过剩余固体的质量可知,过程Ⅰ发生的反应是:草酸亚铁晶体受热失去结晶水,反应的化学方程式为:FeC2O4·2H2Oeq\o(=,\s\up7(△))FeC2O4+2H2O;②3.6g草酸亚铁晶体中的铁元素质量为:3.6g×eq\f(56,180)=1.12g,草酸亚铁晶体中的铁元素完全转化到氧化物中,氧化物中氧元素的质量为:1.60g-1.12g=0.48
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