第14课醛（原卷版）

第14课醛1．认识醛的组成和结构特点；2．认识乙醛的化学性质；3．了解醛类在生产、生活中的重要应用。一、乙醛1、醛的概念及通式(1)定义：由烃基(或氢原子)与相连而构成的化合物。醛类官能团的结构简式为，简写为，碳原子采用杂化，与其他原子形成个σ键和个π键，所连接原子在平面内。(2)通式：饱和一元醛的通式为或。【易错提醒】①醛的官能团只能连在碳链的端；②醛基只能写成或，不能写成。2、乙醛的分子组成与结构分子式电子式结构式结构简式比例模型空间充填模型官能团3、乙醛的物理性质：乙醛是色、具有气味的体，密度比水，沸点20.8℃，挥发，燃烧，能和水、乙醇、乙醚、氯仿等溶。【易错提醒】①由于乙醛易挥发，易燃烧，故在使用纯净的乙醛或高浓度的乙醛溶液时要注意；②醛类一般有毒，溅在皮肤上用洗去。4、乙醛的化学性质1）加成反应(1)催化加氢(又称为反应)：乙醛蒸气和氢气的混合气通过热的镍催化剂，乙醛与氢气即发生催化加氢反应，得到乙醇，(还原反应)。【名师拓展】①氧化反应：有机物分子中失去原子或加入原子的反应，即加去；②还原反应：有机物分子中加入原子或失去原子的反应，即加去，所有有机物与H2的加成反应也是反应。(2)与HCN加成①化学方程式：②反应原理：【名师拓展】醛基与极性分子加成时，基团连接方法：在醛基的碳氧双键中，由于氧原子的电负性较大，碳氧双键中的电子偏向原子，使原子带部分电荷，原子带部分正电荷(如图所示)，从而使醛基具有的极性。醛基与极性分子加成时，极性分子中带正电荷的原子或原子团连接在醛基的原子上，带负电荷的原子或原子团连接在原子上，。2）氧化反应(1)乙醛与银氨溶液的反应(银镜反应)：A.实验探究——【实验37p69】实验过程在洁净的试管中加入1mL2%AgNO3溶液，然后边振荡试管边逐滴滴入2%氨水，使最初产生的沉淀溶解，制得银氨溶液。再滴入3滴乙醛，振荡后将试管放在热水浴中温热。观察实验现象实验操作实验现象向A中滴加氨水，现象是：加入乙醛，水浴中温热一段时间后，现象是：实验结论化合态的银被，乙醛被，乙醛(醛基：—CHO)，具有性，能够被剂(银氨溶液)有关反应的化学方程式A中：AgNO3＋NH3·H2O=AgOH↓(白色)＋NH4NO3AgOH＋2NH3·H2O=Ag(NH3)2OH＋2H2OC中：CH3CHO＋2Ag(NH3)2OH2Ag↓＋CH3COONH4＋3NH3＋H2O【名师归纳】①银氨溶液的配制方法：将2%稀氨水逐滴加到2%稀硝酸银溶液中，至产生的沉淀恰好溶解为止，溶液呈碱性。银氨溶液随用随配，不可久置，否则，生成物(AgN3)的易爆炸物②向银氨溶液中滴加几滴乙醛溶液，乙醛用量不宜太大③该实验用热水浴加热(60~70℃)，不可用酒精灯直接加热，但不用温度计，加热时不可搅拌、振荡④制备银镜时，玻璃要光滑、洁净，玻璃的洗涤一般要先用热的NaOH溶液洗，再用水洗净。有时银镜反应生成黑色颗粒而无银镜是由于试管壁不洁净的原因⑤实验完毕后生成的银镜用稀HNO3洗去，再用水清洗⑥银镜反应常用来检验醛基的存在。工业上可利用这一反应原理，把银均匀地镀在玻璃上制镜或保温瓶胆(生产上常用含有醛基的葡萄糖作为还原剂)B.应用：该反应常用来或检验醛基及醛基的个数，还用于工业制或制保温瓶。(2)乙醛与新制的Cu(OH)2悬浊液反应(该试剂称为“试剂”)A.实验探究——【实验38p69】实验过程在试管里加入2mL10%NaOH溶液，加入5滴5%CuSO4溶液，得到新制Cu(OH)2，振荡后加入0.5mL乙醛溶液，加热。观察实验现象实验操作实验现象A中溶液出现絮状沉淀，滴入乙醛，加热至沸腾后，C中溶液有沉淀产生实验结论在加热的条件下，乙醛与新制氢氧化铜发生化学反应，乙醛—CHO)，具有性，能够被剂[Cu(OH)2]有关反应的化学方程式A中：2NaOH＋CuSO4=Cu(OH)2↓＋Na2SO4C中：CH3CHO＋2Cu(OH)2＋NaOHCH3COONa＋Cu2O↓＋3H2O【名师归纳】①实验中使用的Cu(OH)2必须是新制的：取10%NaOH溶液2mL，逐滴加入5滴5%CuSO4溶液，所用NaOH必须过量，混合液呈碱性；②加入乙醛溶液后，直接加热至煮沸，但加热时间不能过长，否则会Cu(OH)2分解生成黑色的CuO；③该反应必须是碱性环境，以保证悬浊液为Cu(OH)2，不能用久置的Cu(OH)2，是因为新制的Cu(OH)2悬浊液是絮状沉淀，增大了与乙醛分子的接触面积，容易反应，同时Cu(OH)2不稳定，久置会分解生成部分CuO；④实验完毕后生成的Cu2O用稀盐酸洗去。Cu2O＋2HCl=Cu＋CuCl2＋H2O；B.应用：该反应常用来定性检验醛基的存在，在医疗上检测尿糖。(3)可燃性乙醛燃烧的化学方程式：2CH3CHO＋5O24CO2＋4H2O(4)催化氧化：乙醛在一定温度和催化剂作用下，能被氧气氧化为，乙醛催化氧化的化学方程式：。(5)乙醛也能被强氧化剂(酸性高锰酸钾溶液、溴水)氧化成乙酸：CH3CHOCH3COOH。【名师拓展】使溴水、酸性KMnO4溶液褪色的有机物(注：“√”代表能褪色，“×”代表不能褪色)官能团试剂碳碳双键碳碳三键苯的同系物醇酚醛溴水酸性KMnO4溶液【思考与讨论p70】参考【答案】二、醛的结构与常见的醛1、醛的分类2、醛的命名(1)选主链，称某醛：选择含有在内的最长碳链作为主链，根据主链的碳的数目命名为“某醛”(2)编号位，定支链：主链编号时要从上的碳原子开始(3)标位置，写名称：取代基位次取代基名称某醛。名称中不必对醛基定位，因醛基必然在其主链的边端，一定是1号位，命名为：3—甲基丁醛。3、物理性质：醛基为水基团，低级醛分子极性较强，有刺激性气味，常温下除甲醛外均为液体，醛的沸点比相对分子质量相当的烷烃的，比相应的醇的。随碳原子数目增多，熔沸点逐渐，水溶性逐渐。4、醛的化学性质(与乙醛化学性质相似：Ni催化下加热还原成相应的醇；易氧化成对应的羧酸)醛类物质既有性又有性，其氧化、还原关系为：(1)醛被H2还原成醇：R—CHO＋H2R—CH2OH(2)醛的氧化反应①催化氧化：②被银氨溶液氧化：③被新制氢氧化铜氧化：【思考与讨论p71】参考【答案】(1)丙醛还原得到1丙醇：CH3CH2CHO＋H2CH3CH2CH2OH；丙醛催化氧化得到丙酸：2CH3CH2CHO＋O22CH3CH2COOH；(2)苯甲醛中醛基受到苯环的影响，导致C—H键极性增强，易被空气中的O2氧化为羧基。5、常见的醛(1)甲醛①甲醛的的分子组成和结构分子式结构式结构简式结构特征空间构型②物理性质：又名醛，通常状况下是一种色有气味的气体，溶于水。它的水溶液又称，具有、性能，可用于和制作。③化学性质：具有醛类通性a．能与H2发生反应：b．具有性：甲醛是醛类中不含烃基的醛，其结构相当于含有个醛基，故1molCH2O与足量的银氨溶液反应，可以生成4molAg，发生银镜反应化学方程式：。与新制Cu(OH)2悬浊液反应化学方程式：。=4\*GB3④用途a．重要的有机原料，应用于工业(如制酚醛树脂)，合成纤维工业、制氯霉素、香料、染料的原料b．甲醛的水溶液具有杀菌和防腐能力，的甲醛水溶液称为，具有作用和性能等。【易错提醒】①甲醛是烃的含氧衍生物中唯一常温下为气体的有机物；②甲醛有毒，在使用甲醛或与甲醛有关的物质时，要注意安全及环境保护，劣质的装饰材料中挥发出的甲醛，是室内主要污染物之一。(2)苯甲醛苯甲醛是最简单的芳香醛，俗称油，是一种有苦杏仁气味的色液体。苯甲醛是制造染料、香料及药物的重要原料【名师拓展】桂皮中含肉桂醛()；杏仁中含苯甲醛()。6．检验醛基的方法(1)与新制的银氨溶液反应生成。(2)在碱性条件与新制的Cu(OH)2悬浊液反应生成。►问题一含醛基物质中碳碳双键的检验【典例1】有机物A是合成二氢荆芥内酯的重要原料，其结构简式为，下列检验A中官能团的试剂和顺序正确的是 ()A．先加酸性高锰酸钾溶液，后加银氨溶液，微热B．先加溴水，后加酸性高锰酸钾溶液C．先加银氨溶液，微热，再加入溴水D．先加入新制氢氧化铜，微热，酸化后再加溴水【解题必备】1．醛类的两个特征反应及—CHO检验银镜反应与新制Cu(OH)2反应反应现象产生光亮的银镜产生砖红色沉淀注意事项(1)试管内壁必须洁净(2)银氨溶液随用随配，不可久置(3)水浴加热，不可用酒精灯直接加热(4)醛用量不宜太多，如乙醛一般滴3滴(5)银镜可用稀硝酸浸泡洗涤除去(1)新制Cu(OH)2要随用随配，不可久置(2)配制新制Cu(OH)2悬浊液时，所用NaOH必须过量2．含醛基物质中碳碳双键的检验方法(1)醛基和碳碳双键性质的比较醛基碳碳双键酸性KMnO4溶液褪色褪色溴水褪色褪色银氨溶液产生银镜不反应新制的Cu(OH)2产生砖红色沉淀不反应(2)含醛基物质中碳碳双键的检验流程（1）R—CH=CH—CHOeq\o(———————→,\s\up11(银氨溶液),\s\do4(水浴加热))eq\o(,\s\up7(H+))R—CH=CH—COOHeq\o(———————→,\s\up11(酸性高锰酸钾溶液),\s\do4(或溴水))褪色；（2）直接用Br2/CCl4检验：将少量Br2/CCl4加入R—CH=CH—CHO中，如褪色，则R—CH=CH—CHO中含有碳碳双键。【变式11】下列关于醛的说法中，正确的是()A．福尔马林是甲醛的水溶液，可用于食品保鲜处理B．丙醛和丙酮可用新制的Cu(OH)2来鉴别C．用溴水检验丙烯醛(CH2＝CHCHO)中是否含有碳碳双键D．对甲基苯甲醛()能使酸性高锰酸钾溶液褪色，说明分子中存在醛基【变式12】（双选）下列能鉴别出溴乙烷、乙醇和乙醛的试剂是A．溴水 B．水 C．Cu(OH)2溶液 D．酸性高锰酸钾溶液►问题二醛的转化和定量计算【典例2】某一元醛发生银镜反应，可得21.6g银，等物质的量的该醛完全燃烧时生成7.2g水，则该醛可能是()A．乙醛B．丙醛C．甲醛D．丁醛【解题必备】1．醛的氧化和还原规律RCH2OHRCHORCOOH2．醛基的定量计算(1)醛基发生银镜反应或与新制Cu(OH)2悬浊液反应时，量的关系如下：1mol～2molAg；1mol～1molCu2O(2)甲醛发生氧化反应时可理解为(H2CO3)所以甲醛分子中相当于有两个，当与足量的银氨溶液或新制Cu(OH)2悬浊液作用时，可存在如下量的关系：1mol～4molAg；1mol～4molCu(OH)2～2molCu2O【变式21】以乙烯为原料制备草酸的流程如下：，下列有关说法中正确的是A．转化①原子利用率可以达到100%B．转化②、③、④均属于取代反应C．可用酸性溶液鉴别与D．中含有的官能团名称为羟基【变式22】0.1mol某饱和一元醛完全燃烧生成4.48L(标准状况)CO2。2.2g该醛跟足量银氨溶液反应，生成固体物质的质量是A．11.6g B．10.8g C．9.4g D．7.2g1．下列关于醛的说法中正确的是()A．甲醛是甲基跟醛基相连而构成的醛B．醛的官能团是—COHC．甲醛和乙二醛互为同系物D．饱和一元脂肪醛的分子组成符合CnH2nO通式2．下列化合物中，属于醛类的是()A．(CH3)2CH—OH B．C．CH3CH2COOH D．HCOOCH33．银镜反应的实验装置如图，下列说法正确的是A．配制银氨溶液时氨水必须过量B．1mol甲醛发生银镜反应最多生成2molAgC．试管b应采用水浴加热D．反应后的试管可采用稀硫酸洗涤4．有机化合物A只由C、H两种元素组成且能使溴水褪色，其产量可以用来衡量一个国家石油化学工业的发展水平。A、B、C、D、E有如图所示的关系。则下列推断不正确的是()A．鉴别A和甲烷可选择酸性高锰酸钾溶液B．D能与NaOH反应C．物质C的结构简式为CH3CHOD．B+D→E的化学方程式为CH3CH2OH+CH3COOHCH3COOC2H55．某一元醛发生银镜反应，生成10.8g银，再将等质量的醛完全燃烧生成6.72L的CO2(标准状况)，则该醛可能是()A．丙醛B．丁醛C．己醛D．苯甲醛6．肉桂中含有肉桂醛，肉桂醛是一种食用香精，它广泛用于牙膏、洗涤剂、糖果以及调味品中。工业上可通过下列反应制备：+CH3CHO+H2O(1)请推测B侧链上可能发生反应的类型：______________________。(任填两种)

(2)请写出两分子乙醛在上述条件下反应的化学方程式：______________________________________。

(3)如何利用化学试剂区分A和B?______________________________________________________________________________________________________________________________________。

(4)请写出同时满足以下条件的B的所有同分异构体的结构简式：______________________。

①分子中不含羰基和羟基；②是苯的对二取代物；③除苯环外，不含其他环状结构1.某甲酸溶液中可能存在着乙醛，下列实验操作能正确说明的是A．加入新制的，加热，有砖红色沉淀生成，说明一定存在乙醛B．能发生银镜反应，说明含乙醛C．试液与足量NaOH溶液混合，其蒸馏产物可发生银镜反应，则有乙醛D．先将试液充分进行酯化反应，取反应后的溶液进行银镜反应，有银单质产生，则含乙醛2.向乙醛溶液中加入含Br2的物质的量为1mol的溴水，观察到溴水褪色。对产生该现象的原因有如下3种猜想：①溴水与乙醛发生取代反应；②由于乙醛分子中有不饱和键，溴水与乙醛发生加成反应；③由于乙醛具有还原性，溴水将乙醛氧化为乙酸。为探究哪一种猜想正确，某研究性学习小组设计了如下2种实验方案。方案1：检验褪色后溶液的酸碱性。方案2：测定反应后溶液中的n(Br)。下列说法不正确的是A．检验褪色后溶液的酸碱性不能确定是取代反应还是氧化反应B．若测得反应后n(Br)为0mol。说明溴水与乙醛发生加成反应C．若测得反应后n(Br)为2mol。说明溴水与乙醛发生取代反应D．若溴水能将乙醛氧化为乙酸，则乙醛能使酸性KMnO4溶液褪色3.下列说法正确的是A．甲醛就是甲基与醛基相连而构成的分子B．乙醛能发生银镜反应，表明乙醛具有还原性C．含有醛基的有机化合物一定是