环境友好型植物油溶剂在乳油中的应用课件

环境友好型植物油溶剂在乳油产品中的应用深圳诺普信农化股份有限公司李谱超乳油农药溶剂乳油是传统四大剂型之一，生产工艺设备简单，是农药加工中低耗能剂型，产品性能稳定，药效好。溶剂是乳油农药制剂中溶解活性成分或作为载体的。乳油产品中合理使用溶剂，能提高防治效果，使用更方便。

我国每年农药制剂中使用溶剂约30～40万吨。主要用在乳油产品中。乳油主要以苯、甲苯、二甲苯类轻芳烃为溶剂。已有证据表明：大量使用轻芳烃溶剂给人们健康及环境带来了严重影响，限用或禁用的呼声逐年增强。发达国家乳油产品仍在使用，但所用溶剂多为植物油、二价酸酯(BDE)、链烷烃类、C9/C10重芳烃等。农药溶剂使用的政策及市场动向国家相关部门、产业协会等在行业发展的指导意见中鼓励使用环保溶剂。石化协会《石油和化工产业结构调整指导意见》、《石油和化工产业振兴支撑技术指导意见》把使用非芳烃溶剂的乳油制剂列入未来行业重点改进发展方向，争取到2015年，使水基化制剂和使用非芳烃溶剂的制剂所占比例达到70％以上。农药登记政策鼓励使用环保溶剂，轻芳烃溶剂及一些毒性高、危害大溶剂的禁用或限用标准正在制订中。国际石油资源减少，油价上涨，使用石油产品成本不断增加。

使用环保溶剂符合低碳经济、节能减排、是可持续发展的需要农药环保溶剂的基本要求对农药的活性组分具有较好的溶解性，且不会发生反应与制剂其它组分相容性好，容易匹配挥发性适中、闪点高、刺激性小、毒性低在水中能形成稳定的乳液或悬浮液资源丰富价格适中使用广泛、方便实用可降解、低碳环保产品纯植物油溶剂

松脂基植物油（简称松基油）：以松脂等萜烯类成分为主的溶剂。

小桐子油甲酯：目前我国南方山区大量种植的麻风树，果实含油高达40%，被称为是未来的生物能源

混合脂肪酸甲酯：是生物柴油的一种，生物柴油（Biodiesel）是用动植物油脂与甲醇通过酯交换反应制备的混合脂肪酸甲酯，由回收烹饪油、棉籽油、动物油等可再生油脂加工而成

油酸甲酯：混合脂肪酸提纯的(Z)-9-十八烯酸甲酯;9-十八烯酸甲酯

环氧化植物油：具有三元环氧基结构的无毒、耐热植物油溶剂

其它植物油：棕榈油、玉米油等及其它植物精油目前国内常使用的植物油溶剂有以下一些品种松脂基植物油溶剂以松脂等萜烯类为主要成分的植物油溶剂对多数农药具有较好的溶解性能，与目前常用的复配乳化剂及单体容易匹配凝固点较低闪点较高稳定性好对作物无药害质量稳定能增强有效成分的活性松脂基植物油溶剂与农药有效成分配伍稳定性研究序号样品名称有效成分分析方法分离效果样品外观有效成分分解率（%）结论12.5%溴氰ECLC好合格1.77合格22.5%联苯ECLC或GC好合格0.41合格32.5%功夫ECLC好合格1.46合格44.5%高氯ECLC好合格2.05合格55.3%百树ECLC好合格0.77合格610%氯氰ECLC好合格0.00合格720%甲氰ECLC或GC好合格0.15合格83%吡虫啉ECLC好合格2.41合格93%啶虫脒ECLC好合格2.60合格101.8%阿维ECLC好合格3.05合格1140%毒死蜱ECLC或GC好合格0.60合格1210%噻嗪酮ECLC好合格0.87合格132%多杀菌素ECLC好合格3.67合格1440%异稻瘟净ECGC好合格-0.07合格1551%仲丁威ECLC好合格-0.12合格1625%丙环唑ECGC好合格-0.17合格序号样品名称有效成分分析方法分离效果样品外观有效成分分解率（%）结论1712.5%腈菌唑ECLC好轻微沉淀1.04合格1825%苯醚甲环唑ECGC好合格2.43合格1925%咪鲜胺ECLC好合格1.59合格2020%三唑酮ECGC好合格2.54合格2110%己唑醇ECGC好合格0.92合格2225%烯肟菌酯ECLC好合格2.67合格2320%异丙威ECGC好合格0.58合格2415%苯丁锡哒螨灵LC好合格丁：2.95,哒:1.51合格2557%炔螨特ECLC好合格1.30合格265%噻螨酮ECLC好合格2.54合格2710%氰氟草酯ECLC好合格1.35合格285%精喹禾灵ECGC好合格3.15合格295%虱螨脲ECLC好合格1.97合格3040%乙草胺ECGC好合格-0.35合格3130%苯醚丙环唑ECGC好合格醚：0.52,丙:1.16合格324.5%啶虫脒联苯ECLC好合格0.00合格松脂基植物油溶剂与农药有效成分配伍稳定性研究松脂基植物油溶剂与农药有效成分配伍稳定性研究序号样品名称未添加稳定剂调整助剂/添加稳定剂后结论样品外观分解率（%）样品外观分解率（%）12%甲维盐EC合格6.19合格3.11合格240%丙溴磷EC合格19.66合格3.66合格340%稻瘟灵EC冷样结晶-1.60合格1.01合格440%三唑磷EC热样大量结晶2.48合格2.54合格545%马拉硫磷EC热样结晶3.91合格4.01合格638%氟硅唑EC浑浊,沉淀-1.66合格0.96合格77.5%氟环唑EC冷样有固体物析出-0.79合格1.09合格825%腈菌唑EC冷热样沉淀-1.76合格1.08合格925%喹硫磷EC合格17.31合格3.27合格105%氟啶脲EC冷热样有沉淀0.30合格1.11合格115%氟铃脲EC冷热样少量沉淀-0.99合格0.53合格植物油溶剂的应用实例一有机磷类乳油产品最早使用的乳油产品，含量高，产量大，成本低。多数为液体原药，与各种植物油溶剂的混溶效果较好，不存在溶解问题在普通食用植物油溶剂中乳化性能比较难调整

40%辛硫磷乳油是有机磷农药中典型的产品，用量较大，复配产品多乳化剂：农乳0206B，0201B单独使用，单体500#，600,1600,700等复配都能调出合格的乳油产品。不加稳定剂时一些植物油溶剂的加速热贮有效成分分解偏高，在松脂基植物油中稳定性较好。40%辛硫磷乳油在部分植物油溶剂中的稳定性溶剂松脂基植物油小桐子油甲酯混合脂肪酸甲酯油酸甲酯二甲苯相对分解率（%）2.553.612.164.011.5840%辛硫磷乳油产品序号溶剂乳化剂品种/用量(%)用量（%）乳液稳定性低温试验加速热贮稳定性1二甲苯601/3,700/2,500/38合格正常合格2松脂基植物油ND-451601/4，500/4或0206B,或0201B8合格正常合格3混合脂肪酸甲酯601/3,700/1,500/48合格正常合格4小桐子油甲酯601/3,700/1,500/48合格正常合格5油酸甲酯601/3,700/1,500/48合格正常/有析出物合格6环氧大豆油用量＞1515不合格备注低温试验为0℃7d，加速热贮稳定性为54±2℃14d，未加抗冻剂，未加稳定剂。500#乳化剂为60%无水型，以下同常温为固体的有机磷农药品种，需要溶剂溶解是目前有机磷产品中应用最广泛，产量最大，用途广，复配产品最多的乳油常温下与各种溶剂包括植物油溶剂的溶解度较大，但在低温下很容易析出结晶使用乳化剂简单，用农乳0201B或500#和600系列乳化剂单体就可以调出合格的乳油产品在普通食用植物油溶剂溶解性能差，需要添加较多助溶剂，乳化性能比较难调好与松基油及甲酯化植物油溶剂的配伍稳定性较好40%毒死蜱乳油40%毒死蜱乳油产品序号溶剂乳化剂品种乳化剂用量（%）闪点（℃）抗冻性（0℃）抗冻性（-5℃）抗冻性（-10℃）1二甲苯600，500938正常正常正常2松脂基植物油ND-45600，500或0201B单独971正常正常凝固3混合脂肪酸甲酯600，500972正常凝固4小桐子油甲酯600，5009＞100正常凝固5油酸甲酯600，700By,500＞18凝固6环氧大豆油600，700By,500＞18凝固植物油溶剂的应用实例二抗生素类乳油产品阿维菌素是目前应用最广泛的乳油产品，用量大，用途广，复配产品多在非极性溶剂及植物油溶剂的溶解性能不好，在醇类溶剂中溶解度较大，多以醇类溶剂为助溶剂在松基油及酯化植物油溶剂中乳化性好调制，在部分植物油中乳化剂用量很大，且容易发生果冻现象典型产品----1.8%阿维菌素乳油与植物油溶剂的配伍稳定性较好，原药有精粉、各种溶剂的油膏，油膏中使用时需加入抗冻剂1.8%阿维菌素乳油产品序号溶剂助溶剂/用量（%）乳化剂品种乳化剂用量（%）闪点（℃）低温性能（5℃）抗冻性（0℃）1二甲苯辛醇/5BY，500#，AEO1134正常透明果冻2松脂基植物油ND-45辛醇/5BY，500#，AEO1161正常透明果冻3混合脂肪酸甲酯辛醇/5BY，500#，AEO1165透明果冻透明果冻4小桐子油甲酯辛醇/5BY，500#，AEO1166凝固凝固5油酸甲酯吡咯烷酮/53000专用助剂11110浑浊果冻浑浊果冻植物油溶剂的应用实例三菊酯类乳油常温为固体的农药品种，需要溶剂溶解目前菊酯类农药产品应用广泛的产品，用量大，用途广，复配产品多，性价比高常温与各种溶剂包括植物油溶剂的溶解度较大在普通食用植物油溶剂中溶解差，乳化性能比较难调好与松基油或酯化植物油溶剂的配伍稳定性较好用植物油溶剂在低温下很容易凝固2.5%高效氯氟氰菊酯乳油产品序号溶剂乳化剂品种乳化剂用量（%）闪点（℃）抗冻性(0℃)抗冻性(-5℃)抗冻性(-10℃)1二甲苯1600，700，500835正常正常正常2松脂基植物油ND-451600，5007.572正常正常凝固3混合脂肪酸甲酯600，5007.573正常凝固凝固4小桐子油甲酯600，By,50010＞100凝固5油酸甲酯600，5007＞100凝固6环氧大豆油600，By,700，500＞15//7玉米油需特种乳化剂///部分菊酯类乳油产品在松脂基植物油中的配方实例名称含量（%）乳化剂品种用量（%）乳化性能低温试验备注0℃－5℃氰戊菊酯20500，16007良正常正常氯氰菊酯10500，16007良正常正常联苯菊酯2.5500，16007.5良－浑浊浑浊提高低温性能需添加抗冻剂甲氰菊酯20500，16007良正常结晶溴氰菊酯2.5500，16007.5良－浑浊结晶浑浊结晶提高低温性能需添加助溶剂溶剂型号：松基油ND-45植物油溶剂的应用实例四除草剂乳油除草剂乳油产品是使用植物油溶剂最早的产品除草剂与植物油溶剂配伍可增强除草活性液体类除草剂与植物油溶剂互溶效果较好，但固体类除草剂需要较多的助溶剂

与松基油及酯化植物油溶剂的配伍稳定性较好几种除草剂乳油配方试验情况品名60%丁草胺48%异噁草松72%异丙草胺100g/L

氰氟草酯108g/L高效氟吡甲禾灵溶剂型号ND-45ND-100ND-45ND-100ND-45ND-100ND-45ND-45有效成分含量，%606048488080100g/L108g/L500#，%6.56.54.7566661600，%3.53.52.624.54.5600/45AEO，%004.751.51.500BY，%22000020溶剂用量%222226.526.58.58.5约78约78乳化稳定性合格合格合格合格合格合格合格合格贮存稳定性合格合格合格合格合格合格合格合格松脂基植物油溶剂在其它剂型中的应用在水乳剂、微乳剂部分产品中使用松脂基植物油溶剂也是可行的，所用的助剂品种与目前芳烃溶剂基本一致。

目前在油悬剂中使用植物油溶剂比较成熟，如在部分除草剂、杀螨剂产品中使用油酸甲酯、玉米油等，我们用松基油溶剂在烟嘧磺隆油悬剂中使用效果更好。松脂基植物油溶剂作为油悬剂的助剂具有闪点高、安全性好、毒性低、稳定性、分散性好、粘度适中等特点。不同载体配制的烟嘧磺隆油悬剂比较溶剂名称玉米油油酸甲酯松脂基植物油油悬剂专用油单价（元/t）130001200010000载体油成本（元/t）(4%烟嘧磺隆OD)1040096008000稳定性稳定稳定稳定乳化分散性差好好适合做的更高含量20%左右20%～25%25%～30%或更高对玉米的安全性安全、正常安全、正常安全、正常使用松脂基植物油溶剂部分产品的性能比较植物油溶剂与芳烃溶剂的产品理化性能有一定差别。在润湿、渗透性方面植物油溶剂产品一般好于芳烃溶剂产品。使用时植物油溶剂药液的干燥时间均比传统芳烃溶剂药液干燥时间长，浓度越高，干燥时间越长。植物油溶剂药液的沉积量也比芳烃溶剂的沉积量高。且浓度越高，沉积量越大。使用效果，植物油溶剂一般没有药害发生，防治效果也好于芳烃溶剂，特别在除草剂上使用植物油溶剂效果更突出。

但植物油溶剂的各批次质量稳定性不及芳烃溶剂。少数植物油溶剂用普通乳化剂不容易调乳化。溶剂2.5%高效氟氯氰菊酯乳油（29℃）100倍润湿渗透时间（秒）100倍表面张力（mN／m)500倍表面张力（mN／m)二甲苯41530.7434.38松基油ND-459231.0534.42小桐子油甲酯16831.2035.45混合脂肪酸甲酯14931.6438.34油酸甲酯25731.1837.96溶剂40%辛硫磷乳油（30℃）50倍润湿渗透时间（秒）100倍表面张力（mN／m)500倍表面张力（mN／m)二甲苯＞60032.4635.48松基油ND-459232.5736.29小桐子油甲酯15331.9836.59混合脂肪酸甲酯4732.5137.10油酸甲酯15132.2137.252.5%功夫乳油和40%辛硫磷乳油不同溶剂体系的表面张力和润湿渗透时间对比注：5种溶剂40%辛硫磷乳油100倍润湿渗透时间均大于720秒二甲苯与松脂基植物油乳油产品渗透性和表面张力对比产品名称稀释倍数（倍）渗透时间（秒）表面张力（mN/m）二甲苯松基油ND-45二甲苯松基油ND-454.5%高氯EC50261631.2531.16100＞9009833.2531.98500\81934.8433.9440%毒死蜱EC502105831.2631.26100＞90048233.5033.25500\\36.1335.8320%苯醚甲环唑EC506722634.6231.12100＞90016834.8931.70500\76636.1134.7010.5%阿维哒螨灵EC50198\\100＞6005732.8031.49500\\36.4933.731000\\39.2235.62二甲苯与松脂基植物油微乳剂产品渗透性和表面张力对比产品渗透时间（s）（稀释100倍）表面张力（mN/m）稀释100倍稀释500倍稀释1000倍溶液体系二甲苯松基油ND-45二甲苯松基油ND-45二甲苯松基油ND-45二甲苯松基油ND-45溶剂+乳化剂24175//32.6532.52//4.5%高氯ME＞120020531.0530.9533.6833.0535.1234.571.8%阿维ME＞120039034.1632.1035.9234.2637.1935.905.0%功夫ME64030030.6730.7833.0832.6834.2834.702.5%功夫ME＞120084031.4531.8335.0734.7037.7537.572.5%联苯ME＞120090031.8630.6534.7634.4737.3137.21不同溶剂5%精喹禾灵乳油使用的效果比较处理总数11天黄化数黄化率平均黄化率混合脂肪酸甲酯472451.0646.48b452351.11511937.25松脂基植物油ND-45533362.2668.03a422764.29493877.55环氧大豆油613760.6657.33a533260.38532750.94生物柴油A512141.1847.18b552240.00533260.38CK4200.000.00c5100.006500.00在精喹禾灵乳油产品中，使用松脂基植物油溶剂的产品防治效果比其它酯化植物油还要稍好一些。功夫EW添加松脂基植物油溶剂对斜纹夜蛾2龄幼虫

毒力的影响供试药剂浓度（倍）处理虫数（头）24h死亡数（头）死亡率（%）平均死亡率（%）2.5%高氯氟EW-A(未加松基油)30016212.5018.75cd16212.5016531.252.5%高氯氟EW-B(未加植物油)3001616.2520.83c16212.5016743.752.5%高氯氟EW-C(加20%植物油)30016531.2545.83b16850.0016956.252.5%高氯氟EW-D(加40%植物油)300161593.7583.33a161381.25161275.002.5%高氯氟氰ME300161275.0062.50b161062.5016850.00CK清水1600.000d1600.001600.00不同溶剂阿维菌素乳油对朱砂叶螨室内药效比较药剂有效浓度(ppm)48h平均死亡率(%)72h平均死亡率(%)0.6%阿维A(三甲苯)0.0313.46fg*27.27fg0.1048.17abcd84.16ab0.6%阿维B(柴油)0.0317.62ef35.0efg0.1058.67abc79.95ab0.6%阿维C(柴油+渗透剂)0.0314.46ef59.76cd0.1070.42a84.37ab0.6%阿维D(环氧大豆油)0.0312.50fg43.69def0.1046.90