分析化学习题大全

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酸碱滴定法

例3-1:（四川大学）用0.2mol/LNaOH→0.1mol/L酒石酸(pKa1=3.04、pKa2=4.37)时，在滴

定曲线上将出现_______个突跃？

例3-2:（华中科技大学）若滴定剂与被测物溶液浓度均增大十倍,NaOH滴定HCl的滴定突

跃__________,NaOH滴定HAc的滴定突跃________________,NaOH滴定

-

H3PO4(至H2PO4)的滴定突跃_______________。(填pH增加多少、减少多少或不变)

例3-3:（青岛科技大学）用0.1mol/LHCl滴定0.1mol/LNaOH-0.1mol/LNa3PO4混合液时,在滴

定曲线上出现几个突跃？

例3-4:（四川大学03,05）以MO为指示剂，能用NaOH标准溶液直接滴定的酸是()

-3-8-13

(A)H3PO4(Ka1=7.6×10,Ka2=6.3×10,Ka3=4.4×10)

-2-5

(B)H2C2O4(Ka1=5.9×10,Ka2=6.4×10)

-5

(C)CH3COOH(Ka=1.8×10)

-4

(D)HCOOH(Ka=1.8×10)

例3-5:（四川大学03,浙江大学02）NaOH标准溶液因保存不当吸收了CO2,若以此NaOH

溶液滴定H3PO4至第二个化学计量点时,则H3PO4的分析结果将（）

(A)偏高(B)偏低

(C)无影响(D)无法判断

例3-6:（华东科技大学02,北京理工大学06）NaOH标准溶液吸收了空气中的CO2,用来滴

定弱酸。如用酚酞作指示剂，则测定结果将（）

(A)偏高(B)偏低

(C)准确(D)差别不大

例3-7:（南理工大学06）用吸收了CO2的NaOH标准溶液测定工业HAc的含量，会使分析

结果_______;如用MO作指示剂，用此NaOH溶液测定HCl的含量，对分析结果_________.

例3-8:（南开大学04）用NaOH溶液滴定HCl溶液以测定NaOH与HCl的体积比。今选甲

基橙为指示剂测得V(NaOH)/V(HCl)=1.005,而选酚酞为指示剂测得V(NaOH)/V(HCl)=

1.012,其主要原因是____________________。

答案：NaOH溶液中含有Na2CO3。

例3-9:（南开大学02）以0.2000mol/LNaOH溶液滴定0.20000mol/LHCl和0.02000mol/L

HAc混合溶液中的HCl。问：(1)计算化学计量点时溶液的pH=？;(2)用MO作指示剂，

-5

计算终点误差（设pHep=4.0）。[已知Ka(HAc)=1.8×10]

例3-10:（中科院，中国科技大学03）用0.1000mol/LHCl→0.1000mol/L乙胺（C2H5NH2）

和0.20mol/L吡啶（C5H5N）的混合溶液，若以滴定误差不大于0.3%为依据，问：

(1)能否进行分别滴定？有几个突跃？

(2)滴定乙胺至化学计量点时，吡啶反应的百分数是多少？

(3)滴定至pH=7.80时的终点误差Et=？

[pKb(C2H5NH2)=3.25，pKb(C5H5N)=8.77]

例3-11:某碱液25.00mL,以0.1000mol/LHCl标准溶液滴定至酚酞褪色,用去15.28mL,再

加甲基橙继续滴定,又消耗HCl6.50mL,此碱液的组成是

-------------------------------------------()

(A)NaOH+NaHCO3(B)NaOH+Na2CO3

(C)NaHCO3(D)Na2CO3

例3-12:某一NaOH和Na2CO3混合液,用HCl溶液滴定,以酚酞为指示剂,耗去HClV1(mL),继

以甲基橙为指示剂继续滴定,又耗去HClV2(mL),则V1与V2的关系是

-------------------------()

(A)V1=V2(B)V1=2V2(C)2V2=V2(D)V1>V2

例3-13:现有一含H3PO4和NaH2PO4的溶液,用NaOH标准溶液滴定至甲基橙变色,滴定体

积为a(mL)。同一试液若改用酚酞作指示剂,滴定体积为b(mL)。则a和b的关系是-----()

(A)a>b(B)b=2a(C)b>2a(D)a=b

例3-14:用双指示剂法测定可能含有NaOH及各种磷酸盐的混合液。现取一定体积的该试

液,用HCl标准溶液滴定,以酚酞为指示剂,用去HCl18.02mL。然后加入甲基橙指示剂继续滴

定至橙色时,又用去20.50mL,则此溶液的组成是

-------------------------------------------------------()

(A)Na3PO4(B)Na2HPO4

(C)NaOH+Na3PO4(D)Na3PO4+Na2HPO4

例3-15:某溶液可能含有NaOH和各种磷酸盐,今用一HCl标准溶液滴定,以酚酞为指示剂时,

用去12.84mL,若改用甲基橙为指示剂则需20.24mL,此混合液的组成是

----------------()

(A)Na3PO4(B)Na3PO4+NaOH

(C)Na3PO4+Na2HPO4(D)Na2HPO4+NaH2PO4

例3-16:某一磷酸盐试液,可能为Na3PO4、Na2HPO4、NaH2PO4或某两者可能共存的混合物,

用标准酸滴定至酚酞终点所消耗的酸为V1(HCl)(mL),继以甲基橙为指示剂又消耗标准酸为

V2(HCl)(mL),试根据V1和V2判断其组成。

1V1=V2

2V1<V2

3V1=0,V2>0

4V1=0,V2=0

例3-16答案：1.Na3PO4

2.Na3PO4+Na2HPO4

3.Na2HPO4或Na2HPO4+NaH2PO4

4.NaH2PO4

例3-17:（华中科技大学）用甲醛法测定w[(NH4)2SO4]≥98％的肥田粉{Mr[(NH4)2SO4]=132}

+

中NH4含量时,若将试样溶解后用250mL容量瓶定容,用25mL移液管吸取三份溶液作

平行测定,分别用0.2mol/LNaOH溶液滴定,则应称取多少克试

样?-----------------------------------------------()

+++

[提示:4NH4+6HCHO=(CH2)6N4H+3H+3H2O]

(A)2.6g~4.0g(B)1.3g~2.0g

(C)5.2g~8.0g(D)1.0g~1.5g

例3-18:（南开大学03）下叙述正确的是----------------()

(A)用NaOH滴定HCl,选甲基橙为指示剂的终点误差是正值

(B)用HCl滴定NaOH,选酚酞为指示剂的终点误差为正值

+

(C)用蒸馏法测NH4,若采用HCl吸收NH3,以NaOH返滴至pH为7,终点误差为

负值

+

(D)用蒸馏法测NH4,若采用H3BO3吸收NH3,以HCl滴定至甲基橙变色,终点误差

为负值

+

例3-18:（首都师范大学05）采用蒸馏法测定NH4时预处理的方法是

_____________________________。若用HCl溶液吸收,采用NaOH标准溶液为滴定剂时应

选__________为指示剂,若滴定至pH=7,终点误差为_______值(指正或负)。若改用H3BO3

吸收,应采用__________为滴定剂。后一方法优于前者的原因是

_____________________________。

+

答案：加浓碱(NaOH)蒸馏,使NH4变为NH3蒸出。

甲基橙(或甲基红),负,HCl标准溶液。

后者只需一种标准溶液(HCl),吸收剂H3BO3只需保证过量,不需知其浓度与体积。

而前者需两种标准溶液(NaOH与HCl)。

络合滴定法

例6-1:已知EDTA的pKpK分别为0.9,1.6,2.0,2.67,6.16,10.26。在pH=13.0含有

a1a6

cmol/LEDTA溶液中，下列叙述正确的是………--……()

(A)[HY]=[Y](B)c(Y)=[Y](C)[H2Y]=[Y](D)[H2Y]=[HY]

例6-2:EDTA二钠盐的水溶液的pH近似计算式是______________________________

(EDTA相当于六元酸)

例6-3:EDTA钠盐(Na2H2Y)水溶液的pH约等于________;当溶液的pH=1.6时,其主要存在形

式是_________;当溶液的pH>12时,主要存在形式是________。

(已知EDTA的pKa1~pKa6分别为0.9,1.6,2.0,2.67,6.16,10.26)

3+

例6-4:已知乙酰丙酮(L)与Al络合物的lg1-lg3分别是8.6、15.5和21.3,则[AlL]与[AlL2]

相等时的pL值为____;Al3+为主要形式时的pL范围是______。

2+

例6-5:乙酰丙酮(L)与Zn形成络合物的lgK1和lgK2分别是5.0和3.8。请填写以下各情况

的pL值或pL范围。

2+2+

Zn为主[Zn]=[ZnL][ZnL]最大ZnL2为主

例6-6:EDTA的酸效应曲线是__________的关系曲线,pH越小,则________越大。

2+

例6-7:在pH=10氨性缓冲液中,以EDTA滴定Zn,已计算出lgZn(NH3)=4.7,lgZn(OH)=2.4,

此时lgZn值为-----------------------------------------------------------------------------------------()

(A)7.1(B)4.7(C)2.4(D)2.3

4.72.40.5

例6-8:在pH为10.0的氨性溶液中,已计算出Zn(NH3)=10,Zn(OH)=10,Y(H)=10。则在此条件

下lgK'(ZnY)为-----------------------------------------------------------------------------------------()

[已知lgK(ZnY)=16.5]

(A)8.9(B)11.8(C)14.3(D)11.3

+4

答案：例6-1:（B）；例6-2:pH=(pKa4+pKa5)/2；例6-3:4.4,H5Y和H4Y,Y；

例6-4:6.9,pL>8.6；例6-5:

pL>5.0pL=5.0pL=4.4pL<3.8

例6-6:pH～lgY(H),lgY(H)；例6-7:(B)；例6-8:(D)

例6-9:已知Ac-和Pb2+能形成络合物,今在pH=5.5的醋酸缓冲溶液中,用EDTA滴定等浓度的

Pb2+至化学计量点时,下列叙述正确的是---------------------------------------------------------()

(A)pPb=pY'(B)pPb=pY(C)pPb'=pY'(D)pPb'=pY

例6-10:在pH=10.0的氨性缓冲溶液中,以EDTA滴定等浓度的Zn2+至化学计量点时,以下叙

述正确是------------------------------------------------------------------------------------------------()

(A)[Zn2+']=[Y'](B)[Zn2+]=[Y4-]

(C)[Zn2+']=[Y4-](D)[Zn2+]=[Y']

例6-11:在氨性缓冲液中用EDTA滴定Zn2+至化学计量点时,以下关系正确的是--------()

(A)[Zn2+]=[Y4-](B)c(Zn2+)=c(Y)

(C)[Zn2+]2=[ZnY]/K(ZnY)(D)[Zn2+]2=[ZnY]/K'(ZnY)

例6-12:以EDTA溶液滴定同浓度的某金属离子,若保持其它条件不变,仅将EDTA和金属离

子浓度增大10倍,则两种滴定中pM值相同时所相应的滴定分数是------------------------()

(A)0%(B)50%(C)100%(D)150%

以上4题答案：C,A,B,D

例6-13:在pH为10.0的氨性缓冲液中,以0.01mol/LEDTA滴定同浓度Zn2+溶液两份。其

中一份含有0.2mol/L游离NH3;另一份含有0.5mol/L游离NH3。在上述两种情况下,对pZn'

叙述正确的是--------------------------------------------------------------------------------------------()

(A)在化学计量点前pZn'相等(B)在化学计量点时pZn'相等

(C)在化学计量点后pZn'相等(D)在上述三种情况下pZn'都不相等

例6-14:当pH=10.0,以0.010mol/LEDTA溶液滴定0.010mol/LZn2+的溶液两份,其中一份

溶液中含有0.5mol/L游离NH3;另一份溶液中含有0.2mol/L游离NH3。在上述两种情况下,

对pZn的叙述正确的是------------------------------------------------()

(A)加入EDTA开始滴定时pZn相等(B)滴定至一半时pZn相等

(C)滴定至化学计量点时pZn相等(D)上述说法都不正确

例6-15:在pH=10的氨性缓冲液中用EDTA滴定Zn2+至50%处时-----------------------()

(A)pZn只与[NH3]有关(B)pZn只与c(Zn)有关

(C)pZn只与lgK'(ZnY)有关(D)pZn与[NH3]和c(Zn)均有关

例6-16:在pH=10的氨性缓冲液中以EDTA滴定Zn2+至150%处时----------------------()

(A)pZn'只决定于lgK(ZnY)(B)pZn'只决定于lgK'(ZnY)

(C)pZn'只决定于c(Y)(D)pZn'与lgK'(ZnY)、c(Y)均有关

以上4题答案：A,D,D,B

例6-17:在pH=10的氨性缓冲液中用EDTA滴定Zn2+至50%处时-------------------------()

(A)pZn'值只与[NH3]有关(B)pZn'值只与lgK'有关

(C)pZn'值只与c(Zn)有关(D)pZn'值与以上三者均有关

例6-18:要配制pH=4.0、pZn=7.9的溶液,所需EDTA与Zn2+的物质的量之比[n(Y):n(Zn)]为[已

知pH4.0时lgK'(ZnY)=7.9]---------------------------------------------------------------------------()

(A)1:1(B)2:1(C)1:2(D)3:1

例6-19:今欲配制pH=5.0、pCa=3.8的溶液,所需EDTA与Ca2+物质的量之比[n(Y):n(Ca)]为[已

知pH=4.0时,lgK'(CaY)=4.1]-------------------------------------------------------------------------()

(A)1:2(B)2:1(C)2:3(D)3:2

例6-20:在pH=5.0的醋酸缓冲液中用0.002mol/L的EDTA滴定同浓度的Pb2+。已知:

lgK(PbY)=18.0,lgY(H)=6.6,lgPb(Ac)=2.0,化学计量点时溶液中pPb应为---------------()

(A)8.2(B)6.2(C)5.2(D)3.2

例6-21:在含有NH3-NH4Cl的pH=10.0的介质中,以0.0200mol/LEDTA溶液滴定20.0mL

0.0200mol/LZn2+溶液,当加入40.0mLEDTA溶液时,在下列叙述中,正确的是------()

(A)pZn'=-lgK'(ZnY)(B)lg[Zn']=pKZnY

(C)lg[Zn']=lgK'(ZnY)(D)都不正确

以上5题答案：C,B,D,A,D

例6-22:含有相同浓度MgY2-的pH=10.0的氨性缓冲溶液A、B两份。A溶液中含有0.2mol

/L游离氨，B溶液中含有0.1mol/L游离氨。指出下列叙述中错误的结论…………()

(A)A、B两溶液中K(MgY)相等(B)A、B两溶液的lgY(H)相等

(C)A、B两溶液中的[Mg2+]相等(D)A、B两溶液中的[Y]不相等

例6-23:在pH=5.5的六次甲基四胺缓冲溶液中，用EDTA滴定Zn2+至化学计量点时，以

下关系正确的是……()

(A)[Zn2+]=[Y4-](B)[Zn2+]=[Y′]

(C)[Y4-]=[ZnY]/K′(ZnY)(D)c(Y)=[MY]

例6-24:含有0.02mol/LZnY2-的pH=10的氨性缓冲溶液A、B两份。A溶液中含有0.3mol

/L的游离NH3；B溶液中含有0.1mol/L游离NH3。下列结论中错误的是………--…()

(A)A、B两溶液的Zn(NH)不相等(B)A、B两溶液的K(ZnY)不相等

3

(C)A、B两溶液的[Zn]不相等(D)A、B两溶液的[Zn2+]相等

以上3题答案：D,B,D

2+

例6-25:在pH=13时,以0.020mol/LEDTA滴定同浓度的Ca,今知lgK(CaY)=10.7,lgY(H)=0。

在化学计量点时,pc(Y)=,pY'=,pY=。

例6-26:根据下表所给数据推断EDTA滴定同浓度Pb2+(pH=5.0)时,表中各点pPb。

浓度pPb

mol/L化学计量点前0.1%化学计量点化学计量点后0.1%

0.015.36.9

0.10

例6-27:根据下表所给数据推断用EDTA滴定Ca2+(溶液的pH=13)时表中各点的pCa值。

浓度pCa

化学计量点前0.1%化学计量点化学计量点后0.1%

0.01mol/L5.36.57.7

0.1mol/L

以上3题答案：例6-25:2.0,6.4,6.4;

例6-26:

pPb

化学计量点前0.1%化学计量点化学计量点后0.1%

8.5

4.36.48.5

例6-27:

4.36.07.7

-2-

例6-28:已知PAR指示剂的H2In和HIn形式显黄色，In形式及其金属离子络合物均为红色，

PAR的pK=12.4。据此判断，PAR在pH<12时，呈现_____________颜色；变色点的pH

a2

=____________________；它在pH________________范围，能用作金属指示剂。

例6-29:铬黑T在溶液中存在下列平衡,它与金属离子形成络合物显红色,

pKa2=6.3pKa3=11.6

-2-3-

H2InHInIn

紫红蓝橙

使用该指示剂的酸度范围是--------------------------------------------------------------------------()

(A)pH<6.3(B)pH>11.6

(C)pH=6.3~11.6(D)pH=6.3±1

6-30:下表述正确的是--------------------------------------------------------------------------------()

(A)二甲酚橙指示剂只适于pH>6时使用

(B)二甲酚橙既可适用于酸性也适用于弱碱性溶液

(C)铬黑T指示剂只适用于酸性溶液

(D)铬黑T指示剂适用于弱碱性溶液

例6-31:用EDTA直接滴定有色金属离子,终点所呈现的颜色是----------------------()

(A)指示剂-金属离子络合物的颜色

(B)游离指示剂的颜色

(C)EDTA-金属离子络合物的颜色

(D)上述B与C的混合颜色

以上4题答案：黄色；12.4；<12;

C,D,D.

例6-32:（南开大学）在络合滴定中，指示剂的封闭现象是由于__________________,而僵化

现象则是由于________________。

例6-33:（湖南大学）在EDTA滴定法中，如果MIn的溶解度小，会产生--------()

(A)掩蔽作用(B)封闭现象

(C)僵化现象(D)络合现象

例6-34:在pH=5.0的醋酸缓冲溶液中用0.020mol/LEDTA滴定同浓度的Pb2+,今知lgK(PbY)

=18.0,lgY(H)=6.5,lgPb(Ac)=2.0。则化学计量点时pPb'=______,pPb=______,pY'=________,

pY=______,pPbY=________。

答案：5.8,7.8,5.8,12.3,2.0

2++

例6-35:在弱碱性溶液中用EDTA滴定Zn常使用NH3-NH4溶液,其作用是_________

__________、__________________。

答案：(1)作为缓冲剂控制pH,防止滴定中酸度增高

(2)作为辅助络合剂,防止Zn(OH)2沉淀

例6-36:于pH=5.5时,用2.000×10-2mol/LEDTA滴定2.000×10-2mol/LZn2+和0.20mol/L

Mg2+的混合溶液中的Zn2+。(1)计算化学计量点时Zn2+和MgY2-的浓度;(2)计算终点误差(以

16.5

二甲酚橙为指示剂)。知:pH=5.5时lgY(H)=5.5，pZnt(二甲酚橙)=5.7；K(ZnY)=10,

K(MgY)=108.70。

-1.0+8.77.7

解：Y(Mg)=1+10=10,

7.75.57.7

Y=10+10≈10

lgK'(ZnY)=16.5-7.7=8.8

pZnsp=(8.8+2.0)/2=5.4=pY'sp=pMgYsp

又pM=5.7-5.4=0.3

100.3-10-0.3

Et=────────×100%=0.06%

(108.8-2.0)1/2

例6-37:以0.02000mol/LEDTA滴定浓度均为0.02000mol/LPb2+、Ca2+混合液中的Pb2+,

溶液pH为5.0。计算:

(1)化学计量点时的lgK'(PbY)和[Pb2+]、[CaY]值。

(2)若以二甲酚橙为指示剂,终点误差多大?此时[CaY]是多大?

已知pH=5.0时lgY(H)=6.6、pPb终=7.0(二甲酚橙)；lgK(PbY)=18.0,lgK(CaY)=10.7。

-2+10.78.7

解：Y(Ca)=1+10=10>Y(H)

8.7

Y≈10

(1).lgK'(PbY)=18.0-8.7=9.3

pPbsp=(9.3+2.0)/2=5.7=pY'sp=pCaYsp

2+-5.7

[Pb]sp=[CaY]sp=10(mol/L)

(2).pPb=7.0-5.7=1.3

101.3-10-1.3

Et=────────×100%=0.4%

10(9.3-2.0)/2

-2.0

[PbY]ep10

-4.3

[CaY]ep=[Y']ep=─────=──────=10(mol/L)

-7.0+9.3

[Pb]epK'PbY10

或pCaYep=pY'ep=pY'sp+pY=5.7-1.3=4.4

例6-38:络合滴定中,若Et≤0.1％、pM=±0.2,被测离子M浓度为干扰离子N浓度的1/10,

欲用控制酸度滴定M,则要求lgK(MY)lgK(NY)大于-----------------------------------------()

(A)5(B)6(C)7(D)8

例6-39:络合滴定中,当被测离子M浓度为干扰离子N浓度10倍时,欲用控制酸度方法滴

定M,要求Et≤±0.1％、pM=±0.2,则lgK(MY)lgK(NY)应大于--------------------------()

(A)5(B)6(C)7(D)8

例6-40:在pH=5.0时,用EDTA溶液滴定含有Al3+,Zn2+,Mg2+和大量F-等离子的溶液,已

知lgK(AlY)=16.3,lgK(ZnY)=16.5,lgK(MgY)=8.7,lgY(H)=6.5,则测得的是---------------()

(A)Al,Zn,Mg总量(B)Zn和Mg的总量

(C)Zn的含量(D)Mg的含量

例6-41:用EDTA滴定Ca2+,Mg2+,若溶液中存在少量Fe3+和Al3+将对测定有干扰,消除

干扰的方法是--------------------------------------------------------------------------------------------()

(A)加KCN掩蔽Fe3+,加NaF掩蔽Al3+

(B)加入抗坏血酸将Fe3+还原为Fe2+,加NaF掩蔽Al3+

(C)采用沉淀掩蔽法,加NaOH沉淀Fe3+和Al3+。

(D)在酸性条件下,加入三乙醇胺,再调到碱性以掩蔽Fe3+和Al3+

例6-42:在Fe3+,Al3+,Ca2+,Mg2+混合液中,用EDTA法测定Fe3+,Al3+含量时,为了消除

Ca2+,Mg2+的干扰,最简便的方法是-----------------------------------------------------------------()

(A)沉淀分离法(B)控制酸度法

(C)络合掩蔽法(D)溶剂萃取法

例6-43:用EDTA滴定Bi3+时,消除Fe3+干扰宜采用--------------------------------------()

(A)加NaOH(B)加抗坏血酸

(C)加三乙醇胺(D)加氰化钾

3+

例6-44:若以甲基橙为指示剂,用NaOH标准溶液滴定FeCl3溶液中的HCl时,Fe将产生

干扰。为消除Fe3+的干扰,直接测定HCl,应加入的试剂是--------------------------------()

(A)KCN(B)三乙醇胺

(C)EDTA二钠盐(预先调节pH=4.0)(D)Zn2+-EDTA(预先调节pH=4.0)

例6-45:某溶液含Ca2+、Mg2+及少量Al3+、Fe3+,今加入三乙醇胺,调至pH=10,以铬黑T

为指示剂,用EDTA滴定,此时测定的是-------------------------------------------------------()

(A)Mg2+量(B)Ca2+量

(C)Ca2+,Mg2+总量(D)Ca2+,Mg2+,Al3+,Fe3+总量

以上8题答案：(C)；(A)；(C)；(D)；(B)；(B)；(D)；(C)

酸效应曲线（pH-lgY(H)曲线）（也叫林邦Ringbom曲线）的作用：

1、不同pH下的lgY(H)；

2、确定金属离子单独进行滴定时，所允许的最低pHmin值（最高酸度）。

3、从曲线上可以看出，在一定的pH范围内，什么离子可被滴定，什么离子有干扰；

4、利用控制溶液酸度的方法，在同一溶液中进行选择滴定或连续滴定。

2+

例6-46:以CaCO3为基准物标定EDTA,若配制EDTA的水中含有Ca,用标定后的EDTA滴

定Pb2+,以二甲酚橙为指示剂,测定Pb2+结果___________(指偏高,低或无影响)

例6-47:若以金属锌为基准物,以二甲酚橙为指示剂标定EDTA,而配制EDTA的水中含有

2+

Ca,用此标定后的EDTA测定CaCO3试剂纯度,其结果______。(指偏高,低或无影响)

例6-48:若以金属锌为基准物,以铬黑T为指示剂标定EDTA,而配制此EDTA的水中含有少量

2+

Ca,用此标定后的EDTA测定CaCO3试剂的纯度,其结果将________。(指偏高,低或无影响)

以上8题答案：低；高；无影响

例6-49:若配制EDTA溶液的水中含有少量Zn2+,Ca2+,现采用以下基准物标定EDTA浓

度:(1)在氨性溶液中用镁盐标定得浓度c1

(2)在pH=5~6溶液中用锌标定得浓度c2

(3)在0.1mol/LHNO3中用铋盐标定得浓度c3

三种标定方法中所得EDTA的浓度大小顺序为______________________;原因是

_____________________________________________________。

答：三种方法所得EDTA浓度大小顺序为:(3)>(2)>(1)

原因:(1)水中的杂质Zn2+、Ca2+与EDTA络合;

(2)Zn2+、Ca2+中只有Zn2+与EDTA络合;

(3)在此条件下,Zn2+、Ca2+均不与EDTA络合。

例6-50:EDTA滴定Al3+,Zn2+,Pb2+混合液中的Al3+应采用--------------------------------------()

(A)直接滴定法(B)回滴法(C)置换滴定法(D)间接法

例6-51:在络合滴定中,用回滴法测定Al3+时,若在pH=5~6时以某金属离子标准溶液回滴过

量的EDTA,金属离子标准溶液应选----------------------------------------------------------------()

(A)Mg2+(B)Zn2+(C)Ag+(D)Bi3+以上2题答案：(C)；(B)

例6-52:应用EDTA溶液滴定Mn+、Nn+混合离子溶液中Mn+,在Nn+与OH-无副反应的情况下,

当Y(H)>>Y(N)时,K'(MY)与溶液pH的关系是________________;当Y(N)>>Y(H)时,K'(MY)值与

pH的关系是______________。答案：K'(MY)值随pH增高而增大;K'(MY)与溶液pH无关。

例6-53:作为间接金属指示剂的Cu-PAN是由____________配制而成,将它加入到被测金属离

子M溶液中后发生的化学反应可表示为_____________________________,以EDTA溶液滴

定至终点时的化学反应可表示为___________________________。

答案：CuY和PAN,

CuY+M+PAN=MY+Cu-PAN,

Cu-PAN+Y=CuY+PAN

例6-54:设计方案：

（1）Zn2++Pb2+

(7)Bi3++Al3++Pb2+

2222

ZnZnCNZnCN(Zn)()ZnY

pHEDTAHCHO10.0氨性溶液EDTA44标准溶液标准溶液

PbPbPbY22KCN,酒石酸PbY酒石酸EBTEBTPbY

BiBiYBiY3

2

AlAlAlY33EDTAEDTAZnY标液标液(定量、过量）(余）标液

pHpHpH1.0,3.5,5.0XO指示剂6.0,加热煮沸，冷至室温XO指示剂

调

PbPbPbY22pH5.06.0

BiYBiYBiY

2标液滴定，测Al3+

测3、2总量）NH4F33Zn

AlYZnY(AlPbAlF66YpH5.06.0,XO指示剂AlF

PbYPbYZnYPbYZnY

例6-55:为了测定Zn2+和EDTA混合溶液中各自的含量，其中EDTA过量，可取等量试液

两份：其中一份试液用缓冲溶液调节pH为______，以__________为滴定剂，

用_______为指示剂，滴定其中过量的EDTA；另一份试液调节pH_____________，以_______

为滴定剂，用________为指示剂，滴定混合溶液中EDTA的总量，然后由EDTA的总量减

去其过量部分，即相当于混合溶液中的Zn2+量。

答案：六次甲基四胺，5.05.5，Zn2+，二甲酚橙；

1.0，Bi3+，二甲酚橙。

第七章氧化还原滴定

例7-1*：以下电对中,条件电位随离子强度增高而增高的是------------------------------()

(A)Fe3+/Fe2+(B)Ce4+/Ce3+

4+2+3-4-

(C)Sn/Sn(D)Fe(CN)6/Fe(CN)6

例7-2*：在含有Fe3+和Fe2+的溶液中,加入下述何种溶液,Fe3+/Fe2+电对的电位将升高(不

考虑离子强度的影响)-------------------------------------------------------------------------()

(A)稀H2SO4(B)HCl

(C)NH4F(D)邻二氮菲

例7-3：Fe3+与Sn2+反应的平衡常数对数值(lgK)为--------------------------------------()

((Fe3+/Fe2+)=0.77V,(Sn4+/Sn2+)=0.15V)

(A)(0.77-0.15)/0.059(B)2×(0.77-0.15)/0.059

(C)3×(0.77-0.15)/0.059(D)2×(0.15-0.77)/0.059

例7-4*：当两电对的电子转移数均为2时,为使反应完全度达到99.9%,两电对的条件电

位差至少应大于--------------------------------------------------------------------------------------()

(A)0.09V(B)0.18V(C)0.27V(D)0.36V

例7-5*：若两电对的电子转移数分别为1和2,为使反应完全度达到99.9%,两电对的

条件电位差至少应大于------------------------------------------------------------------------()

(A)0.09V(B)0.18V(C)0.24V(D)0.27V

例7-6：下列反应中滴定曲线在化学计量点前后对称的是----------------------------()

(A)2Fe3++Sn2+=Sn4++2Fe2+

-2++2+3+

(B)MnO4+5Fe+8H=Mn+5Fe+4H2O

(C)Ce4++Fe2+=Ce3++Fe3+

2--2-

(D)I2+2S2O3=2I+S4O6

例7-7:反应2A++3B4+→2A4++3B2+到达化学计量点时电位是----------------()

(A)[(A)+(B)]/2(B)[2(A)+3(B)]/5

(C)[3(A)+2(B)]/5(D)6[(A)-(B)]/0.059

例7-8：已知在1mol/LHCl中,(Fe3+/Fe2+)=0.68V,(Sn4+/Sn2+)=0.14V,计算以Fe3+

滴定Sn2+至99.9%、100%、100.1%时的电位分别为多少?---------------------------()

(A)0.50V、0.41V、0.32V

(B)0.17V、0.32V、0.56V

(C)0.23V、0.41V、0.50V

(D)0.23V、0.32V、0.50V

2+

例7-9:用K2Cr2O7滴定Fe,在化学计量点时,有关离子浓度的关系是---------()

3+3+2+2-

(A)[Fe]=[Cr],[Fe]=[Cr2O7]

3+3+2+2-

(B)3[Fe]=[Cr],[Fe]=6[Cr2O7]

3+3+2+2-

(C)[Fe]=3[Cr],[Fe]=6[Cr2O7]

3+3+2+2-

(D)[Fe]=3[Cr],6[Fe]=[Cr2O7]

例7-10：已知(Ce4+/Ce3+)=1.44V,(Fe3+/Fe2+)=0.68V,则反应Ce4++Fe2+=Ce3++Fe3+

在化学计量点时溶液中c(Fe3+)/c(Fe2+)为---------------------------()

(A)1.1×10-18(B)92.5

(C)36.2(D)2.8×106

2+

例7-11*:(1)用0.02mol/LKMnO4溶液滴定0.1mol/LFe溶液(2)用0.002mol/LKMnO4

溶液滴定0.01mol/LFe2+溶液，上述两种情况下其滴定突跃将是

-----------------------------------------------------------------()

(A)一样大(B)(1)>(2)

(C)(2)>(1)(D)缺电位值,无法判断

例7-12*：已知在1mol/LHCl溶液中(Fe3+/Fe2+)=0.68V,(Sn4+/Sn2+)=0.14V。

3+

若20mL0.10mol/LFe的HCl溶液与40mL0.050mol/LSnCl2溶液相混合,平衡时体系

的电位是-------------------------------------------------------------------------------------------------()

(A)0.14V(B)0.32V(C)0.50V(D)0.68V

例7-13*：0.05mol/LSnCl2溶液10mL与0.10mol/LFeCl3溶液20mL相混合,平衡

时体系的电位是---------------------------------------------------------------------------------------()

[已知此条件时(Fe3+/Fe2+)=0.68V,(Sn4+/Sn2+)=0.14V]

(A)0.14V(B)0.32V(C)0.50V(D)0.68V

2+

例7-14*：用间接碘量法测定BaCl2的纯度时,先将Ba沉淀为Ba(IO3)2,洗涤后溶解

并酸化,加入过量的KI,然后用Na2S2O3标准溶液滴定,此处BaCl2与Na2S2O3的计量关系

[n(BaCl2):n(Na2S2O3)]为-------------------------------------------------------------------------------()

(A)1:2(B)1:3(C)1:6(D)1:12

以上题答案：(D)；(D)；(B)；(B)；(D)；(C)；(C)；(D)；(C)；(D)；

(A)；(A)；(D)；(D)