润滑剂认知-内燃机油腐蚀性分析

（四）腐蚀性

1．质量要求要求内燃机油特别柴油机油不仅能在金属表面形成稳定的保护膜，而且腐蚀性要小。

2．评定指标的分析检验评价内燃机油腐蚀性的主要指标有酸值、硫含量。

（1）酸值滴定1g试样到终点，所需要的氢氧化钾质量，称为酸值（或称总酸值、中和值），以mgKOH/g表示。

①测定意义根据酸值的大小可以判断内燃机油中所含酸性物质的多少，对金属材料的腐蚀性大小和变质程度，从而确定是否应更换内燃机油。当在用内燃机油酸值增值大于2.0mgKOH/g时，必须更换新油。

②分析检验方法内燃机油酸值的测定按GB/T7304－2000《石油产品和润滑剂酸值测定法（电位滴定法）》进行。主要适用于测定能够溶解于甲苯-异丙醇混合溶剂的石油产品和润滑剂中的酸性物质，试验仪器为电位滴定装置。电位滴定法是在滴定过程中利用电极系统检测溶液中pH值或电位值的变化，通过终点时pH值或电位值的突跃来确定滴定终点的。测定时，准确称量一定量试样，置于滴定池（250mL的烧杯）中，用含有少量水的甲苯-异丙醇混合溶剂溶解，将玻璃指示电极和甘汞参比电极固定在滴定池内，调整电位计至测量状态，充分搅拌混合溶液，使试样中的酸性物质溶出，分布均匀，用氢氧化钾-异丙醇标准滴定溶液直接滴定混合溶液，在手绘或自动绘制的电位-滴定剂用量曲线上（E-V图），仅把明显突跃点作为终点。其化学反应如下：RCOOH+KOHRCOOK+H2O试样的酸值，按下式计算：式中：X——试样的酸值，mgKOH/g；56.1g/mol——KOH的摩尔质量；

VA——滴定混合溶液至终点时，所消耗氢氧化钾-异丙醇标准滴定溶液的体积，mL；

VB——相当于A的空白值，mL；

c——氢氧化钾-异丙醇标准滴定溶液的物质的量浓度，

mol/L；

m——试样的质量，g。根据标准规定，试样量的多少是按预测试样中酸性物质的含量来确定的（见下表）。试样酸值、试样量及称量精度之间的关系（GB/T7304－2000）

（2）硫含量

①测定意义硫及许多硫化物能直接或间接腐蚀金属，促进油品氧化，是内燃机油的非理想组分。

②分析检验方法硫含量的测定按GB/T387－1990《深色石油产品硫含量测定法（管式炉法）》进行。其主要设备是管式炉。酸值/（mgKOH·g-1）试样量/g称量精度/g酸值/（mgKOH·g-1）试样量/g称量精度/g0.05～1.01.0～5.05.0～2020.0±2.05.0±0.51.0±0.10.100.020.00520～100100～2500.25±0.020.1±0.010.0010.0005石油产品硫含量（管式炉法）测定器1－连接泵的出口管；2－接受器；3－石英弯管；4－管式电炉；5－盛样瓷舟；6－磨口石英管；7、8、9－洗气瓶SYP1006B－Ⅱ型深色石油产品硫含量测定器（管式炉法）适用标准：GB/T387－1990

适用范围：测深色石油产品硫含量技术性能：空气流速0~800ml/min(可调)，炉温设定500~950℃，控温精度±0.3℃，预热、燃烧、焙烧自动定时0～99min

测定时，将试样放入管式炉内并在规定流速的空气流中完全燃烧，生成的SO3、SO2用H2O2-H2SO4溶液吸收，使SO2也被氧化成H2SO4。再用已知浓度的NaOH标准滴定溶液滴定接受溶液中原有和新生成的H2SO4，根据滴定时消耗NaOH溶液的体积（扣除空白值），即可计算出试样中的硫含量。反应如下：硫化物+O2SO2↑+SO3↑SO3+H2OH2SO4SO2+H2O2H2SO4H2SO4+2NaOHNa2SO4+2H2O试样中硫的质量分数按下式计算：

式中：w——试样的硫含量，%；0.016g/mL——1.000mol/LNaOH溶液对硫的滴定度，即每毫升NaOH溶液相当于S的质量；

c——NaOH标准滴定溶液的物质的量浓度，mol/L；

V——滴定接受硫的氧化物吸收溶液所消耗NaOH溶液的体积，mL；

V0——滴定空白试验时所消耗NaOH溶液的体积，mL；

m——试样的质量，g。③测定注意事项

燃烧温度控制试验过程中，炉温必须达到900℃以上，否则油品中的多硫化物和磺酸盐不能完全分解、燃烧，从而影响含硫物质转化为硫的氧化物，使测定结果偏低。

对助燃气体的要求所用空气必须经过洗气瓶净化，流速要保持在500mL/min。过快，容易将未燃烧的硫分带走；过慢，会导致燃烧不完全（供氧不足），均会导致测定结果偏低。气路密闭性正压送气供气