红花化学成分及质量标准研究进展

红花化学成分及质量标准研究进展

红花是科植物红花的干燥花，也被称为草红花。具有活血通经、散瘀止痛的功效。红花籽中含80%左右的亚油酸,常用来治疗动脉粥样硬化、防治原发性脂肪酸缺乏症等。本文对红花的化学成分及质量标准研究进展作一概述。1化合物鉴定结果红花中主要含色素、黄酮类化合物、酚酸、脂肪酸、挥发油、多炔及其他成分。色素主要指红花黄色素和红色素。黄酮类化合物主要是以山奈酚为母体和以槲皮素为母体的糖苷组成(见表1)。另外还有红花醌苷、新红花苷等黄酮类化合物。其他类已鉴定出的化合物有:2,3,4,9-四羟基-1-甲基-1-H-吡啶并[3,4-b]吲哚-3-羧酸(2,3,4,9-tetrahydro-1-methyl-1-H-pyrido[3,4-b]indole-3-carboxylicacid)、胸腺嘧啶-2-脱氧呋喃糖苷(thymine-2-desoxyribo-furanoside)、ethyl-α-D-lyxofuranoside、丁香苷(syringin)、阿魏酸、对羟基桂皮酸、胡萝卜苷、β-谷甾醇、棕榈酸和硬脂酸的混合物、异戊酸、香豆酸、对羟基苯甲酰香豆酸酐、芹菜素、十六烷酸甘油酯、反-3-十三烯-5,7,9,11-四炔-1,2-双醇和反-反-3,11-十三烯-5,7,9-三炔-1,2-双醇等。2从氧化锌中提取重金属2.1红茶和黄色素的提取药理表明红花黄色素是红花中的主要有效成分,现今报道的提取方法主要有水提、有机溶媒提取和纤维素酶法等提取方法。2.1.1制备金银花水提液红花黄色素为水溶性色素,其色泽随溶液pH的变化而变化,其对光、热和大多金属离子稳定,但易受维生素C的影响。综合提取工艺研究的结果,较优的提取工艺为:提取溶媒为水或pH=3的酸水;料液比1∶13～1∶100;温度70℃以下;提取1～4次,每次10min～4h不等;提取方法有回流、浸泡、超声和水搅拌等[10,11,12,13,14,15]。红花黄色素常以大孔树脂来纯化分离。陈燕忠等以大孔吸附树脂H103纯化红花水提液,上柱样品量与树脂量用量之比为1∶10(W∶V),洗脱速度1.0mL/(min·cm2)。金鸣等将红花水提液上D-4020型非极性大孔树脂柱,水洗脱糖类等杂质,以30%和10%乙醇洗脱分别得红花黄色素(SY)和羟基红花黄色素(HSYA),纯度分别为92.4%和83.0%。2.1.2红树莓原汁最佳提取条件的确定杨忠福等采用分光光度法研究不同溶剂及提取方法对红花黄素含量的影响,结果发现水和70%甲醇对红花黄色素的提取效果很好,80%丙酮提取率较小。吴冬青等对红花黄色素提取条件进行了系统研究,最佳提取条件为:提取溶剂为酸乙醇溶液(pH=2.0),物料比为1g∶10mL,提取温度为60℃,浸提2h。何平以溶剂萃取的方法,从干燥红花中分离提取水溶性黄色素,确定了最佳萃取溶剂为40%乙酸溶液及最佳萃取时间为4h,并发现光照或日晒对红花黄色素有一定的影响,金属离子Fe对色素稳定性影响较大,Zn有明显的增色作用。郁晓艺等采用均匀设计对红花黄色素提取工艺进行优化,以羟基红花黄色素A为对照品,确定红花黄色素的最佳提取工艺为:150倍量50%乙醇,室温下提取4次,30min/次;并采用高效液相色谱法测定了不同工艺提取物中羟基红花黄色素A的含量及提取率。2.1.3其他提取方法薛伟明等采用纤维素酶法提取红花中的红花黄色素,与传统水浸提取工艺相比,提取率提高了9.40～13.35%。2.2红茶和红茶的提取吴德意对红色素的提取进行了深入研究:水洗除去黄色素,以碱性溶液将红色素浸提出来。其中,水质、温度及pH值的影响至关重要。3对质量标准的研究3.1样品含量及聚类分析周晓英等用HPLC法建立红花的指纹图谱分析方法,以山奈酚为对照品,检测10批红花的指纹图谱,确定了9个共有峰。孙沂等以利福平为参照物,建立了10批红花道地药材的高效毛细管电泳指纹图谱,并与9个产地的红花药材以及红花的对照药材加以比较,标定共有峰12个,确定了腺苷、芦丁、槲皮素。赵明波等以羟基红花黄色素A作为参照峰,分别对31批不同产地的药材进行指纹图谱分析,确定共有峰36个,试验结果表明,在新疆主产地收集的17批红花药材指纹图相似度较高。张戈等采用HPLC法对分布于我国11个省份的红花药材(共36份样品)进行色谱分离,对不同种质红花药材进行聚类分析,结果表明,11个省份的不同种质红花药材可以聚为两类,生长于西北地区的红花品种之间相似度较高,生长于中部、南部地区的红花品种之间相似度较高。宋金春等测定了23批不同产地的红花药材的HPLC指纹图谱,以羟基红花黄色素A为对照品,最终确立21个共有峰,其中10批新疆样品相似度较高,而13批其他产地样品质量差别较大。邓开英等采用HPLC法对红花的指纹图谱进行了研究,以6-羟基山奈酚-3-O-葡萄糖苷为对照品,测定了16批样品,最终确定了红花35个共有峰。3.2定量研究3.2.1不同红豆品种总黄酮含量的变化红花中黄酮类成分的测定采用的方法主要有库仑滴定法、分光光度法、HPLC法和HPCE法。在测量总黄酮含量的研究中,余红等应用库仑滴定法测定了4个不同产地红花样品,总黄酮含量为12.6～14.8%;张戈等通过紫外分光光度法测定了在山西、新疆两个生态地区栽培的不同红花品种中总黄酮的含量分别为4.02～6.95%和1.63～6.54%。许多研究者采用HPLC法对红花中黄酮类化合物的含量进行了测定,结果表明,黄酮类化合物的含量随产地不同而有变化;芦丁的含量为0.019～2.27%,槲皮素含量为0.28～0.74%,山奈酚的含量为0.14～0.58%,山奈酚-3-O-芸香糖苷含量为0.093～0.858%,6-羟基山奈酚-3-O-葡萄糖苷的含量在0.029～0.13%之间。孙沂等用HPCE法测定了红花中腺苷、芦丁和槲皮素的含量,10个来自不同产地红花样品中,腺苷含量在0.142～0.439mg/g之间;芦丁含量最低0.813mg/g,最高2.160mg/g;槲皮素含量在1.336～2.905mg/g范围内。3.2.2不同产地对金银花中红色素a含量的检测郭美丽等用UV、HPLC法测定了4个不同产地红花药材中黄色素及腺苷的含量,黄色素含量为24.90～40.34%,腺苷含量38.7～392.7μg/g;并采用体外实验比较不同产地红花血小板聚集抑制率、凝血酶原时间和部分凝血活酶时间,建立了化学成分含量与药理作用之间的量化关系,认为新疆吉木萨尔红花腺苷含量最高,对血小板聚集的抑制作用最好;云南巍山红花黄色素含量最高,对凝血酶原和部分凝血活酶时间的延长作用最好。赵明波等采用HPLC法测定红花中羟基红花黄色素A的含量,26个不同来源的红花样品中羟基红花黄色素A的含量在0.60～2.65%之间。刘月庆等以香草酸为内标物,用HPLC法考察了4个不同产地红花中红花黄色素A的含量,分别为1.25,1.08,1.14,1.04%。王慧琴等用红花红色素作为对照品,采用RP-HPLC法,测定不同产地红花和商业红花产品中红花红色素的含量在0.26～0.48%之间。他们还分离纯化了红花中SaffloweryellowA,SafflominA,SaffloweryellowB,SafflominC4种红花黄色素,并以此为对照品,用RP-HPLC法测定了3个不同产地红花中4种红花黄色素的含量,分别为34.3～48.2mg/g,26.3～44.0mg/g,6.3～10.6mg/g,1.6～3.0mg/g(n=6)。刘超等对红花药材进行了质量评价,应用HPLC法及其他方法测定红花黄素、红素、腺苷等,比较不同产地10个红花样品化学成分的含量,红花黄素为8.09～14.70mg/kg,腺苷含量为0.085～0.345mg/kg。郭美丽等研究了采收期和加工方法对红花质量的影响,以红花的黄色素和腺苷的含量为指标,结果表明采收期对红花化学成分含量影响显著(P<0.01),以在开花后第3d采收最佳;而不同加工方法,如阴干、晒干及60℃以下烘干对红花化学成分含量影响不显著(P>0.05)。3.2.3不同产地对金银花多糖含量的影响郭美丽等用UV、HPLC测定了红花中多糖的含量,在4个不同产地中多糖的含量为5.62～