醇【知识专讲精研】 酚下学期高二化学人教版（2019）选择性必修3

第二节

醇

酚

第三章

烃的衍生物卤代烃醇酚醛酮羧酸羧酸衍生物有机合成湖北省利川市第一中学咬过的苹果或香蕉等水果，暴露在空气中一段时间后，可以看到断面处变为棕色，这种颜色的变化是由于酚类化合物被氧化所致的。在O2的作用下，水果中的酶将酚转化为醌，因此显棕色。水果中含有多种酚类物质，它们是形成水果口感、酸味以及颜色的一个重要来源，许多酚类物质具有重要的营养和保健功能。断面的棕色可以作为水果中含有酚类物质的一个标志，同时也说明酚进入人体后可以起到阻止有害氧化反应发生的作用.【化学与生活】科学史话

约瑟夫·李斯特医院常用的“来苏水”消毒剂主要成分便是甲基苯酚。少量的苯酚掺入肥皂可以制得药皂治疗皮肤病。“外科消毒之父”1、苯酚的组成与结构二、酚分子式结构简式球棍模型比例模型官能团共面特点C6H6O-OH至少有12个原子共面，最多有13个原子共面结构特点：—OH与苯环直接相连，二者相互影响，使—OH、苯环都变得更活跃！2、苯酚的物理性质颜色:气味:状态:熔点：毒性：溶解性：无色特殊的气味晶体43℃有毒(对皮肤有腐蚀性)T>65℃时，能跟水任意比互溶(因被空气氧化而呈粉红色)(应密封保存)②如果不慎沾到皮肤上，应立即用酒精洗涤②易溶于有机溶剂常温时,在水中溶解度不大(9.2g)①水溶性①0.5-3%的苯酚稀溶液有一定的杀菌能力，可用于环境消毒药皂中掺少量苯酚；医院消毒“来苏水”的成分为甲基苯酚。=OO=对苯醌(粉红色晶体)[O]3、苯酚的化学性质羟基—OH苯环氧化、置换、消去、取代氧化、取代、加成基团之间相互影响烷基是推电子基团，烷基使羟基的极性减弱，不易断裂。苯环是吸电子基团，苯环使羟基的极性增强，更易断裂。？①可燃性C6H6O+7O26CO2+3H2O点燃②苯酚露置在空气里呈粉红色，是因小部分被O2氧化的结果。③与酸性KMnO4溶液反应苯酚可以使酸性高锰酸钾溶液褪色1）氧化反应结论：受苯环的影响，酚羟基比醇羟基易被氧化【实验3-4】实验现象结论向盛有少量苯酚晶体的试管中加入2mL蒸馏水，振荡试管向试管中逐滴加入5%的NaOH溶液并振荡试管再向试管中加入稀盐酸溶液变澄清生成白色浑浊液体苯酚酸性比盐酸弱苯酚具有酸性溶液变浑浊常温下苯酚溶解度较小2）酸性——苯酚又称石碳酸苯酚钠易溶于水，溶液呈碱性。苯酚酸性比盐酸弱结论：由于苯环对羟基的影响，O-H的极性变强，氢原子容易电离使苯酚具有弱酸性。其电离方程式为：＋H2OOHONa+NaOH苯酚钠＋NaClOH

ONa+

HCl

OH

O-+H+①苯酚具有弱酸性，酸性弱于碳酸，俗称“石炭酸”，不属于有机酸说明：②苯酚酸性极弱，不能使紫色石蕊试液变红色！＋NaHCO3ONaOH+CO2+H2O＋NaHCO3OHONa+Na2CO3思考：如何验证苯酚的酸性和碳酸强弱？K=1.28×10-10K2=5.6×10-111、电离常数：H2CO3

HCO3—K1=4.3×10-7酸性：H2CO3>C6H5OH>HCO3-

2、设计实验：现象：溶液变浑浊现象：固体溶解，无气体放出注意:无论CO2是少量还是过量，产物只能是NaHCO3代表物乙醇(C2H5-OH)苯酚是否具有酸性与钠反应与NaOH的反应与Na2CO3的反应结论无反应温和不反应反应较剧烈有酸性苯环对羟基的影响使得酚羟基的氢原子较为活泼对比：乙醇和苯酚的化学性质不反应实验方案实验现象结论向苯酚溶液中滴入几滴饱和溴水，观察现象有白色沉淀产生苯酚与溴发生反应【实验3-5】—OH对苯环的性质有无影响?使得—OH上的H更活泼，体现为苯酚的酸性O-H“苯环影响—OH”3)取代反应2,4,6-三溴苯酚①溴化反应＋3Br2

＋3HBr（过量）OHOHBrBrBr定性检验:定量测定:即用过量的浓溴水将某溶液中的酚完全沉淀，然后测定生成三溴苯酚的质量，再推导原溶液中酚的含量。即检验某溶液中是否含有酚类物质，可通过滴加过量浓溴水确定。c.此反应很灵敏，常用于苯酚的定性检验和定量测定。a.三溴苯酚难溶于水，但易溶于有机溶剂说明几点：b.实验的关键:要用浓溴水且过量，才能看到白色沉淀思考：回顾苯反应生成溴苯的的条件，对比苯酚和溴水的反应，你能得出什么结论呢？+Br2—Br+HBrFeBr3苯酚苯反应物反应条件产物结论原因饱和溴水液溴不用催化剂FeBr3做催化剂一元取代三元取代苯酚与溴的取代反应比苯易进行酚羟基对苯环的影响，使苯环邻、对位上的H原子变得活泼,易被取代.②硝化反应三硝基苯酚，俗称苦味酸OH+3HNO3

+3H2OOHO2NNO2NO2浓硫酸△2mol2mol3mol分别与足量的饱和溴水反应消耗溴的物质的量分别为_____、____、____课堂练习

1mol的OH—CH3——CH3HO—CH3—OH【思考与讨论】如何从分子内基团间相互作用的角度来解释下列事实：(1)苯酚的酸性比乙醇的强。(2)苯和苯酚发生溴代反应的条件和产物有很大的不同。

苯酚分子中，由于受苯环的影响，羟基中O-H键的极性进一步增强，苯酚分子中羟基上的氢原子能发生电离，苯酚溶液表现出弱酸性；乙醇分子中，由于受乙基(推电子基团)的影响，羟基中O-H键的极性比水分子中羟基的极性弱，乙醇分子中羟基上的氢原子不能电离。故苯酚的酸性比乙醇的强。苯不能与溴水发生取代反应；苯酚的羟基与苯环相互作用使羟基的邻对位的氢变得活泼，苯酚很容易与溴水发生取代反应，生成三溴苯酚白色沉淀。4)显色反应实验方案实验现象向苯酚溶液中滴入几滴FeCl3溶液，观察现象溶液变成紫色【实验3-6】该反应灵敏、现象明显，可用酚类检验Fe3+的存在，也可以用Fe3+

检验酚的存在苯酚与FeCl3反应C6H5OH+Fe3＋[Fe(C6H5O)6]3-

+H＋66络合离子(紫色)＋3H2

Ni△OHOH（环己醇）5)加成反应6)与甲醛发生缩聚反应n+nHCHO(水浴加热)催化剂OH〔〕n＋(n-1)H2OOHCH2HOH酚醛树脂酚醛树脂是最早生产和使用的合成树脂。它不易燃烧具有良好的电绝缘性，广泛用于生产电闸、电灯开关、灯口、电话机等电器用品，俗称“电木”。总结提升：官能团决定有机物的性质基团相互影响苯酚的酸性苯酚的取代反应苯环影响—OH上的H—OH影响苯环上的H→分子中基团之间的相互影响会导致键的极性发生改变，影响物质的化学性质。有机中重要的化学思想思考与讨论请写出分子式为C7H8O的有机化合物的同分异构体的结构简式—CH3HO—OH—CH3—CH3OH①该物质遇到遇Fe3＋呈紫色(aq)酚②该物质遇Fe3＋不呈紫色(aq)，但与钠反应放出H2醇③该物