第2章-脂类化学PPT幻灯片

2.1脂类的概念和类别2.2.1存在2.2.2化学概念（三个特征）2.2.3分类概念：脂类是脂肪酸（C4以上）和醇（甘油醇，神经醇，高级一元醇等所组成的酯类及其衍生物。脂类的三个特征：（1）不溶于水而溶于脂溶剂，如乙醚、丙酮及氯仿等；（2）为脂肪酸与醇所组成的酯类；（3）能被生物体利用，构造、修补组织或供给能量。脂类的分类：脂类单脂复脂脂：室温时为固态的脂肪油：室温时为液态的脂肪蜡：高级脂酸与高级一元醇所成的酯磷脂：含磷酸、氮碱的单脂衍生物，分甘油醇磷酯、鞘氨醇磷脂糖脂：含糖分子的单脂衍生物，分N-酰基鞘氨醇糖脂和甘油醇糖脂Question1:脂和酯有什么区别？掌握几个定义（1）皂化价：皂化1g脂肪所需的KOH的mg数。（2）碘价：100g脂类样品所能吸收的碘克数。（3）酸价：中和1g脂类的游离脂酸所需的KOH毫克数。（4）乙酰价：中和由1g乙酰脂经皂化释出的乙酸所需的KOH毫克数。皂化价：皂化1g脂肪所需的KOH的mg数。习题：1、使用20mL0.2mol/LKOH可以精确地使一个相对分子质量为600的1.2g的脂酰甘油完全皂化。这个脂酰甘油是单脂酰、二脂酰，还是三脂酰甘油？碘价：100g脂类样品所能吸收的碘克数。习题：250mg纯橄榄油样品完全皂化需47.5mgKOH，计算橄榄油中三脂酰（基）甘油的平均分子量？如果橄榄油与碘反应，680mg油刚好吸收碘578mg，试问：1.一个三脂酰（基）甘油分子平均有多少个双键？2.该油的碘值是多少？2.3复脂鞘氨醇磷脂甘油醇磷脂：卵磷脂，脑磷脂，磷脂酰肌醇，缩醛磷脂，心磷脂。2.3.1磷脂2.3.2糖脂N-酰基鞘氨醇糖脂：脑甘脂，神经节苷脂。甘油醇糖脂2.3.3糖脂的功用磷脂

Glycerophospholipids主要是磷酸甘油二脂。甘油中第1，2位碳原子与脂肪酸酯基（主要是含16碳的软脂酸和18碳的油酸）相连，第3位碳原子则与磷酸酯基相连。不同的磷脂，其磷酸酯基组成也不相同。磷脂的结构类型卵磷脂的结构脂肪酸饱和脂肪酸：硬脂酸（18碳脂肪酸）、软脂酸（16碳脂肪酸）、花生酸（二十碳酸）等。不饱和脂肪酸：油酸（18碳一烯酸[9]）、亚油酸（18碳二烯酸[9，12]）、亚麻酸（18碳三烯酸[9，12，15或6，9，12]）、花生四烯酸（二十碳四烯酸）、二十碳五烯酸和二十二碳六烯酸。必需脂肪酸：维持生长所需的，体内又不能合成的脂肪酸类二十烷酸凝血恶烷前列腺素白三烯（p90）脂质的过氧化作用定义：多不饱和脂酸或脂质的氧化变质自由基，活性氧的参与磷脂的特点磷脂分子中含有亲水性的磷酸酯基和亲脂性的脂肪酸链，是优良的两亲性分子。磷脂分子在水溶液中，由于水分子的作用，能够形成双层脂膜结构或微团结构。磷酸甘油二脂在水溶液中形成双层脂膜。磷脂的这种性质，使它具有形成生物膜（双层脂膜）的特性。磷脂分子中含有亲水性的磷酸酯基和亲脂的脂肪酸链，是优良的两亲性分子磷脂的两亲性结构极性端非极性端鞘氨醇磷脂的结构糖脂

Glycosphingolipids糖脂也是构成双层脂膜的结构物质。糖脂主要分布在细胞膜外侧的单分子层中。动物细胞膜所含的糖脂主要是脑苷脂。结构为：半乳糖脑苷脂的分子结构脑苷脂中所含的高级脂肪酸脑苷脂中所含的高级脂肪酸有：二十四酸、二十四烯酸和

-羟二十四酸等。这些脂肪酸以酰胺键形式与神经鞘氨醇中的氨基相连。细菌和植物的细胞膜中糖脂含量较多。这类糖脂结构比较复杂，主要为甘油的衍生物。2.4固醇2.4.1固醇的核心结构2.4.2胆固醇与麦角固醇的结构与功能2.4.3其他天然固醇胆固醇的结构

Sterols’structure胆固醇是一种类脂化合物,在生物膜中含量较多。胆固醇以中性脂的形式分布在双层脂膜内，对生物膜中脂类的物理状态有一定的调节作用，有利于保持膜的流动性和降低相变温度。胆固醇的性质（1）物理性质：白色光泽斜方晶体，无味，无臭，熔点为148.50C，在高度真空可被蒸馏，具旋光性，不溶于水、酸或碱，易溶于胆汁酸盐溶液，溶于乙醚、苯、氯仿、石油醚、丙酮、热乙醇、醋酸乙酯等溶剂及油脂中等。P64（2）化学性质：胆固醇可与脂酸结合成酯；可加氢、碘或溴；可被不同氧化剂氧化；胆固醇的氯仿溶液与醋酸酐和浓硫酸作用产生蓝绿色；胆固醇的醇溶液可被毛地黄皂苷醇溶液沉淀。P64麦角固醇的结构与性质性质：性质与胆固醇相似，麦角固醇经紫外线照射后可变成维生素D2。

其他天然固醇

如：羊毛固醇牡蛎固醇菜子固醇菜油固醇豆固醇酵母固醇真菌固醇菠菜固醇2.5脂质及固醇的生物功能1.是动物所需能量的较好能源；2.是构成生物膜脂质双层结构的基本物质和构成某些生物大分子化合物(如脂蛋白和脂多糖）的组分；3.直接或间接参加生物的代谢作用；4.作为某些物质的良好溶剂，促进脂溶性物质的吸收。 一、PlasmaLipoprotein分类（classification）

根据化学结构将血浆脂肪分为胆固醇(cholesterol)，甘油三酯(triglyceride)，磷脂(phospholipid)和游离脂肪酸(freelipid)。脂肪在血浆中以脂蛋白型式存在,所以高脂血症一定是高脂蛋白血症（hyperlipoproteinemia）。分类（classification）

根据化学结构，脂蛋白电泳或超速离心对血浆脂蛋白进行分类。主要的脂蛋白有高密度脂蛋白（HDL），低密度脂蛋白（LDL），极低密度脂蛋白（VLDL）和乳糜微粒（CM）。血浆脂蛋白分析可有助于明确病因。

超速离心CMVLDLLDLHDL

电泳CM前β-LPβ-LPα-LP

胆固醇主要存在于HDL和LDL中，而甘油三酯主要存在于VLDL和乳糜微粒中。不同的基因缺陷可能产生同样的脂蛋白异常，只有通过广泛的家族分析予以鉴别。ThefourmainlipoproteinsandtheirfunctionsLiporoteinMainapoliporoteinsFunctionCMB48，A-I，C-II，ELargestlipoprotein.Synthesizedbygutafterameal.Notpresentinnormalfastingplasma.MaincarrierofdietarytriglycerideVLDLB100，C-II，ESynthesizedintheliver.MaincarrierofendogenouslyproducedtriglycerideLDLB100GeneratedfromVLDLinthecirculationMaincarrierofcholesterolHDLA-I，A-IISmallestbutmostabundant.Protectivefunction.Takescholesterolfromextrahepatictissuestotheliverforexcretion脂蛋白代谢(Lipoproteinmetabolism)

脂蛋白的代谢是以肝脏为中心通过两个循环进行内源性外源性（endogenous)(exogenous)

两个关键酶：

脂蛋白脂酶（Lipoproteinlipase,LPL）:从CM和

VLDL中解离出脂肪酸和甘油至组织

卵磷脂胆固醇酰基转移酶（Lecithincholesterolacyltransferase,LCAT）:

使游离胆固醇和脂肪酸形成胆固醇酯

LDLReceptorPathwayLDL受体途径主要功能：通过摄取胆固醇进入细胞内，用于细胞增殖和类固醇激素及胆汁酸盐的合成等。LipoproteinMetabolism(summary)LipoproteinarecomplexesoflipidandproteinswhichfacilitatelipidtransportTheirmetabolismcanbethoughtofastwointerconnectedcyclescenteredon