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文档简介
第三章第九讲水环境化学第1页,课件共27页,创作于2023年2月☆溶解在水中(溶解作用);☆被水中胶体物质、悬浮颗粒物、沉积物吸附从水相转入底泥(吸附作用);☆水中有机污染物还可被水生生物富集,也可通过直接饮用或经由食物链的富集而归宿于人体(生物富集作用)。第2页,课件共27页,创作于2023年2月
1、有机物的降解作用
(1)定义:较高分子量的有机物分解成较小分子量的物质,最后变成简单化合物(如CO2和H2O)的过程。(2)产物:
氧化路线:CO2、硫酸盐、硝酸盐、磷酸盐等。
还原路线:甲烷、硫化氢、氨、磷化氢等。
(3)形式:化学降解、生物降解和光化学降解。第3页,课件共27页,创作于2023年2月(4)化学降解:
有机物的化学降解可通过氧化、还原、水解等反应完成。①氧化反应:是指在有机物分子中的加氧或脱氢的反应。例如:
2CH3OH(甲醇
)+O2=2HCHO(甲醛)+2H2O(脱氢氧化)
2HCHO(甲醛)+O2=2HCOOH(甲酸)
(加氧氧化)第4页,课件共27页,创作于2023年2月
不易被氧化的:饱和的脂肪烃、含有苯环结构的芳香烃、含氮的脂肪胺类化合物等;
容易被氧化的:醛、芳香胺、不饱和的烯烃和炔烃、醇及含硫化合物(如硫醇、硫醚)等。
第5页,课件共27页,创作于2023年2月②还原反应:
在有机物分子中加氢或脱氧的反应称为有机物的还原反应。例如:
HCHO(甲醛)+H2→CH3OH(甲醇
)(加氢还原)
第6页,课件共27页,创作于2023年2月③水解反应:
有机物在酸或碱的催化下,与水反应生成分子量较小的物质的反应。
易水解的:酯类物质、饱和的卤代烃、胺
难水解的:不饱和卤代烃、芳香烃,如氯乙烯、氯苯、多氯联苯等。第7页,课件共27页,创作于2023年2月第8页,课件共27页,创作于2023年2月(5)光化学降解
某些有机物在紫外光或可见光作用下能发生一定程度的降解反应。实验证明:DDT、辛硫磷、三硝基甲苯、苯并(a)蒽、多环芳烃等均可发生光化学反应。
第9页,课件共27页,创作于2023年2月
例子:用波长254nm的紫外光照射DDT的己烷溶液,发现15min内DDT损失43%;1h内损失70%;4h内损失97%;其光化学反应的主要产物是DDE和DDD。反应过程可表示如下:第10页,课件共27页,创作于2023年2月.第11页,课件共27页,创作于2023年2月第12页,课件共27页,创作于2023年2月第13页,课件共27页,创作于2023年2月(6)生物降解:
基本反应可分为两大类,即水解反应和氧化反应。①生化水解反应(P125)生化水解反应是指有机物在水解酶的作用下与水发生的反应。易发生生化水解的:糖类、脂肪和油类(酯)、蛋白质等。第14页,课件共27页,创作于2023年2月多糖(如淀粉、纤维素)水解酶或辅酶糖类的生化水解(P124--125)注:ROH(甲醇
)、RCOR(丙酮)、RCOOH(醋酸)第15页,课件共27页,创作于2023年2月②生化氧化反应
有机物的生化氧化大多数是脱氢氧化。脱氢氧化时可从-CHOH-或-CH2-CH2-
基团上脱氢,如:
第16页,课件共27页,创作于2023年2月
水体中各类有机物氧化时按照一定的程序演变,形成某种固定的格式。
饱和烃的氧化按醇、醛、酸的程序进行:
-2第17页,课件共27页,创作于2023年2月
芳香族化合物的氧化按酚、二酚、醌、环分裂的程序进行:
第18页,课件共27页,创作于2023年2月2、石油的降解(P126)
石油是由烷烃、环烷烃、烯烃、芳香烃和杂环化合物等组成。石油在水中可光化学降解或生物降解。第19页,课件共27页,创作于2023年2月
(1)光化学降解:在阳光照射下,石油中的烷烃及侧链芳烃受激发活化进行光化学氧化。据测,油浓度为2000kg/km3的水面,油膜厚度2.5μm,由于光化学氧化,几天光照即能把油膜清除。光化学降解对于清除油膜污染有重要作用。第20页,课件共27页,创作于2023年2月(2)生物降解(P126)水体中微生物在降解石油烃方面起着重要作用。与一般耗氧有机物相比,石油的生物降解较难、速度较慢,但比化学氧化快10倍左右。烃类的生物降解顺序为:直链烃>支链烃>芳烃>环烷烃。
第21页,课件共27页,创作于2023年2月①饱和烷烃的降解:饱和烃的降解按醇、醛、酸的氧化途径进行,最后分解为CO2和H2O。
第22页,课件共27页,创作于2023年2月②烯烃的降解
当双键在中间位置时,主要的降解途径与饱和烷烃相似。当双键位在碳1和碳2位时,在不同微生物的作用下,主要降解途径有三种:即烯烃的不饱和端氧化成环氧化物、不饱和末端氧化成醇、饱和末端氧化成醇。第23页,课件共27页,创作于2023年2月第24页,课件共27页,创作于2023年2月③芳香烃的降解:石油中苯、苯的同系物、萘等在微生物作用下先是氧化成二酚,然后苯环分裂成有机酸,再经有关生化反应,最终分解为二氧化碳和水。
第25页,课件共27页,创作于2023年2月
④环烷烃降解:环烷烃最稳定,
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