电化学及其应用-2023年高考化学真题题源解密（全国通用）（解析版）

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电化学及其应用

目录：

2023年真题展现

考向一原电池的工作原理及应用

考向二电解池的工作原理及应用

考向三化学电源装置分析

真题考查解读

近年真题对比

考向一原电池的工作原理及应用

考向二电解池的工作原理及应用

考向三化学电源装置分析

考向四金属的腐蚀与防护

命题规律解密

名校模拟探源

易错易混速记

考向一原电池的工作原理及应用

1．（2023·广东卷）负载有和的活性炭，可选择性去除实现废酸的纯化，其工作原理如图。下列说法正确的是

A．作原电池正极

B．电子由经活性炭流向

C．表面发生的电极反应：

D．每消耗标准状况下的，最多去除

【答案】B

【分析】在Pt得电子发生还原反应，Pt为正极，Cl-在Ag极失去电子发生氧化反应，Ag为负极。

【详解】A．由分析可知，Cl-在Ag极失去电子发生氧化反应，Ag为负极，A错误；

B．电子由负极经活性炭流向正极，B正确；

C．溶液为酸性，故表面发生的电极反应为，C错误；

D．每消耗标准状况下的，转移电子2mol，而失去2mol电子，故最多去除，D错误。

故选B。

考向二电解池的工作原理及应用

2．（2023·全国甲卷）用可再生能源电还原时，采用高浓度的抑制酸性电解液中的析氢反应来提高多碳产物(乙烯、乙醇等)的生成率，装置如下图所示。下列说法正确的是

A．析氢反应发生在电极上

B．从电极迁移到电极

C．阴极发生的反应有：

D．每转移电子，阳极生成气体(标准状况)

【答案】C

【分析】由图可知，该装置为电解池，与直流电源正极相连的IrOx-Ti电极为电解池的阳极，水在阳极失去电子发生氧化反应生成氧气和氢离子，电极反应式为2H2O-4e—=O2↑+4H+，铜电极为阴极，酸性条件下二氧化碳在阴极得到电子发生还原反应生成乙烯、乙醇等，电极反应式为2CO2+12H++12e=C2H4+4H2O、2CO2+12H++12e=C2H5OH+3H2O，电解池工作时，氢离子通过质子交换膜由阳极室进入阴极室。

【详解】A．析氢反应为还原反应，应在阴极发生，即在铜电极上发生，故A错误；

B．离子交换膜为质子交换膜，只允许氢离子通过，Cl-不能通过，故B错误；

C．由分析可知，铜电极为阴极，酸性条件下二氧化碳在阴极得到电子发生还原反应生成乙烯、乙醇等，电极反应式有2CO2+12H++12e=C2H4+4H2O，故C正确；

D．水在阳极失去电子发生氧化反应生成氧气和氢离子，电极反应式为2H2O-4e—=O2↑+4H+，每转移1mol电子，生成0.25molO2，在标况下体积为5.6L，故D错误；

答案选C。

3．（2023·湖北卷）我国科学家设计如图所示的电解池，实现了海水直接制备氢气技术的绿色化。该装置工作时阳极无生成且KOH溶液的浓度不变，电解生成氢气的速率为。下列说法错误的是

A．b电极反应式为

B．离子交换膜为阴离子交换膜

C．电解时海水中动能高的水分子可穿过PTFE膜

D．海水为电解池补水的速率为

【答案】D

【分析】由图可知，该装置为电解水制取氢气的装置，a电极与电源正极相连，为电解池的阳极，b电极与电源负极相连，为电解池的阴极，阴极反应为2H2O+2e-=H2↑+2OH-，阳极反应为4OH--4e-=O2↑+2H2O，电池总反应为2H2O2H2↑+O2↑，据此解答。

【详解】A．b电极反应式为b电极为阴极，发生还原反应，电极反应为2H2O+2e-=H2↑+2OH-，故A正确；

B．该装置工作时阳极无Cl2生成且KOH浓度不变，阳极发生的电极反应为4OH--4e-=O2↑+2H2O，为保持OH-离子浓度不变，则阴极产生的OH-离子要通过离子交换膜进入阳极室，即离子交换膜应为阴离子交换摸，故B正确；

C．电解时电解槽中不断有水被消耗，海水中的动能高的水可穿过PTFE膜，为电解池补水，故C正确；

D．由电解总反应可知，每生成1molH2要消耗1molH2O，生成H2的速率为，则补水的速率也应是，故D错误；

答案选D。

4．（2023·辽宁卷）某无隔膜流动海水电解法制的装置如下图所示，其中高选择性催化剂可抑制产生。下列说法正确的是

A．b端电势高于a端电势B．理论上转移生成

C．电解后海水下降D．阳极发生：

【答案】D

【分析】由图可知，左侧电极产生氧气，则左侧电极为阳极，电极a为正极，右侧电极为阴极，b电极为负极，该装置的总反应产生氧气和氢气，相当于电解水，以此解题。

【详解】A．由分析可知，a为正极，b电极为负极，则a端电势高于b端电势，A错误；

B．右侧电极上产生氢气的电极方程式为：2H++2e-=H2↑，则理论上转移生成，B错误；

C．由图可知，该装置的总反应为电解海水的装置，随着电解的进行，海水的浓度增大，但是其pH基本不变，C错误；

D．由图可知，阳极上的电极反应为：，D正确；

故选D。

5．（2023·北京卷）回收利用工业废气中的和，实验原理示意图如下。

下列说法不正确的是

A．废气中排放到大气中会形成酸雨

B．装置a中溶液显碱性的原因是的水解程度大于的电离程度

C．装置a中溶液的作用是吸收废气中的和

D．装置中的总反应为

【答案】C

【详解】A．是酸性氧化物，废气中排放到空气中会形成硫酸型酸雨，故A正确；

B．装置a中溶液的溶质为，溶液显碱性，说明的水解程度大于电离程度，故B正确；

C．装置a中溶液的作用是吸收气体，与溶液不反应，不能吸收，故C错误；

D．由电解池阴极和阳极反应式可知，装置b中总反应为，故D正确；

选C。

6．（2023·广东卷）用一种具有“卯榫”结构的双极膜组装电解池(下图)，可实现大电流催化电解溶液制氨。工作时，在双极膜界面处被催化解离成和，有利于电解反应顺利进行。下列说法不正确的是

A．电解总反应：

B．每生成，双极膜处有的解离

C．电解过程中，阳极室中的物质的量不因反应而改变

D．相比于平面结构双极膜，“卯榫”结构可提高氨生成速率

【答案】B

【分析】由信息大电流催化电解溶液制氨可知，在电极a处放电生成，发生还原反应，故电极a为阴极，电极方程式为，电极b为阳极，电极方程式为，“卯榫”结构的双极膜中的H＋移向电极a，OH－移向电极b。

【详解】A．由分析中阴阳极电极方程式可知，电解总反应为，故A正确；

B．每生成，阴极得8mole－，同时双极膜处有8mol进入阴极室，即有8mol的解离，故B错误；

C．电解过程中，阳极室每消耗4mol，同时有4mol通过双极膜进入阳极室，KOH的物质的量不因反应而改变，故C正确；

D．相比于平面结构双极膜，“卯榫”结构具有更大的膜面积，有利于被催化解离成和，可提高氨生成速率，故D正确；

故选B。

考向三化学电源装置分析

7．（2023·全国乙卷）室温钠-硫电池被认为是一种成本低、比能量高的能源存储系统。一种室温钠-硫电池的结构如图所示。将钠箔置于聚苯并咪唑膜上作为一个电极，表面喷涂有硫黄粉末的炭化纤维素纸作为另一电极。工作时，在硫电极发生反应：S8+e-→S，S+e-→S，2Na++S+2(1-)e-→Na2Sx

下列叙述错误的是

A．充电时Na+从钠电极向硫电极迁移

B．放电时外电路电子流动的方向是a→b

C．放电时正极反应为：2Na++S8+2e-→Na2Sx

D．炭化纤维素纸的作用是增强硫电极导电性能

【答案】A

【分析】由题意可知放电时硫电极得电子，硫电极为原电池正极，钠电极为原电池负极。

【详解】A．充电时为电解池装置，阳离子移向阴极，即钠电极，故充电时，Na+由硫电极迁移至钠电极，A错误；

B．放电时Na在a电极失去电子，失去的电子经外电路流向b电极，硫黄粉在b电极上得电子与a电极释放出的Na+结合得到Na2Sx，电子在外电路的流向为a→b，B正确；

C．由题给的的一系列方程式相加可以得到放电时正极的反应式为2Na++S8+2e-→Na2Sx，C正确；

D．炭化纤维素纸中含有大量的炭，炭具有良好的导电性，可以增强硫电极的导电性能，D正确；

故答案选A。

8．（2023·新课标卷）一种以和为电极、水溶液为电解质的电池，其示意图如下所示。放电时，可插入层间形成。下列说法错误的是

A．放电时为正极

B．放电时由负极向正极迁移

C．充电总反应：

D．充电阳极反应：

【答案】C

【分析】由题中信息可知，该电池中Zn为负极、为正极，电池的总反应为。

【详解】A．由题信息可知，放电时，可插入层间形成，发生了还原反应，则放电时为正极，A说法正确；

B．Zn为负极，放电时Zn失去电子变为，阳离子向正极迁移，则放电时由负极向正极迁移，B说法正确；

C．电池在放电时的总反应为，则其在充电时的总反应为，C说法不正确；

D．充电阳极上被氧化为，则阳极的电极反应为，D说法正确；

综上所述，本题选C。

9．（2023·山东卷）利用热再生氨电池可实现电镀废液的浓缩再生。电池装置如图所示，甲、乙两室均预加相同的电镀废液，向甲室加入足量氨水后电池开始工作。下列说法正确的是

A．甲室电极为正极

B．隔膜为阳离子膜

C．电池总反应为：

D．扩散到乙室将对电池电动势产生影响

【答案】CD

【详解】A.向甲室加入足量氨水后电池开始工作，则甲室电极溶解，变为铜离子与氨气形成，因此甲室电极为负极，故A错误；

B.再原电池内电路中阳离子向正极移动，若隔膜为阳离子膜，电极溶解生成的铜离子要向右侧移动，通入氨气要消耗铜离子，显然左侧阳离子不断减小，明显不利于电池反应正常进行，故B错误；

C.左侧负极是，正极是，则电池总反应为：，故C正确；

D.扩散到乙室会与铜离子反应生成，铜离子浓度降低，铜离子得电子能力减弱，因此将对电池电动势产生影响，故D正确。

综上所述，答案为CD。

10．（2023·辽宁卷）某低成本储能电池原理如下图所示。下列说法正确的是

A．放电时负极质量减小

B．储能过程中电能转变为化学能

C．放电时右侧通过质子交换膜移向左侧

D．充电总反应：

【答案】B

【分析】该储能电池放电时，Pb为负极，失电子结合硫酸根离子生成PbSO4，则多孔碳电极为正极，正极上Fe3+得电子转化为Fe2+，充电时，多孔碳电极为阳极，Fe2+失电子生成Fe3+，PbSO4电极为阴极，PbSO4得电子生成Pb和硫酸。

【详解】A．放电时负极上Pb失电子结合硫酸根离子生成PbSO4附着在负极上，负极质量增大，A错误；

B．储能过程中，该装置为电解池，将电能转化为化学能，B正确；

C．放电时，右侧为正极，电解质溶液中的阳离子向正极移动，左侧的H+通过质子交换膜移向右侧，C错误；

D．充电时，总反应为PbSO4+2Fe2+=Pb++2Fe3+，D错误；

故答案选B。

【命题意图】

电化学类试题主要考查电解池、原电池的工作原理及其应用，意在考查考生的变化观念与平衡思想、证据推理与模型认知的学科素养，及信息获取、理解掌握和知识整合的学科关键能力。

【考查要点】

①原电池的工作原理及其应用；

②电解池的工作原理及其应用；

③化学电源装置的分析

【课标链接】

①能分析、解释原电池和电解池的工作原理，能设计简单的原电池和电解池。

②能列举常见的化学电源，并能利用相关信息分析化学电源的工作原理。能利用电化学原理解释金属腐蚀现象，选择并设计防腐措施。

考向一原电池的工作原理及应用

1．（2023·广东）火星大气中含有大量，一种有参加反应的新型全固态电池有望为火星探测器供电。该电池以金属钠为负极，碳纳米管为正极，放电时

A．负极上发生还原反应B．在正极上得电子

C．阳离子由正极移向负极D．将电能转化为化学能

【答案】B

【详解】

根据题干信息可知，放电时总反应为4Na+3CO2=2Na2CO3+C。

A．放电时负极上Na发生氧化反应失去电子生成Na+，故A错误；

B．放电时正极为CO2得到电子生成C，故B正确；

C．放电时阳离子移向还原电极，即阳离子由负极移向正极，故C错误；

D．放电时装置为原电池，能量转化关系为化学能转化为电能和化学能等，故D正确；

综上所述，符合题意的为B项，故答案为B。

考向二电解池的工作原理及应用

2．（2022·广东卷）以熔融盐为电解液，以含和等的铝合金废料为阳极进行电解，实现的再生。该过程中

A．阴极发生的反应为B．阴极上被氧化

C．在电解槽底部产生含的阳极泥D．阳极和阴极的质量变化相等

【答案】C

【解析】根据电解原理可知，电解池中阳极发生失电子的氧化反应，阴极发生得电子的还原反应，该题中以熔融盐为电解液，含和等的铝合金废料为阳极进行电解，通过控制一定的条件，从而可使阳极区Mg和Al发生失电子的氧化反应，分别生成Mg2+和Al3+，Cu和Si不参与反应，阴极区Al3+得电子生成Al单质，从而实现Al的再生，据此分析解答。

A．阴极应该发生得电子的还原反应，实际上Mg在阳极失电子生成Mg2+，A错误；

B．Al在阳极上被氧化生成Al3+，B错误；

C．阳极材料中Cu和Si不参与氧化反应，在电解槽底部可形成阳极泥，C正确；

D．因为阳极除了铝参与电子转移，镁也参与了电子转移，且还会形成阳极泥，而阴极只有铝离子得电子生成铝单质，根据电子转移数守恒及元素守恒可知，阳极与阴极的质量变化不相等，D错误；

故选C。

3．（2022·天津卷）实验装置如图所示。接通电源后，用碳棒(、)作笔，在浸有饱和NaCl溶液和石蕊溶液的湿润试纸上同时写字，端的字迹呈白色。下列结论正确的是

A．a为负极

B．端的字迹呈蓝色

C．电子流向为：

D．如果将、换成铜棒，与碳棒作电极时的现象相同

【答案】B

【详解】A．根据实验现象，a'端呈白色，即生成了氯气，即氯离子失去电子，为阳极，即a为正极，A错误；

B．b'端为阴极，水得到电子放电的同时，生成氢氧根离子，遇石蕊变蓝，B正确；

C．电子从电源的负极出来，即从a极出来，而不是b极，C错误；

D．如果换成铜棒，铜做阳极放电，现象与碳作电极时不相同，D错误；

故选B。

4．（2022·海南卷）一种采用和为原料制备的装置示意图如下。

下列有关说法正确的是

A．在b电极上，被还原

B．金属Ag可作为a电极的材料

C．改变工作电源电压，反应速率不变

D．电解过程中，固体氧化物电解质中不断减少

【答案】A

【解析】由装置可知，b电极的N2转化为NH3，N元素的化合价降低，得到电子发生还原反应，因此b为阴极，电极反应式为N2+3H2O+6e-=2NH3+3O2-，a为阳极，电极反应式为2O2-+4e-=O2，据此分析解答；

A．由分析可得，b电极上N2转化为NH3，N元素的化合价降低，得到电子发生还原反应，即N2被还原，A正确；

B．a为阳极，若金属Ag作a的电极材料，则金属Ag优先失去电子，B错误；

C．改变工作电源的电压，反应速率会加快，C错误；

D．电解过程中，阴极电极反应式为N2+3H2O+6e-=2NH3+3O2-，阳极电极反应式为2O2-+4e-=O2，因此固体氧化物电解质中O2-不会改变，D错误；

答案选A。

5．（2022·辽宁卷）如图，c管为上端封口的量气管，为测定乙酸溶液浓度，量取待测样品加入b容器中，接通电源，进行实验。下列说法正确的是

A．左侧电极反应：

B．实验结束时，b中溶液红色恰好褪去

C．若c中收集气体，则样品中乙酸浓度为

D．把盐桥换为U形铜导线，不影响测定结果

【答案】A

【分析】本装置为电解池，左侧阳极析出氧气，右侧阴极析出氢气，据此分析解题。

【详解】A．左侧阳极析出氧气，左侧电极反应：，A正确；

B．右侧电极反应2CH3COOH+2e-=H2+2CH3COO-，反应结束时溶液中存在CH3COO-，水解后溶液显碱性，故溶液为红色，B错误；

C．若c中收集气体，若在标况下，c中收集气体的物质的量为0.5×10-3mol，转移电子量为0.5×10-3mol×4=2×10-3mol，故产生氢气：1×10-3mol，则样品中乙酸浓度为：2×10-3mol÷10÷10-3=，并且题中未给定气体状态不能准确计算，C错误；

D．盐桥换为U形铜导线则不能起到传递离子使溶液呈电中性的效果，影响反应进行，D错误；

答案选A。

6．（2022·重庆卷）硝酮是重要的有机合成中间体，可采用“成对间接电氧化”法合成。电解槽中水溶液的主要成分及反应过程如图所示。

下列说法错误的是

A．惰性电极2为阳极B．反应前后WO/WO数量不变

C．消耗1mol氧气，可得到1mol硝酮D．外电路通过1mol电子，可得到1mol水

【答案】C

【详解】A．惰性电极2，Br-被氧化为Br2，惰性电极2为阳极，故A正确；

B．WO/WO循环反应，反应前后WO/WO数量不变，故B正确；

C．总反应为氧气把二丁基-N-羟基胺氧化为硝酮，1mol二丁基-N-羟基胺失去2molH原子生成1mol硝酮，氧气最终生成水，根据氧原子守恒，消耗1mol氧气，可得到2mol硝酮，故C错误；

D．外电路通过1mol电子，生成0.5molH2O2，H2O2最终生成水，根据氧原子守恒，可得到1mol水，故D正确；

选C。

7．（2023·全国乙卷）沿海电厂采用海水为冷却水，但在排水管中生物的附着和滋生会阻碍冷却水排放并降低冷却效率，为解决这一问题，通常在管道口设置一对惰性电极(如图所示)，通入一定的电流。

下列叙述错误的是

A．阳极发生将海水中的氧化生成的反应

B．管道中可以生成氧化灭杀附着生物的

C．阴极生成的应及时通风稀释安全地排入大气

D．阳极表面形成的等积垢需要定期清理

【答案】D

【分析】

海水中除了水，还含有大量的Na+、Cl-、Mg2+等，根据题干信息可知，装置的原理是利用惰性电极电解海水，阳极区溶液中的Cl-会优先失电子生成Cl2，阴极区H2O优先得电子生成H2和OH-，结合海水成分及电解产物分析解答。

【详解】

A．根据分析可知，阳极区海水中的Cl-会优先失去电子生成Cl2，发生氧化反应，A正确；

B．设置的装置为电解池原理，根据分析知，阳极区生成的Cl2与阴极区生成的OH-在管道中会发生反应生成NaCl、NaClO和H2O，其中NaClO具有强氧化性，可氧化灭杀附着的生物，B正确；

C．因为H2是易燃性气体，所以阳极区生成的H2需及时通风稀释，安全地排入大气，以排除安全隐患，C正确；

D．阴极的电极反应式为：2H2O+2e-=H2↑+2OH-，会使海水中的Mg2+沉淀积垢，所以阴极表面会形成Mg(OH)2等积垢需定期清理，D错误。

故选D。

8．（2023·全国甲卷）乙醛酸是一种重要的化工中间体，可果用如下图所示的电化学装置合成。图中的双极膜中间层中的解离为和，并在直流电场作用下分别问两极迁移。下列说法正确的是

A．在上述电化学合成过程中只起电解质的作用

B．阳极上的反应式为：+2H++2e-=+H2O

C．制得乙醛酸，理论上外电路中迁移了电子

D．双极膜中间层中的在外电场作用下向铅电极方向迁移

【答案】D

【分析】

该装置通电时，乙二酸被还原为乙醛酸，因此铅电极为电解池阴极，石墨电极为电解池阳极，阳极上Br-被氧化为Br2，Br2将乙二醛氧化为乙醛酸，双极膜中间层的H+在直流电场作用下移向阴极，OH-移向阳极。

【详解】

A．KBr在上述电化学合成过程中除作电解质外，同时还是电解过程中阳极的反应物，生成的Br2为乙二醛制备乙醛酸的中间产物，故A错误；

B．阳极上为Br-失去电子生成Br2，Br2将乙二醛氧化为乙醛酸，故B错误；

C．电解过程中阴阳极均生成乙醛酸，1mol乙二酸生成1mol乙醛酸转移电子为2mol，1mol乙二醛生成1mol乙醛酸转移电子为2mol，根据转移电子守恒可知每生成1mol乙醛酸转移电子为1mol，因此制得2mol乙醛酸时，理论上外电路中迁移了2mol电子，故C错误；

D．由上述分析可知，双极膜中间层的H+在外电场作用下移向阴极，即H+移向铅电极，故D正确；

综上所述，说法正确的是D项，故答案为D。

考向三化学电池装置分析

9．（2022·全国甲卷）一种水性电解液Zn-MnO2离子选择双隔膜电池如图所示(KOH溶液中，Zn2+以Zn(OH)存在)。电池放电时，下列叙述错误的是

A．Ⅱ区的K+通过隔膜向Ⅲ区迁移

B．Ⅰ区的SO通过隔膜向Ⅱ区迁移

C．MnO2电极反应：MnO2+2e-+4H+=Mn2++2H2O

D．电池总反应：Zn+4OH-+MnO2+4H+=Zn(OH)+Mn2++2H2O

【答案】A

【解析】根据图示的电池结构和题目所给信息可知，Ⅲ区Zn为电池的负极，电极反应为Zn-2e-+4OH-=Zn(OH)，Ⅰ区MnO2为电池的正极，电极反应为MnO2+2e-+4H+=Mn2++2H2O；电池在工作过程中，由于两个离子选择隔膜没有指明的阳离子隔膜还是阴离子隔膜，故两个离子隔膜均可以通过阴、阳离子，因此可以得到Ⅰ区消耗H+，生成Mn2+，Ⅱ区的K+向Ⅰ区移动或Ⅰ区的SO向Ⅱ区移动，Ⅲ区消耗OH-，生成Zn(OH)，Ⅱ区的SO向Ⅲ区移动或Ⅲ区的K+向Ⅱ区移动。据此分析答题。

A．根据分析，Ⅱ区的K+只能向Ⅰ区移动，A错误；

B．根据分析，Ⅰ区的SO向Ⅱ区移动，B正确；

C．MnO2电极的电极反应式为MnO2+2e-+4H+=Mn2++2H2O，C正确；

D．电池的总反应为Zn+4OH-+MnO2+4H+=Zn(OH)+Mn2++2H2O，D正确；

故答案选A。

10．（2022·福建卷）一种化学“自充电”的锌-有机物电池，电解质为和水溶液。将电池暴露于空气中，某电极无需外接电源即能实现化学自充电，该电极充放电原理如下图所示。下列说法正确的是

A．化学自充电时，增大

B．化学自充电时，电能转化为化学能

C．化学自充电时，锌电极反应式：

D．放电时，外电路通过电子，正极材料损耗

【答案】A

【详解】A．由图可知，化学自充电时，消耗O2，该反应为O2+2H2O+4e-=4OH-，增大，故A正确；

B．化学自充电时，无需外接电源即能实现化学自充电，该过程不是电能转化为化学能，故B错误；

C．由图可知，化学自充电时，锌电极作阴极，该电极的电极反应式为O2+2H2O+4e-=4OH-，故C错误；

D．放电时，1mol转化为，消耗2molK+，外电路通过电子时，正极物质增加0.02molK+，增加的质量为0.02mol×39g/mol=0.78g，故D错误；

故选A。

11．（2022·全国乙卷）电池比能量高，在汽车、航天等领域具有良好的应用前景。近年来科学家研究了一种光照充电电池(如图所示)。光照时，光催化电极产生电子和空穴，驱动阴极反应和阳极反应(Li2O2+2h+=2Li++O2)对电池进行充电。下列叙述错误的是

A．充电时，电池的总反应

B．充电效率与光照产生的电子和空穴量有关

C．放电时，Li+从正极穿过离子交换膜向负极迁移

D．放电时，正极发生反应

【答案】C

【解析】充电时光照光催化电极产生电子和空穴，驱动阴极反应（Li++e-=Li+）和阳极反应（Li2O2+2h+=2Li++O2），则充电时总反应为Li2O2=2Li+O2，结合图示，充电时金属Li电极为阴极，光催化电极为阳极；则放电时金属Li电极为负极，光催化电极为正极；据此作答。

A．光照时，光催化电极产生电子和空穴，驱动阴极反应和阳极反应对电池进行充电，结合阴极反应和阳极反应，充电时电池的总反应为Li2O2=2Li+O2，A正确；

B．充电时，光照光催化电极产生电子和空穴，阴极反应与电子有关，阳极反应与空穴有关，故充电效率与光照产生的电子和空穴量有关，B正确；

C．放电时，金属Li电极为负极，光催化电极为正极，Li+从负极穿过离子交换膜向正极迁移，C错误；

D．放电时总反应为2Li+O2=Li2O2，正极反应为O2+2Li++2e-=Li2O2，D正确；

答案选C。

12．（2022·广东卷）科学家基于易溶于的性质，发展了一种无需离子交换膜的新型氯流电池，可作储能设备(如图)。充电时电极a的反应为：。下列说法正确的是

A．充电时电极b是阴极

B．放电时溶液的减小

C．放电时溶液的浓度增大

D．每生成，电极a质量理论上增加

【答案】C

【解析】A．由充电时电极a的反应可知，充电时电极a发生还原反应，所以电极a是阴极，则电极b是阳极，故A错误；

B．放电时电极反应和充电时相反，则由放电时电极a的反应为可知，NaCl溶液的pH不变，故B错误；

C．放电时负极反应为，正极反应为，反应后Na+和Cl-浓度都增大，则放电时NaCl溶液的浓度增大，故C正确；

D．充电时阳极反应为，阴极反应为，由得失电子守恒可知，每生成1molCl2，电极a质量理论上增加23g/mol2mol=46g，故D错误；

答案选C。

13．（2022·浙江卷）通过电解废旧锂电池中的可获得难溶性的和，电解示意图如下(其中滤布的作用是阻挡固体颗粒，但离子可自由通过。电解过程中溶液的体积变化忽略不计)。下列说法不正确的是

A．电极A为阴极，发生还原反应

B．电极B的电极发应：

C．电解一段时间后溶液中浓度保持不变

D．电解结束，可通过调节除去，再加入溶液以获得

【答案】C

【解析】A．由电解示意图可知，电极B上Mn2+转化为了MnO2，锰元素化合价升高，失电子，则电极B为阳极，电极A为阴极，得电子，发生还原反应，A正确；

B．由电解示意图可知，电极B上Mn2+失电子转化为了MnO2，电极反应式为：2H2O+Mn2+-2e-=MnO2+4H+，B正确；

C．电极A为阴极，LiMn2O4得电子，电极反应式为：2LiMn2O4+6e-+16H+=2Li++4Mn2++8H2O，依据得失电子守恒，电解池总反应为：2LiMn2O4+4H+=2Li++Mn2++3MnO2+2H2O，反应生成了Mn2+，Mn2+浓度增大，C错误；

D．电解池总反应为：2LiMn2O4+4H+=2Li++Mn2++3MnO2+2H2O，电解结束后，可通过调节溶液pH将锰离子转化为沉淀除去，然后再加入碳酸钠溶液，从而获得碳酸锂，D正确；

答案选C。

14．（2022·辽宁卷）某储能电池原理如图。下列说法正确的是

A．放电时负极反应：

B．放电时透过多孔活性炭电极向中迁移

C．放电时每转移电子，理论上吸收

D．充电过程中，溶液浓度增大

【答案】A

【分析】放电时负极反应：，正极反应：Cl2+2e-=2Cl-，消耗氯气，放电时，阴离子移向负极，充电时阳极：2Cl--2e-=Cl2，由此解析。

【详解】A．放电时负极失电子，发生氧化反应，电极反应：，故A正确；

B．放电时，阴离子移向负极，放电时透过多孔活性炭电极向NaCl中迁移，故B错误；

C．放电时每转移电子，正极：Cl2+2e-=2Cl-，理论上释放，故C错误；

D．充电过程中，阳极：2Cl--2e-=Cl2，消耗氯离子，溶液浓度减小，故D错误；

故选A。

15．（2022·山东卷）设计如图装置回收金属钴。保持细菌所在环境pH稳定，借助其降解乙酸盐生成，将废旧锂离子电池的正极材料转化为，工作时保持厌氧环境，并定时将乙室溶液转移至甲室。已知电极材料均为石墨材质，右侧装置为原电池。下列说法正确的是

A．装置工作时，甲室溶液pH逐渐增大

B．装置工作一段时间后，乙室应补充盐酸

C．乙室电极反应式为

D．若甲室减少，乙室增加，则此时已进行过溶液转移

【答案】BD

【解析】由于乙室中两个电极的电势差比甲室大，所以乙室是原电池，甲室是电解池，然后根据原电池、电解池反应原理分析解答。

A．电池工作时，甲室中细菌上乙酸盐的阴离子失去电子被氧化为CO2气体，Co2+在另一个电极上得到电子，被还原产生Co单质，CH3COO-失去电子后，Na+通过阳膜进入阴极室，溶液变为NaCl溶液，溶液由碱性变为中性，溶液pH减小，A错误；

B．对于乙室，正极上LiCoO2得到电子，被还原为Co2+，同时得到Li+，其中的O与溶液中的H+结合H2O，因此电池工作一段时间后应该补充盐酸，B正确；

C．电解质溶液为酸性，不可能大量存在OH-，乙室电极反应式为：LiCoO2+e-+4H+=Li++Co2++2H2O，C错误；

D．若甲室Co2+减少200mg，电子转移物质的量为n(e-)=，乙室Co2+增加300mg，转移电子的物质的量为n(e-)=，说明此时已进行过溶液转移，D正确；

故合理选项是BD。

16．（2023·河北卷）K—O2电池结构如图，a和b为两个电极，其中之一为单质钾片。关于该电池，下列说法错误的是

A．隔膜允许K+通过，不允许O2通过

B．放电时，电流由b电极沿导线流向a电极；充电时，b电极为阳极

C．产生1Ah电量时，生成KO2的质量与消耗O2的质量比值约为2.22

D．用此电池为铅酸蓄电池充电，消耗3.9g钾时，铅酸蓄电池消耗0.9g水

【答案】D

【分析】

由图可知，a电极为原电池的负极，单质钾片失去电子发生氧化反应生成钾离子，电极反应式为K—e-=K+，b电极为正极，在钾离子作用下，氧气在正极得到电子发生还原反应生成超氧化钾；据以上分析解答。

【详解】

A．金属性强的金属钾易与氧气反应，为防止钾与氧气反应，电池所选择隔膜应允许通过，不允许通过，故A正确；

B．由分析可知，放电时，a为负极，b为正极，电流由b电极沿导线流向a电极，充电时，b电极应与直流电源的正极相连，做电解池的为阳极，故B正确；

C．由分析可知，生成1mol超氧化钾时，消耗1mol氧气，两者的质量比值为1mol×71g/mol：1mol×32g/mol≈2.22：1，故C正确；

D．铅酸蓄电池充电时的总反应方程式为2PbSO4+2H2O＝PbO2+Pb+2H2SO4，反应消耗2mol水，转移2mol电子，由得失电子数目守恒可知，耗钾时，铅酸蓄电池消耗水的质量为×18g/mol=1.8g，故D错误；

故选D。

17．（2023·湖南卷）锌溴液流电池是一种先进的水溶液电解质电池，广泛应用于再生能源储能和智能电网的备用电源等。三单体串联锌溴液流电池工作原理如图所：

下列说法错误的是

A．放电时，N极为正极

B．放电时，左侧贮液器中的浓度不断减小

C．充电时，M极的电极反应式为

D．隔膜允许阳离子通过，也允许阴离子通过

【答案】B

【分析】

由图可知，放电时，N电极为电池的正极，溴在正极上得到电子发生还原反应生成溴离子，电极反应式为Br2+2e—=2Br—，M电极为负极，锌失去电子发生氧化反应生成锌离子，电极反应式为Zn—2e—=Zn2+，正极放电生成的溴离子通过离子交换膜进入左侧，同时锌离子通过交换膜进入右侧，维持两侧溴化锌溶液的浓度保持不变；充电时，M电极与直流电源的负极相连，做电解池的阴极，N电极与直流电源的正极相连，做阳极。

【详解】

A．由分析可知，放电时，N电极为电池的正极，故A正确；

B．由分析可知，放电或充电时，左侧储液器和右侧储液器中溴化锌的浓度维持不变，故B错误；

C．由分析可知，充电时，M电极与直流电源的负极相连，做电解池的阴极，锌离子在阴极上得到电子发生还原反应生成锌，电极反应式为Zn2++2e—=Zn，故C正确；

D．由分析可知，放电或充电时，交换膜允许锌离子和溴离子通过，维持两侧溴化锌溶液的浓度保持不变，故D正确；

故选B。

考向四金属的腐蚀与防护

18．（2022·辽宁卷）镀锌铁钉放入棕色的碘水中，溶液褪色；取出铁钉后加入少量漂白粉，溶液恢复棕色；加入，振荡，静置，液体分层。下列说法正确的是

A．褪色原因为被还原B．液体分层后，上层呈紫红色

C．镀锌铁钉比镀锡铁钉更易生锈D．溶液恢复棕色的原因为被氧化

【答案】D

【详解】A．比活泼，更容易失去电子，还原性更强，先与发生氧化还原反应，故溶液褪色原因为被还原，A项错误；

B．液体分层后，在层，的密度比水大，则下层呈紫红色，B项错误；

C．若镀层金属活泼性大于，则不易生锈，反之，若活泼性大于镀层金属，则更易生锈，由于活泼性：，则镀锡铁钉更易生锈，C项错误；

D．漂白粉的有效成分为，其具有强氧化性，可将氧化，D项正确；

答案选D。

纵观近年的高考试题，可以发现高考对于电化学板块内容的考查几乎没有什么变化，主要考查的还是陌生的原电池装置和电解池装置的分析，对于电解池的考查概率有所提高，特别是利用电解池生产化工品和处理环境污染物成为命题特点。万变不离其宗，问题的落脚点主要是在电极的极性判断、两极发生的反应情况和电解液成分的参与情况这些问题上。

1．（2023·天津·统考三模）如图1所示为铅蓄电池，图2所示为用铅蓄电池做电源，石墨做电极，电解溶液，Z为盐桥。下列说法正确的是

A．X连B极，Y连A极

B．铅蓄电池放电时，负极得电子被氧化，电极析出，质量越来越大

C．将Z换成阴离子交换膜，电解一小段时间后，X极区和Y极区溶液浓度均变小。

D．将Z换成铜片，电解一小段时间，Z的质量几乎不变

【答案】D

【分析】用铅蓄电池做电源，石墨做电极，电解溶液，Z为盐桥，铅蓄电池中铅为负极、氧化铅为正极，正极连接图2的Y极，负极连接X极，X极上氯离子失电子产生氯气，Y极上铜离子得电子产生铜。

【解析】A．A为负极，B为正极，即X连A极，Y连B极，A错误；B．负极失电子被氧化，B错误；C．若2是阴离子交换膜，Y为阳极，电极反应式为，同时左边溶液转移相同个数的到右边，X为阴极，电极反应式为，所以左边溶液浓度减小，理论上右边溶液浓度不变，C错误；D．若将Z换成铜片，相当于两个串联的电解池，X为阴极(电极反应式为)，Z左侧为阳极(电极反应式为)，Z右侧为阴极(电极反应式为)，Y为阳极(电极反应式为)，理论上Z的质量不变，D正确；答案选D。

2．（2023·河北唐山·统考三模）某研究所为硫酸工厂的尾气处理专门设计了SO2—空气质子交换膜燃料电池，以实现制硫酸、发电、环保的结合，电池示意图如下。下列说法正确的是(空气中氧气体积分数按20%计)

A．该电池放电时质子从电极B移向电极A

B．负极的电极反应为

C．a端的电势高于b端

D．相同条件下，放电过程中消耗的SO2和空气的体积比为2：5

【答案】D

【分析】由题干SO2—空气质子交换膜燃料电池装置示意图可知，惰性多孔电极A通入SO2，反应中SO2发生氧化反应，故电极A为负极，电极反应为：，惰性多孔电极B为正极，发生还原反应，电极反应为：O2+4H++4e-=2H2O。

【解析】A．由分析可知，电极A为负极，B为正极，故该电池放电时质子从电极A移向电极B，A错误；B．由分析可知，负极的电极反应为，B错误；C．由分析可知，电极A为负极，B为正极，故a端的电势低于于b端，C错误；D．由题干信息空气中氧气体积分数按20%计，相同条件下，根据电子守恒可知，n(SO2)=2n(O2)，则n(SO2)=2n(空气)×20%，同温同压下气体的体积之比等于物质的量之比，故放电过程中消耗的SO2和空气的体积比为2：5，D正确；故答案为：D。

3．（2023·湖北武汉·统考模拟预测）科学家近年发明了一种新型光电催化装置，它能将葡萄糖和CO2转化为甲酸盐，如图所示。光照时，光催化电极a产生电子(e-)和空穴(h+)，图中的双极膜中间层中的H2O会解离产生H+和OH-。

下列说法错误的是

A．光催化电极a的反应为C6H12O6+12h++18OH-=6HCOO-+12H2O

B．双极膜中间层中的H+在外电场作用下向催化电极b移动

C．理论上电路中转移4mole-时可生成2molHCOO-

D．阳极区和阴极区的pH均减小

【答案】C

【分析】科学家近年发明了一种新型光电催化装置，它能将葡萄糖和CO2转化为甲酸盐，光照时，光催化电极a产生电子(e-)和空穴(h+)，电子经过电源到达催化电极b处，则光催化电池a为阳极，催化电极b为阴极。

【解析】A．该装置可以将葡萄糖转化为甲酸盐，C6H12O6在电极a处得到空穴(h+)生成HCOO-，方程式为：C6H12O6+12h++18OH-=6HCOO-+12H2O，故A正确；B．电解池中阳离子向阴极移动，则双极膜中间层中的H+在外电场作用下向催化电极b移动，故B正确；C．CO2在电极b处得到电子生成HCOO-，电极方程式为：CO2+2e-+H2O=HCOO-+OH-，理论上电路中转移4mole-时可以在催化电极b处得到2molHCOO-，另外光催化电极a处得到2molHCOO-，共可生成4molHCOO-，故C错误；D．光催化电极a处发生反应C6H12O6+12h++18OH-=6HCOO-+12H2O，氢氧根浓度减小，pH减小，电极b处CO2转化为甲酸，然后甲酸和KHCO3溶液反应使溶液pH减小，故D正确；故选C。

4．（2023·辽宁·校联考三模）高效储能电池——锂硫电池具有价格低廉、环境友好等特点，已经用于某些飞机，其原电池模型以及充、放电过程如图所示。下列说法错误的是

A．放电时，化学能转化为电能

B．碳添加剂是为了增强电极的导电性

C．放电时，1mol转化为得到2mol电子

D．充电时，阳极的总的电极反应式是

【答案】C

【解析】A．放电时是原电池装置，化学能转化为电能，故A正确；B．碳具有导电性，碳添加剂是为了增强电极的导电性，故B正确；C．放电时，，3mol得到2mol电子，则1mol转化为得到mol电子，故C错误；D．由右图可知，充电时，阳极的总的电极反应式为，故D正确；故答案选C。

5．（2023·福建南平·统考三模）西北工业大学推出一种新型电池。该电池能有效地捕获，将其转化为，再将产生的电解制氨，过程如图所示。下列说法错误的是

A．d电极为电解池的阳极

B．电池总反应式为：

C．c极区溶液的pH升高

D．电路中转移时，理论上能得到

【答案】D

【分析】由图可知，锌为活泼金属，失去电子发生氧化反应，a为负极、b为正极，则c为阴极、d为阳极；

【解析】A．由分析可知，d电极为电解池的阳极，A正确；B．电池总反应为锌和二氧化氮反应生成亚硝酸锌：，B正确；C．c极区为阴极区，亚硝酸根离子发生还原生成，溶液碱性增强，故溶液的pH升高，C正确；D．c极区为阴极区，亚硝酸根离子发生还原生成，电子转移为，则电路中转移时，理论上能得到，D错误；故选D。

6．（2023·四川攀枝花·统考三模）在直流电场作用下双极膜中间层中的H2O解离为H+和OH-，并分别向两极迁移。如图所示装置，可将捕捉的二氧化碳转化为CaCO3而矿化封存，减少碳排放，同时得到氧气、氢气、高浓度盐酸等产品。下列说法正确的是

A．CaCO3在碱室形成

B．两个双极膜中间层的H+均向右移动

C．向碱室中加入NaHCO3固体，有利于CO2的矿化封存

D．b极为阳极，电极反应式为4OH--4e=O2↑+2H2O

【答案】D

【分析】右侧双极膜中氢离子进入酸室，氢氧根离子右移在电极b上发生还原反应生成O2，所以b为阳极，左侧双极膜中氢氧根离子进入碱室，与二氧化碳反应生成碳酸根离子，氢离子左移在电极a上发生还原反应生成H2，所以a为阴极。

【解析】A．由图可知，CO通过左侧阴离子交换膜进入中间室内与Ca2+结合形成碳酸钙，CaCO3在中间室形成，故A错误；B．由图可知，右侧双极膜中氢离子进入酸室生成盐酸，左侧双极膜中氢离子左移在电极a上发生还原反应生成H2，故B错误；C．碱室中二氧化碳和碱反应生成碳酸根离子，碳酸根离子通过左侧阴离子交换膜进入中间室内，与Ca2+结合形成碳酸钙，加入NaHCO3固体会消耗氢氧根不利于CO2的吸收，故C错误；D．右侧双极膜中氢离子进入酸室，氢氧根离子右移在电极b上发生还原反应生成O2，所以b为阳极，电极反应式为4OH--4e=O2↑+2H2O，故D正确；故选D。

7．（2023·重庆九龙坡·重庆市育才中学校考三模）近期科技工开发了一套以乙醇为原料制备DDE()的电解装置如下图所示。下列说法正确的是

A．催化电极的电极电势：b＞a

B．阴极电极反应式为

C．电解后溶液的pH会减小(忽略溶液体积变化)

D．每产生1mol需要消耗3mol

【答案】D

【解析】A．b极氢离子生成氢气发生还原反应，为阴极，则催化电极的电极电势：b8．（2023·河北·校联考模拟预测）科学家设计了电催化双边加氢装置，大大提高了工作效率，其装置如图所示。下列叙述错误的是

A．M极附近pH增大

B．AEM为阴离子交换膜

C．转移1mol电子，理论上生成1mol[R—H]

D．N极反应式之一为

【答案】C

【分析】该装置为电解池，M为阴极，电极反应式为[R]+H2O+e-=[R-H]+OH-，N为阳极，电极反应式为，另一反应为[R]+H=[R-H]；

【解析】A．M极生成OH-，碱性增强，附近pH增大，A正确；B．由图可知OH-从M极透过AEM膜进入N极，则AEM为阴离子交换膜，B正确；C．M极和N极都生成[R-H]，由M极的[R]+H2O+e-=[R-H]+OH-，N极[R]+H=[R-H]，可知转移1mol电子，理论上生成2mol[R—H]，C错误；D．N为阳极，电极反应式为，D正确；故选：C。

9．（2023·湖北·校联考模拟预测）我国某科研团队设计了一种新型能量存储/转化装置(如图所示)。闭合K2、断开K1时，制氢并储能；断开K2、闭合K1时，供电。已知Zn(OH)2与Al(OH)3的性质相似。下列说法正确的是

A．制氢时，太阳能直接转化为化学能

B．制氢时，每产生1molH2，X电极的质量增加2g

C．供电时，Zn电极发生的反应为Zn-2e-+2OH-=Zn(OH)2

D．供电时，电子流向为：Zn电极→用电器→X电极

【答案】D

【分析】闭合K2、断开K1时，制氢并储能，构成电解池，Pt电极发生还原反应，为阴极，X电极发生氧化反应，为阳极；断开K2、闭合K1时，构成原电池，X电极发生还原反应，为正极，Zn电极发生氧化反应，为负极。

【解析】A．制氢时，太阳能转化为电能，电能再转化为化学能，A错误；B．制氢时，每生成1molH2，转移2mol电子，X电极为阳极，反应式为Ni(OH)2-e-+OH-=NiOOH+H2O，故每生成1molH2，X电极的质量减小2g，B错误；C．供电时，Zn电极发生氧化反应，发生反应Zn-2e-+4OH-=ZnO+2H2O，C错误；D．供电时，X电极发生还原反应，为正极，Zn电极发生氧化反应，为负极，故电子流向为：Zn电极→用电器→X电极，D正确；答案为D。

10．（2023·河南·统考三模）环氧乙烷(，简称EO)是一种重要的有机合成原料和高效消毒剂。由乙烯经电解制备EO的原理示意图如下：

下列说法正确的是

A．电极b接电源的正极

B．电极a发生反应为：CH2=CH2+H2O+Cl+2e=HOCH2CH2Cl+H+

C．该过程的总反应为：CH2=CH2+H2O+H2

D．当电路中转移2mol电子时，有22.4LCH2=CH2在阳极区发生反应

【答案】C

【分析】由图示反应流程可知，氯离子在a电极变为氯气，失电子化合价升高，发生氧化反应，所以电极a为阳极，氯气与水反应生成次氯酸，次氯酸与乙烯发生加成反应生成HOCH2CH2Cl；氢离子在b电极放电生成氢气，阳极室中的钾离子透过阳离子膜进入阴极室，与氢离子放电后剩余的氢氧根结合变为氢氧化钾，HOCH2CH2Cl与氢氧化钾反应生成环氧乙烷和氯化钾。

【解析】A．由上述分析可知，电极b是阴极，与电源负极相连，A错误；B．由上述分析可知，氯离子在电极a失电子发生反应，电极反应式为2Cl--2e-=Cl2（或CH=CH+HO+Cl-2e=HOCHCHCl+H+），B错误；C．由上述分析可知，该反应的总反应方程式为CH2=CH2+H2O+H2，C正确；D．未注明气体所处的温度、压强，无法计算体积，D错误；故选C。

11．（2023·安徽·校联考三模）目前可采用“双极膜组”电渗析法淡化海水，同时获得副产品A和B，模拟工作原理如图所示。M和N为离子交换膜，在直流电作用下，双极阴阳膜(BP)复合层间的解离成和，作为和的离子源。下列说法正确的是

A．X电极为阴极，电极反应式为2H2O+2e-=2OH-+H2↑

B．M为阳离子交换膜，N为阴离子交换膜，BP膜的作用是选择性通过Cl-和Na+

C．每生成5.6L气体a，理论上获得副产品A和B各0.5mol

D．“双极膜组”电渗析法也可应用于从盐溶液(MX)制备相应的酸(HX)和碱(MOH)

【答案】D

【分析】由BP双极膜中H+、OH-移动方向可知：X电极为电解池的阳极，电极反应式为：2+2e-=Cl2，Y电极为阴极，电极反应式为：2H++2e-=H2,电解总反应为：,精制食盐水中钠离子经过M离子交换膜移向产品A室，与BP双极膜中转移过来的氢氧根结合生成氢氧化钠，所以M膜为阳离子交换膜，盐室中氯离子经过N离子交换膜移向产品B室，与BP双极膜中转移过来的氢离子结合生成氯化氢，所以N为阴离子交换膜。

【解析】A．由图中氢氧根移动方向可知X电极为阳极，电极反应式为：2+2e-=Cl2，A错误；B．由题意可知，精制食盐水中钠离子经过M离子交换膜移向产品A室，与BP双极膜中转移过来的氢氧根结合生成氢氧化钠，所以M膜为阳离子交换膜，盐室中氯离子经过N离子交换膜移向产品B室，与BP双极膜中转移过来的氢离子结合生成氯化氢，所以N为阴离子交换膜，BP双极膜的作用是选择性通过氢离子和氢氧根离子，B错误；C．阳极反应式为：2+2e-=Cl2，电路中每生成标况下5.6L气体氯气，其物质的量为0.25mol，转移电子0.5mol，理论上获得副产品A（氢氧化钠溶液）和B（氯化氢溶液）各0.5mol，需标明标准状况，C错误；D．“双极膜组”电渗析法从氯化钠溶液中获得酸（HCl）和碱（NaOH），由此可知：也可从M溶液制备相应的酸(HX)和碱(MOH)，D正确；

故选D。

12．（2023·青海玉树·统考三模）电解质浓度不同形成的浓差电池，称为离子浓差电池。以浓差电池为电源，以石墨为电极将NH3转化为高纯H2的装置如图所示。下列说法正确的是

A．Cu(1)的电势低于Cu(2)的电势

B．C(1)极电极反应式为2NH3-6e-+6OH-=N2+6H2O

C．工作时，左池从左侧经膜Ⅰ移向右侧，右池OH-从左侧经膜Ⅱ移向右侧

D．当浓差电池停止放电时，理论上可得到22.4L标准状况下的H2(忽略溶液体积变化)

【答案】B

【分析】以浓差电池为电源，以石墨为电极将NH3转化为高纯H2，C(1)电极上，NH3转化为N2，N元素化合价升高，发生氧化反应，C(1)电极为阳极，则C(2)电极为阴极，Cu(1)为正极，Cu(2)为负极。

【解析】A．由分析知，Cu(1)为正极，Cu(1)的电势高于Cu(2)的电势，A项错误；B．C(1)极电极上NH3失电子被氧化为N2，电极反应式为2NH3-6e-+6OH-=N2+6H2O，B项正确；C．原电池中阴离子向负极迁移，则SO向电池负极移动，故SO经过阴离子交换膜Ⅰ从右侧移向左侧；电解池在阴离子向阳极迁移，故OH-经过阴离子交换膜Ⅱ由右侧移向左侧，C项错误；D．当浓差电池左右浓度相等时则停止放电，设负极放电使溶液中增加xmolCu2+，则正极减少xmolCu2+，当浓差电池停止放电时有：x+2L×0.5mol/L=2L×2.5mol/L-x，解得x=2mol，则此时电路中转移电子2×2mol=4mol，右池阴极反应为：2H2O+2e-=H2↑+2OH-，则此时生成H2物质的量4mol×=2mol，标准状况下其体积为2mol×22.4L/mol=44.8L，D项错误；答案选B。

13．（2023·辽宁·校联考模拟预测）镍离子()和钴离子()性质相似，可用如图所示装置实现二者分离。图中的双极膜中间层中的解离为和，并在直流电场作用下分别向两极迁移；与乙酰丙酮不反应。下列说法正确的是

A．石墨M电极上的电势低于石墨N电极上的电势

B．石墨M电极的电极反应式为。

C．水解离出的可以抑制Ⅱ室中的转化反应

D．导线中流过，Ⅰ室与Ⅲ室溶液质量变化之差约为130g

【答案】D

【解析】A．由图分析，向石墨N电极方向移动，则石墨N电极为阴极、石墨M电极为阳极，石墨M电极上的电势更高，A项错误；B．石墨M电极上由失电子，电极反应式为，B项错误；C．由原子守恒和电荷守恒知，Ⅱ室中的转化反应生成，故水解离出的可以促进Ⅱ室中的转化反应，C项错误；D．由原理可知，导线中流过，Ⅰ室移入Ⅱ室的和的总物质的量为1mol，同时有生成，质量减少，Ⅲ室中阴极反应消耗的由水解离出的等量补充，溶液质量不变，故两室溶液质量变化之差约为，D项正确；故答案为：D。

判断正误

一、原电池的工作原理及应用

1．理论上，任何自发的氧化还原反应都可设计成原电池()

2．放热反应都可设计成原电池()

3．在锌铜原电池中，因为有电子通过电解质溶液形成闭合回路，所以有电流产生()

4．两种活动性不同的金属组成原电池的两极，活泼金属一定作负极()

5．一般来说，带有“盐桥”的原电池比不带“盐桥”的原电池效率高()

6．实验室制备H2时，用粗锌(含Cu、Fe等)代替纯锌与盐酸反应效果更佳()

答案1.√2.×3.×4.×5.√6.√

二、常见化学电源及工作原理

1．太阳能电池不属于原电池()

2．可充电电池中的放电反应和充电反应互为可逆反应()

3．铅酸蓄电池工作时，当电路中转移0.1mol电子时，负极增重4.8g()

4．燃料电池的电极不参与反应，有很强的催化活性，起导电作用()

答案1.√2.×3.√4.√

三、电解原理及应用

1．电解CuCl2溶液，阴极逸出的气体能够使湿润的淀粉碘化钾试纸变蓝色()

2．电解质溶液的导电过程就是电解质溶液被电解的过程()

3．电解盐酸、硫酸溶液等，H＋放电，溶液的pH逐渐增大()

4．用Cu作电极电解盐酸可发生Cu＋2H＋Cu2＋＋H2↑()

5．某些不能自发进行的氧化还原反应，通过电解可以实现()

6．电解过程中电子流动方向为负极→阴极→电解质溶液→阳极→正极()

7．电解饱和食盐水时，两个电极均不能用金属材料()

8．在镀件上电镀铜时，镀件应连接电源的正极()

9．根据得失电子守恒可知电解精炼铜时，阳极减少的质量和阴极增加的质量相等()

10．电镀铜和电解精炼铜时，电解质溶液中c(Cu2＋)均保持不变()

11．电解冶炼镁、铝通常电解熔融的MgCl2和Al2O3，也可以电解熔融的MgO和AlCl3()

答案1.×2.√3.×4.√5.√6.×7.×8.×9.×10.×11.×

四、金属的腐蚀与防护

1．金属发生腐蚀就是金属得电子转变为金属化合物的过程()

2．钢铁发生电化学腐蚀时，负极铁失去电子生成Fe3＋()

3．Al、Fe、Cu在潮湿的空气中腐蚀均生成氧化物()

4．在金属表面覆盖保护层，若保护层破损后，就完全失去了对金属的保护作用()

5．铁表面镀锌可增强其抗腐蚀性()

6．干燥环境下，所有金属都不能被腐蚀()

7．铜在酸性环境下，不易发生析氢腐蚀()

答案1.×2.×3.×4.×5.√6.×7.√电化学及其应用-2023年高考化学真题题源解密（全国通用）

电化学及其应用

目录：

2023年真题展现

考向一原电池的工作原理及应用

考向二电解池的工作原理及应用

考向三化学电源装置分析

真题考查解读

近年真题对比

考向一原电池的工作原理及应用

考向二电解池的工作原理及应用

考向三化学电源装置分析

考向四金属的腐蚀与防护

命题规律解密

名校模拟探源

易错易混速记

考向一原电池的工作原理及应用

1．（2023·广东卷）负载有和的活性炭，可选择性去除实现废酸的纯化，其工作原理如图。下列说法正确的是

A．作原电池正极

B．电子由经活性炭流向

C．表面发生的电极反应：

D．每消耗标准状况下的，最多去除

考向二电解池的工作原理及应用

2．（2023·全国甲卷）用可再生能源电还原时，采用高浓度的抑制酸性电解液中的析氢反应来提高多碳产物(乙烯、乙醇等)的生成率，装置如下图所示。下列说法正确的是

A．析氢反应发生在电极上

B．从电极迁移到电极

C．阴极发生的反应有：

D．每转移电子，阳极生成气体(标准状况)

3．（2023·湖北卷）我国科学家设计如图所示的电解池，实现了海水直接制备氢气技术的绿色化。该装置工作时阳极无生成且KOH溶液的浓度不变，电解生成氢气的速率为。下列说法错误的是

A．b电极反应式为

B．离子交换膜为阴离子交换膜

C．电解时海水中动能高的水分子可穿过PTFE膜

D．海水为电解池补水的速率为

4．（2023·辽宁卷）某无隔膜流动海水电解法制的装置如下图所示，其中高选择性催化剂可抑制产生。下列说法正确的是

A．b端电势高于a端电势B．理论上转移生成

C．电解后海水下降D．阳极发生：

5．（2023·北京卷）回收利用工业废气中的和，实验原理示意图如下。

下列说法不正确的是

A．废气中排放到大气中会形成酸雨

B．装置a中溶液显碱性的原因是的水解程度大于的电离程度

C．装置a中溶液的作用是吸收废气中的和

D．装置中的总反应为

6．（2023·广东卷）用一种具有“卯榫”结构的双极膜组装电解池(下图)，可实现大电流催化电解溶液制氨。工作时，在双极膜界面处被催化解离成和，有利于电解反应顺利进行。下列说法不正确的是

A．电解总反应：

B．每生成，双极膜处有的解离

C．电解过程中，阳极室中的物质的量不因反应而改变

D．相比于平面结构双极膜，“卯榫”结构可提高氨生成速率

考向三化学电源装置分析

7．（2023·全国乙卷）室温钠-硫电池被认为是一种成本低、比能量高的能源存储系统。一种室温钠-硫电池的结构如图所示。将钠箔置于聚苯并咪唑膜上作为一个电极，表面喷涂有硫黄粉末的炭化纤维素纸作为另一电极。工作时，在硫电极发生反应：S8+e-→S，S+e-→S，2Na++S+2(1-)e-→Na2Sx

下列叙述错误的是

A．充电时Na+从钠电极向硫电极迁移

B．放电时外电路电子流动的方向是a→b

C．放电时正极反应为：2Na++S8+2e-→Na2Sx

D．炭化纤维素纸的作用是增强硫电极导电性能

8．（2023·新课标卷）一种以和为电极、水溶液为电解质的电池，其示意图如下所示。放电时，可插入层间形成。下列说法错误的是

A．放电时为正极

B．放电时由负极向正极迁移

C．充电总反应：

D．充电阳极反应：

9．（2023·山东卷）利用热再生氨电池可实现电镀废液的浓缩再生。电池装置如图所示，甲、乙两室均预加相同的电镀废液，向甲室加入足量氨水后电池开始工作。下列说法正确的是

A．甲室电极为正极

B．隔膜为阳离子膜

C．电池总反应为：

D．扩散到乙室将对电池电动势产生影响

10．（2023·辽宁卷）某低成本储能电池原理如下图所示。下列说法正确的是

A．放电时负极质量减小

B．储能过程中电能转变为化学能

C．放电时右侧通过质子交换膜移向左侧

D．充电总反应：

【命题意图】

电化学类试题主要考查电解池、原电池的工作原理及其应用，意在考查考生的变化观念与平衡思想、证据推理与模型认知的学科素养，及信息获取、理解掌握和知识整合的学科关键能力。

【考查要点】

①原电池的工作原理及其应用；

②电解池的工作原理及其应用；

③化学电源装置的分析

【课标链接】

①能分析、解释原电池和电解池的工作原理，能设计简单的原电池和电解池。

②能列举常见的化学电源，并能利用相关信息分析化学电源的工作原理。能利用电化学原理解释金属腐蚀现象，选择并设计防腐措施。

考向一原电池的工作原理及应用

1．（2023·广东）火星大气中含有大量，一种有参加反应的新型全固态电池有望为火星探测器供电。该电池以金属钠为负极，碳纳米管为正极，放电时

A．负极上发生还原反应B．在正极上得电子

C．阳离子由正极移向负极D．将电能转化为化学能

考向二电解池的工作原理及应用

2．（2022·广东卷）以熔融盐为电解液，以含和等的铝合金废料为阳极进行电解，实现的再生。该过程中

A．阴极发生的反应为B．阴极上被氧化

C．在电解槽底部产生含的阳极泥D．阳极和阴极的质量变化相等

3．（2022·天津卷）实验装置如图所示。接通电源后，用碳棒(、)作笔，在浸有饱和NaCl溶液和石蕊溶液的湿润试纸上同时写字，端的字迹呈白色。下列结论正确的是

A．a为负极

B．端的字迹呈蓝色

C．电子流向为：

D．如果将、换成铜棒，与碳棒作电极时的现象相同

4．（2022·海南卷）一种采用和为原料制备的装置示意图如下。

下列有关说法正确的是

A．在b电极上，被还原

B．金属Ag可作为a电极的材料

C．改变工作电源电压，反应速率不变

D．电解过程中，固体氧化物电解质中不断减少

5．（2022·辽宁卷）如图，c管为上端封口的量气管，为测定乙酸溶液浓度，量取待测样品加入b容器中，接通电源，进行实验。下列说法正确的是

A．左侧电极反应：

B．实验结束时，b中溶液红色恰好褪去

C．若c中收集气体，则样品中乙酸浓度为

D．把盐桥换为U形铜导线，不影响测定结果

6．（2022·重庆卷）硝酮是重要的有机合成中间体，可采用“成对间接电氧化”法合成。电解槽中水溶液的主要成分及反应过程如图所示。

下列说法错误的是

A．惰性电极2为阳极B．反应前后WO/WO数量不变

C．消耗1mol氧气，可得到1mol硝酮D．外电路通过1mol电子，可得到1mol水

7．（2023·全国乙卷）沿海电厂采用海水为冷却水，但在排水管中生物的附着和滋生会阻碍冷却水排放并降低冷却效率，为解决这一问题，通常在管道口设置一对惰性电极(如图所示)，通入一定的电流。

下列叙述错误的是

A．阳极发生将海水中的氧化生成的反应

B．管道中可以生成氧化灭杀附着生物的

C．阴极生成的应及时通风稀释安全地排入大气

D．阳极表面形成的等积垢需要定期清理

8．（2023·全国甲卷）乙醛酸是一种重要的化工中间体，可果用如下图所示的电化学装置合成。图中的双极膜中间层中的解离为和，并在直流电场作用下分别问两极迁移。下列说法正确的是

A．在上述电化学合成过程中只起电解质的作用

B．阳极上的反应式为：+2H++2e-=+H2O

C．制得乙醛酸，理论上外电路中迁移了电子

D．双极膜中间层中的在外电场作用下向铅电极方向迁移

考向三化学电池装置分析

9．（2022·全国甲卷）一种水性电解液Zn-MnO2离子选择双隔膜电池如图所示(KOH溶液中，Zn2+以Zn(OH)存在)。电池放电时，下列叙述错误的是

A．Ⅱ区的K+通过隔膜向Ⅲ区迁移

B．Ⅰ区的SO通过隔膜向Ⅱ区迁移

C．MnO2电极反应：MnO2+2e-+4H+=Mn2++2H2O

D．电池总反应：Zn+4OH-+MnO2+4H+=Zn(OH)+Mn2++2H2O

10．（2022·福建卷）一种化学“自充电”的锌-有机物电池，电解质为和水溶液。将电池暴露于空气中，某电极无需外接电源即能实现化学自充电，该电极充放电原理如下图所示。下列说法正确的是

A．化学自充电时，增大

B．化学自充电时，电能转化为化学能

C．化学自充电时，锌电极反应式：

D．放电时，外电路通过电子，正极材料损耗

11．（2022·全国乙卷）电池比能量高，在汽车、航天等领域具有良好的应用前景。近年来科学家研究了一种光照充电电池(如图所示)。光照时，光催化电极产生电子和空穴，驱动阴极反应和阳极反应(Li2O2+2h+=2Li++O2)对电池进行充电。下列叙述错误的是

A．充电时，电池的总反应

B．充电效率与光照产生的电子和空穴量有关

C．放电时，Li+从正极穿过离子交换膜向负极迁移

D．放电时，正极发生反应

12．（2022·广东卷）科学家基于易溶于的性质，发展了一种无需离子交换膜的新型氯流电池，可作储能设备(如图)。充电时电极a的反应为：。下列说法正确的是

A．充电时电极b是阴极

B．放电时溶液的减小

C．放电时溶液的浓度增大

D．每生成，电极a质量理论上增加

13．（2022·浙江卷）通过电解废旧锂电池中的可获得难溶性的和，电解示意图如下(其中滤布的作用是阻挡固体颗粒，但离子可自由通过。电解过程中溶液的体积变化忽略不计)。下列说法不正确的是

A．电极A为阴极，发生还原反应

B．电极B的电极发应：

C．电解一段时间后溶液中浓度保持不变

D．电解结束，可通过调节除去，再加入溶液以获得

14．（2022·辽宁卷）某储能电池原理如图。下列说法正确的是

A．放电时负极反应：

B．放电时透过多孔活性炭电极向中迁移

C．放电时每转移电子，理论上吸收

D．充电过程中，溶液浓度增大

15．（2022·山东卷）设计如图装置回收金属钴。保持细菌所在环境pH稳定，借助其降解乙酸盐生成，将废旧锂离子电池的正极材料转化为，工作时保持厌氧环境，并定时将乙室溶液转移至甲室。已知电极材料均为石墨材质，右侧装置为原电池。下列说法正确的是

A．装置工作时，甲室溶液pH逐渐增大

B．装置工作一段时间后，乙室应补充盐酸

C．乙室电极反应式为

D．若甲室减少，乙室增加，则此时已进行过溶液转移

16．（2023·河北卷）K—O2电池结构如图，a和b为两个电极，其中之一为单质钾片。关于该电池，下列说法错误的是

A．隔膜允许K+通过，不允许O2通过

B．放电时，电流由b电极沿导线流向a电极；充电时，b电极为阳极

C．产生1Ah电量时，生成KO2的质量与消耗O2的质量比值约为2.22

D．用此电池为铅酸蓄电池充电，消耗3.9g钾时，铅酸蓄电池消耗0.9g水

17．（2023·湖南卷）锌溴液流电池是一种先进的水溶液电解质电池，广泛应用于再生能源储能和智能电网的备用电源等。三单体串联锌溴液流电池工作原理如图所：

下列说法错误的是

A．放电时，N极为正极

B．放电时，左侧贮液器中的浓度不断减小

C．充电时，M极的电极反应式为

D．隔膜允许阳离子通过，也允许阴离子通过

考向四金属的腐蚀与防护

18．（2022·辽宁卷）镀锌铁钉放入棕色的碘水中，溶液褪色；取出铁钉后加入少量漂白粉，溶液恢复棕色；加入，振荡，静置，液体分层。下列说法正确的是

A．褪色原因为被还原B．液体分层后，上层呈紫红色

C．镀锌铁钉比镀锡铁钉更易生锈D．溶液恢复棕色的原因为被氧化

纵观近年的高考试题，可以发现高考对于电化学板块内容的考查几乎没有什么变化，主要考查的还是陌生的原电池装置和电解池装置的分析，对于电解池的考查概率有所提高，特别是利用电解池生产化工品和处理环境污染物成为命题特点。万变不离其宗，问题的落脚点主要是在电极的极性判断、两极发生的反应情况和电解液成分的参与情况这些问题上。

1．（2023·天津·统考三模）如图1所示为铅蓄电池，图2所示为用铅蓄电池做电源，石墨做电极，电解溶液，Z为盐桥。下列说法正确的是

A．X连B极，Y连A极

B．铅蓄电池放电时，负极得电子被氧化，电极析出，质量越来越大

C．将Z换成阴离子交换膜，电解一小段时间后，X极区和Y极区溶液浓度均变小

D．将Z换成铜片，电解一小段时间，Z的质量几乎不变

2．（2023·河北唐山·统考三模）某研究所为硫酸工厂的尾气处理专门设计了SO2—空气质子交换膜燃料电池，以实现制硫酸、发电、环保的结合，电池示意图如下。下列说法正确的是(空气中氧气体积分数按20%计)

A．该电池放电时质子从电极B移向电极A

B．负极的电极反应为

C．a端的电势高于b端

D．相同条件下，放电过程中消耗的SO2和空气的体积比为2：5

3．（2023·湖北武汉·统考模拟预测）科学家近年发明了一种新型光电催化装置，它能将葡萄糖和CO2转化为甲酸盐，如图所示。光照时，光催化电极a产生电子(e-)和空穴(h+)，图中的双极膜中间层中的H2O会解离产生H+和OH-。

下列说法错