色谱基本理论

第二章色谱基本理论

第一节色谱图及色谱基本参数

一、色谱图及相关名词

1.色谱流出曲线－色谱图（Chromatogram）

2.色谱图提供的资料

(1)说明样品是否纯化合物。(2)说明色谱柱效和分离情况。(3)提供色谱定性资料和依据。(4)色谱图给出的各个组分的峰高和峰面积是定量的依据。3.色谱图相关名词（Chromatogramnamewords）

(1)

色谱峰（Chromatographicpeak）(2)峰底（Peakbase）(3)峰高h(Peakheight)(4)峰宽W

（Peakwidth)(5)半高峰宽W1/2(Peakwidthathalfheight)(6)峰面积A（Peakarea）(7)标准偏差σ（Standarderror）

0.607倍峰高处所对应峰宽之一半。(8)拖尾峰（Tailingpeak）(9)前伸峰（Leadingpeak）(10)假峰（Ghostpeak）(11)畸峰（DistortedPeak）（12）基线（Baseline）（13）基线漂移（Baselinedrift）（14）基线噪声N（Baselinenoise）（15）谱带扩张（Bandbroadening）（16）峰容量（PeakCapacity）二、色谱基本参数1．死时间tM(Deadtime)2.保留时间tR(Retentiontime)（1）调整保留时间t’R(Adjustedretentiontime)

t’R＝tR－tM

（2－1）（2）校正保留时间t0R(Correctedretentiontime)t0R＝jtR

（2－2）（3）净保留时间tN(Netretentiontime)tN＝jt’R(2－3)3．死体积VM(DeadVolume)

VM＝tM·FC

（2－4）4．保留体积VR(RetentionVolume)

VR＝tR·FC

（2－5）（1）调整保留体积V’R(AdjustedretentionVolume)

V’R＝VR－VM

（2－6）（2）校正保留体积V0R（CorrectedretentionVolume）

V0R＝jVR

（2－7）（3）净保留体积VN（NetretentionVolume）

VN＝jV’R

（2－8）（4）比保留体积Vg(SpecificretentionVolume)

（2－9）5.相对保留值（Relativeretentionvalue）（2－10）6.保留指数I（Retentionindex）

(2－11)7.相比率β（Phaseratio）

（2－12）8.分配系数K(Paritionconfficient)

（2－13）9.容量因子K′（Capacityfactor）

（2－14）10.柱效能（Columnefficiency）

（1）理论塔板数n(Numberoftheoreticalplate)

（2－15）(2)理论板高H（HeightequivalenttoatheoreticalPlate）

（2－16）

(3)有效板数neff(Numberofeffectiveplate)

（2－17）11.分离度R（Resolution）

（2－18）12.分离数TZ（Separation

number）

（2－19）

13．载气流速FC（Flowrateofcarriergas）

（2－20）14．载气平均线速ū（Meanlinearvelocityofcarriergas）

（2－21）

15．压力梯度校正因子j(Pressuregradientcorrectionfactor)

（2－22）16．液相载荷量(Liquidphaseloading)17．柱外效应(Extra-Columneffect)第二节

色谱分配平衡－－色谱分离是基于组分在两相中建立溶解－挥发或吸附－解吸的不均匀平衡分配。这种分配行为可用分配系数，分配比和相比等概念来描述。一、

分配系数(Partitioncoefficient)

（2－23）

（2－24）

（2－25）

1．分配系数与温度的关系2．分配系数与保留值的关系

（2－26）

（2－27）

（2－28）

（2－29）二、分配比（Partitionratio）

（2－30）

（2－31）

p+q=1,

所以p=K′/(K′+1),q=1/(K′+1)三、相比率（phaseratio）

（2－32）

K′＝K／β四、分配等温线（distributionisotherm）例题2-1色谱图上的色谱峰流出曲线可说明什么问题？

解：可说明（1）根据色谱峰的数目，可判断样品中所含组分的最少个数。（2）根据峰的保留值进行定性分析。（3）根据峰的面积或高度进行定量分析。（4）根据峰的保留值和区域宽度，判断色谱柱的分离效能。（5）根据两峰间的距离，可评价固定相及流动相选择是否合适。

例题2-2反映色谱柱柱型特性的参数是：

A.分配系数B.分配比C.相比D.保留值

解：C.相比。

在选择答案A、B、C、D中，分配系数、分配比、保留值均是组分分离的热力学性质，与题目要求不符。例题2-3假如一个溶质的分配比为0.2则它在色谱柱的流动相中的百分率是多少？

解：∵k=ns/nm=0.2∴nm=5ns

例题2-4什么叫死时间？用什么样的样品测定？

解：不被固定相吸附或溶解的组分，从进样开始到柱后出现最大值时所需要的时间。通常对于热导池检测器用空气作为测试样品，对于氢火焰离子化检测器，常用甲烷（CH4）作为测试样品。

例题2-5对某一组分来说，在一定的柱长下，色谱峰的宽或窄主要决定于组分在色谱柱中的

A．保留值B.扩散速度C.分配比D.理论塔板数

解：B.扩散速度。色谱峰的宽窄主要由色谱动力学因素有关。

例题2-6指出下列哪些参数改变会引起相对保留值增加？为什么？

A.柱长增加;B.相比率增加;C.降低柱温;D.流动相速度降低。解C