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广东工业大学危险化学品突发事故对人群健康影响的研究PAGEPAGE351绪论人类社会产生已有二三百万年的历史,而伴随着社会的发展产生进化的则是人类的文明。从蒸发机时代、电力时代到微电子时代,人类的文明一直在延续。纵观人类文明发展史,人类文明经历了由黄色文明的过程到黑色文明、由黑色文明到即将席卷全球的绿色文明的过程。随着科学技术和工业化社会的迅速发展,人类的生活日益现代化,大量化学品已经进入家庭,甚至成为人类生活中不可缺少的必需品。在市场上,种类繁多的化学物涉及热闹类的衣、食、住、行的各个方面。目前,世界上已有1000万种化学品问世,常用的化学品有7~8万种,随着工业化的发展,全世界每年进入时常的新化学品约1500~2000种。据最新版《中国现有化学物质名录》统计,以商业目的在我国出现的现有化学物质有4.3万种。在生活环境中经常接触到化学物,例如农药、化肥、药品、化妆品、合成纤维、合成树脂、合成塑料、涂料、洗涤剂等,人们就好象生活在化学物的汪洋大海之中。这些化学品的使用不仅促进了社会的发展,而且使人类的生活更加丰富多彩,美化了家庭,美化了生活,为生活提供了方便,节约了时间和精力。因此,在现代生活中离开了化学物几乎是无法生活的,也是不可能的。这些化学物既不是正常人体所需的组成成分,也不是维持正常生命、生理功能的营养成分,因此,人类不仅可通过生产活动,还可以通过居室和厨房以及公共场所等生活环境接触到许多化学品,同时,还可以通过吸烟、饮酒、滥用药物和事物等方式直接摄入。现已经认识到,人类维持正常生理活动所必需的化学物,如各种维生素、脂肪、蛋白质、糖类和食盐等的过量摄入也可以引发某些疾病或毒性效应。某些必需微量元素,如锌、锰等过量摄入对人体也是有害的。化学品的大量使用对于社会和经济的发展来说是必不可少的,但使用和暴露于化学品也可对健康和环境构成严重影响,从而危及可持续发展。在历史上也曾因对化学物管理不当造成了多起震惊世界的污染事故和惨案。例如日本的水悟病、疼痛病等公害病早已是世界上公认的。1984年在印度某农药厂的异氰酸甲酯泄露事故,曾使数万人中毒,2000多人丧生,是化学工业史上最大的悲剧。据世界卫生组织估计,发展中国家每年约有50万人遭受化学物的危害,其中约5000人死亡[1]。总之,化学物在生产和使用中均存在着许多卫生问题,特别是家用化学物具有种类多、数量大、使用人群广、接触时间长等特点,如不加强管理,将会给人体健康带来危害。某些危险可能在城市,也可能在农村较高,但对于贫困人群来说,他们所面临的危险总是要高于较富裕的人群。1.1危险化学品事故对人群的影响人群是危险化学品事故的受体,危险化学品事故对其影响主要包括两个方面:第一是生理影响。危险化学品事故对人群造成直接的生理伤害,如中毒、致畸、烧伤、灼伤、致残甚至致死等。据统计,2003年12月23日发生在重庆开县的特大事故中,含有高浓度硫化氢的天然气突然大量泄露,造成了243人死亡,21421.2研究背景和意义在我国,危险化学品事故一直呈上升趁势:据统计,2002年1月~2004年12月,我国共发生了1091起非爆炸品类危险化学品事故,累计造成977人死亡,有1477人在事故中受伤,8695人中毒。其中特大事故有1起(重庆开县天然气井喷事故)、特大伤亡事故4起;另外,还有115起危险化学品事故属于重大伤亡事故(一次事故死亡人数为3~9人),累计造成746人死亡、296人受伤、2379人中毒;另外19起导致100人以上中毒的化学品事故,累计造成3752人中毒[1]。危险化学品事故发生突然,破坏性极大,直接关系到人民生命安全和国家财产损失,同时也往往使人民赖以生存的生态环境造成严重破坏,已经成为我国经济发展中一个不可忽视的问题。随着我国城市经济的快速发展,城市中的危险源越来越多,一旦发生危险化学品事故,其后果必将越来越严重。由于我国工业化进程起步较晚,对危险化学品事故的认识和研究都很不完善,对危险化学品事故的成因规律没有足够的分析,安全科学技术的理论和方法还处于发展之中,风险分析与安全评价的理论和方法体系还有待于不断研究和探索,对管理方式和模式等还处于探讨阶段。我国的安全评价工作与发达国家存在着相当大的差距[2]。危险化学品对人类影响的研究有待改善,危险化学品发生事故突然,其所造成的影响危害性大,人群无法避免;危险化学品所造成的长期影响,其后果很难想象,再加上其危害要经过一段很长的时间,可能是几年,也有可能十几年才表现出来,因此我们必须加强对危险化学品对人类所造成的影响的研究,提高风险评价工作的质量,做好预防措施,减少事故发生的概率。2危险化学品的基本知识2.1危险化学品的概念化学品中具有易燃、易爆、毒害、腐蚀、放射性等危险特性,在生产、储存、运输、使用和废弃物处置过程中容易造成人身伤亡、财产毁损、环境污染的均属危险化学品。2.2危险化学品的分类原则危险化学品目前约有数千种,其性质各不相同,每一种危险化学品往往具有多种危险性,但是在多种危险性中,必有一种主要的对人类危险最大的危险性。因此在对危险化学品分类时,应根据该化学品的主要危险性来进行分类。2.3危险化学品分类国家质量技术监督局于1992年发布了国家标准《常用危险化学品的分类标志》(GB13690-1992),按主要危险特性把危险化学品分为八类[2]。1、爆炸品2、压缩气体和液化气体3、易燃液体4、易燃固体、自燃物品和遇湿易燃物品5、氧化剂和有机过氧化物6、有毒品7、放射性物品8、腐蚀品2.4常用危险化学品在国家标准“常用危险化学品的分类及标志”[4]中将常用危险化学品按危害性分为8类,“常用危险化学品的分类明细表”总共列出常用危险化学品997种,其中有毒459种,如苯、甲苯、二甲苯、乙腈、甲醇等;剧毒44种,如As、Se、,Tl、Be、Hg化合物、农药、氰化物、硫酸二甲酯、羰基镍、丙二腈等。另外在“中国禁止和严格限制的有毒化学品名录(第一批)”中列出27种,有青石棉、丙烯腈、多氯联苯、氟乙酰胺、氰化合物、砷化合物、汞化合物、五氯酚等[3]。我国还有其他有关的法规,可参见有关文献等。3危险化学品对人类的影响环境中的化学因素成分复杂,种类繁多。大气、水、土壤中含有各种有机和无机化学物质,其中许多成分含量适宜是人类生存和维持身体健康所必需的。在生产过程中产生的化学物,可通过被污染的空气和饮用水进入机体[4]。各种燃料的燃烧产物,有的存在于废水、废气和废渣中,通过多种途径在环境中迁移运动,也可通过被污染的空气和饮用水进入机体。此外,人们还可以通过吸烟、洗涤用品和服饰等与皮肤直接接触而进入机体。因此,环境中的化学物可通过许多途径和方式进入人体,对人体健康造成影响[5]。但是在生产、运输、使用、废弃过程中化学物质不免进入环境而引起污染,会造成严重的生态环境问题,有许多化学物质对人类有致癌、致畸或致突变作用,或引起神经、呼吸、血液、生殖、消化等系统的损害,有的有急性或慢性毒性乃至剧毒,有的易燃、易爆或有腐蚀性等,如表1.1所示。如氰化物是剧毒物质,但人类还是大量生产,用于从微细金矿中浸取金等用途。有的化学物质虽然眼下认为对人无明显的毒害作用,但可能有较长时期才能发现的慢性毒害或对生物造成危害,例如含磷洗衣粉,使用后使水体富营养化,造成对水生生物的危害,又如所谓环境荷尔蒙物质,浓度很小即可造成动物生殖系统危害3.1常见化学危险品对人体危害的途径[5,6]
在化学事故中,化学毒物经大量排放或泄漏后污染空气、水、地面、土壤或食物,可经呼吸道、消化道和皮肤或黏膜进入人体;一部分中毒是由毒物通过创口直接吸入血管中,引起严重中毒或死亡。另外,一些有毒的化学危险品可以直接伤害眼睛,燃烧爆炸引起人员损伤等。
3.1.1经呼吸道、肺吸入中毒
呼吸道、肺吸入是化学泄漏事故引起中毒最危险、最常见、最主要的途径。凡是有毒气体、液体蒸气、化学品燃烧产生的有毒气体以及工业生产中意外释放有毒化学成分的烟、雾、粉尘等均可经呼吸道进入人体内。人的呼吸系统从鼻到肺泡都具有相当大的吸收能力,尤其肺泡的吸收能力最强。由于人体肺泡总面积大,约为55——1203.1.2通过皮肤吸收中毒
在化学事故中,通过皮肤吸收引起中毒的情况也比较常见。化学毒物可通过表皮、毛孔、汗腺等管道渗透进入人体。经皮肤中毒的过程不比呼吸中毒那么快,但严重时可使人失去知觉,3.1.3消化道吸收中毒
化学事故发生后,如果处置不当,消洗不彻底,致使有毒物质扩散,污染空气和水源或者化学品在运输过程中发生事故,致使有毒物质直接污染水源或食物(如粮食、蔬菜、水果等),当使用被毒物污染的食物和水时便会通过消化道吸收引起中毒。
3.1.4眼睛灼伤
大多数有毒有害化学物品接触眼睛,一般都会对眼睛造成伤害,引起眼睛发痒、流泪、发言疼痛,有灼伤感,甚至引起视力模糊或失明。
3.1.5燃烧爆炸引起伤害
3.2危险化学品对人类的影响急性中毒:发生在短时间毒物高浓度情况下,引起人体机体发生某种损伤。包括:(1)刺激:毒物影响呼吸系统、皮肤、眼睛。(2)麻醉:毒物影响人们的神经反射系统,使人反应迟钝。(3)窒息:因毒物使人体缺氧,身体氧化作用受损的病理状态。慢性中毒:在较长时间接触低浓度毒物,引起人体机体发生某种损伤。危险化学品对人类有急性与慢性影响,但只注重对急性影响的研究而忽略对慢性影响的研究,其实危险化学品对人类所造成的长期影响更可怕,因为它的影响结果是无法想象的,就拿农药来举例[7]。农药会对健康造成长期的慢性影响,这些慢性危害可能发生在急性接触之后,或者,由于长期的低剂量接触而导致。尽管都做过动物试验,但农药对人体低剂量而长期性的影响仍然十分难以预料。农药慢性毒害主要有五种形式,即致癌性、致畸性、诱变性、免疫系统的过敏反应和其它影响及对神经系统的影响。而且现代医学研究证明,在致癌因素中,环境因素约占80%,在环境因素中,有毒化学物质污染约占80%,而在有毒化学物质中,有毒有机物(主要为农药)约占95%以上[8]。一般人吸收的农药通常是通过食用蔬菜与饮用被农药污染的水来吸收,但是一些从事农药生产的人来说,他们所受到的威胁比一般的人严重,若农药厂发生事故,其造成的影响是无法想象的。下面列出农药的口服大鼠LD50和阈值TLV值,表3.13.3物质危险性识别[9]按附录A对项目所涉及的有毒有害、易燃易爆物质进行危险性识别和综合评价,筛选环境风险评价因子。表3.1若干常用农药的口服大鼠LD50和阈值TLV值[9,10]农药
LD50(毫克/公斤)
TLV(毫克/立方米)农药
LD50(毫克/公斤)
TLV(毫克/立方米)内吸磷80.02苯线磷80.1
甲基对硫磷60.2乙基对硫磷20.1
硫特普50.2艾氏剂390.25
狄氏剂380.25异狄氏剂30.1
硫丹180.1赛力散410.05(汞)
谷乐生480.01(汞)西力生400.01(汞)
灭多威172.5克百威50.1
涕灭威10.5硫酸铊160.1(铊)敌敌畏171.0甲基内吸260.5
七氯400.5毒杀芬500.5
五氯酚270.5毒菌460.1(锡)
磷化锌120.1甲拌磷10.05
乙拌磷40.1灭散白蚁药粉150.15
生牛皮杀虫剂150.15硫酸甲汞500.01(汞)
苯基脲500.1(汞)苯汞胺300.1(汞)
蚕杀虫剂150.15二溴磷9210
二嗪磷660.1倍硫磷1800.2
杀螟硫磷2501毒死蜱820.2
育畜磷4605马拉硫磷29010
六六六1000.5杀虫脒1600.5
林丹760.5氯丹2000.5
滴滴涕871福美甲胂1000.5(砷)
福美胂3350.5(砷)退菌特2290.5(砷)
稻谷青4680.5(砷)阿苏精1000.5(砷)
甲基胂酸多铁3000.2(砷)氯化苯汞600.05(汞)
磺胺乙汞1000.01(汞)亚胺乙汞1500.05(汞)4案例分析一化学危险品种类繁多,性质各异,危险性不同。在储运过程中,诱发事故的因素很多,稍加不慎,极易导致严重灾害,造成人员伤亡和财产损失,同时可能导致环境损害。化学危险品环境风险评价从风险识别到风险管理,具有面广、量大、复杂、难度高等特点。由于风险事故本身的不确定性,环境风险定量分析存在相当难度。笔者以某工厂化学危险品铁路专用线项目为例,对化学危险品储运项目的环境风险评价的程序、主要工作内容和方法进行了探讨。4.1某工厂危险货物品种工厂危险品铁路专用线目前贮运的品种见表4.1。表4.1化学危险品贮存情况一览表物料名称年用量(万吨/年)储存方式及存量(吨)VAC(醋酸乙烯)产量4.5(自用3.8、售0.7)酸碱站2个250m3,储罐保持在100m醋酸0.850酸碱站4个容积各100m3的储罐,每个储罐保持在40~60m甲醇0.766酸碱站250m3容积储罐一个;液位保持在100m3左右;100m3罐甲醛0.02酸碱站250m3储罐储存,每个罐液位保持在硫酸0.20酸碱站2个各100m3的储罐储存,每年罐液位保持在40~60m醋酸异丙酯0.0095从火车站卸下后,由汽车运往危险品库房储放,存放量20t左右电石5.6由电石厂电石贮仓存放,日常保持贮量3000t,特殊情况下需外购时,外购电石存放在电石缓冲库碱液0.6酸碱站3个各100m3的储罐储存,每个罐液位保持在50m4.2环境风险事故类型识别[11]化学危险品储运项目的环境风险识别:一是从项目所涉及的危险货物的品种入手,了解这些化学物质的潜在危险性,包括闪点、熔点、沸点、自燃点、爆炸极限、危险分类和毒性分类等;二是从生产工艺过程和设计方案入手,了解项目的装置组成和相应的配套、辅助设施,了解各装置(贮灌和管道等)的工艺参数、物料数量及潜在危险性,分析各装置的重点部位和薄弱环节。4.2.1危险货物的危险特性本项目涉及到的危险货物主要有醋酸乙烯、乙酸、甲醇、甲醛、乙酸异丙酯、硫酸、氢氧化钠、碳化钙等,都具有一定的火灾、爆炸危险性或毒害等特性。主要毒性物质危害作用及职业危害程度分级列于表4.2[12,13]。表4.2化学危险品危险特性及职业危害程度分析物料名称主要性质及危害作用职业危害程度分析车间空气中最高允许浓度(mg/m3)醋酸乙烯易燃,爆炸极限2.6%~13.4%。闪点28℃,自燃点402Ⅲ—乙酸易燃,闪点40℃(纯品),61℃(80%的溶液),自燃点427℃,爆炸极限4%~Ⅲ10甲醇易燃,遇明火有燃烧爆炸危险,爆炸极限6.0%~36%,闪点11℃,自燃点385℃。是主要危害神经及血管的毒品,具有麻醉效应Ⅳ25甲醛易气化,易燃,闪点50℃,自燃点403℃,爆炸极限7%~73%。蒸气能刺激呼吸系统,并严重刺激眼睛。液体与皮肤接触,能使蛋白质凝固,触及皮肤易使皮肤硬化Ⅲ0.5乙酸异丙酯易燃,爆炸极限1.8%(38℃)~8%,闪点2℃,自燃点460℃。接触液体有轻微刺激,吸入蒸气会刺激粘膜,Ⅲ200硫酸腐蚀性强,能严重灼伤眼睛和皮肤。对上呼吸道有强烈刺激作用,可引起上呼吸道炎症及肺损害。Ⅲ1.0氢氧化钠不燃,但遇水能放出大量热,使可燃物着火。皮肤接触会烧伤皮肤。Ⅳ20碳化钙干燥时不燃,遇水或湿气能迅速产生高度易燃的乙炔气体。能刺激和腐蚀皮肤及粘膜。Ⅳ—4.2.2设备装置危险性贮罐:甲醛等贮罐在一定的贮存期,贮罐会破裂,保险控制阀等会发生失效,若不及时发现或更换,易发生物料外泄。管道:输液(物品)管道相对是安全的,但由于管道布置在地面或空中,受外力影响,有破裂的危险性。阀门:各贮罐均配有止回阀,其危险性在于作业时关闭不紧或年久失修(更换)时,易出现贮罐物品外溢。泵:作业场所用到各种离心泵、往复泵,长期使用,易发生机壳损坏或密封压盖损坏而导致危险品外泄。4.2.3储运危险性作业:在各物品的装卸过程中,易出现操作不当致使危险品(液体)外泄及作业人员受灼伤的现象,装卸电石易造成扬尘。仓储:在一般情况下,各贮罐是安全的。但物料外泄时,或受外因诱导(如火源、热源等)会引发各贮罐物料发生燃烧及危险品外泄。危险品进入环境的途径为:贮罐——废液池——生化处理站——地表纳污水体。4.2.4结论甲醛贮罐是该系统最大的危险源。因其危害程度高、贮存量较大(外售9800t/a),装卸次数多,存在泄漏的风险性大,外泄后进入环境的途径为:贮罐——废液池——生化处理站——地表纳污水体。在外力影响下(如火源、热源),会引发燃烧,致使甲醛向环境空气中散发,危害人体健康。4.3事故预测分析危险货物储运事故预测及风险分析见表4.3[14]。表4.3危险货物储运事故预测及风险分析重点环节可能发生的事故原因特点风险后果装卸仓储运输·连接管破损物料泄漏环境危害、健康危害火灾爆炸:·操作不当物料喷射健康危害·反应速度快·电泵损坏物料泄漏环境危害·释放大量热·产生大量气体生成物·财产损失·罐体破损(腐蚀)物料大量泄漏环境危害、健康危害、健康危害:火灾爆炸(遇火源)·致死·罐体控制阀损坏物料泄漏环境危害·致伤·外因诱导火灾、爆炸环境危害、健康危害·致癌、致突、致畸火灾爆炸(遇火源)·覆车、碰撞物料大量泄漏环境危害、健康危害、环境危害:火灾爆炸(遇火源)·大气污染·水体污染·土壤污染·生态污染4.4事故影响分析本项目最大可信灾害事故的危害源为甲醛,甲醛以气态形式向大气环境中散发。危险后果预测计算模式选用HJ/T169-2004《建设项目环境风险评价技术导则》[11]中的多烟团模式法,计算了不同排放速率,不同稳定度下正常风速u=1.5m/s情况下主导风向下风向甲醛浓度的分布情况,并对照甲醛的不同浓度阈值危害(详见表4.4)[15,16]表4.4甲醛的不同浓度阀值所对应的危害甲醛危害生命严重中毒一般中毒排放标准场界标准(mg/m3)21006001503.00.05多烟团模式法:=expexpexp其中:C——下风向地面坐标处的空气中污染物浓度(mg.m-3);——烟团中心坐标;Q——事故期间烟团的排放量;σx、、σy、σz——X、Y、Z方向的扩散参数(m),常取σx=σy。假设在白天太阳辐射很强,正常风速(u=1.5m/s)情况下发生泄露,大气稳定度属于A级,由表4.5所示可知。表4.5稳定度级别划分表地面风速u/m.s-1白天太阳辐射阴天的白天或夜间强中弱<2AA~BBD2~3A~BBCD3~5BB~CCD5~6CC~DDD>6CDDD4.4设本次评价考虑泄漏时间为1小时,排放速度v为1000g/s,则Q=v×t==3.6×10y0=z0=0=由于大气稳定度属于A,强不稳定,因此在不同距离x的的值如下表4.6所示。表4.6稳定度标准差距离x/km0.40.5A27.049.871.692.1112A14.029.347.472.1105当x=100m,y=z=0时=expexpexp=exp[]=47.067mg/m3同理,分别计算其它距离的C值,其结果如表4.7所示。表4.7距离/m100200300400500C(mg/m3)47.071.9810.29010.060000.016334.4预测结果表明,最大浓度出现的距离均在下风向100m范围内,500米后的浓度以小于0.05mg/m3甲醛短时间暴露会对人群造成一些健康影响,甲醛对人体健康的影响包括嗅觉异常、刺激、过敏、肺功能异常、肝功能异常、免疫功能异常、中枢神经受影响、还可损伤细胞内的遗传物质,是可疑致癌物。其中最敏感的是嗅觉和刺激,因此其主要危害表现为对黏膜的刺激作用。甲醛经呼吸道易于吸收,但经皮肤吸收很少。经鼻吸入的甲醛93%滞留在鼻腔组织中,高浓度吸入时会出现呼吸道严重的刺激和水肿、呼吸道阻力增高、呼吸频率下降、眼刺激、头痛。表4.8为甲醛在短时间暴露对人群所造成的影响。表4.8短时间甲醛暴露的人体急性刺激反应人体健康效应空气甲醛浓度水平/(mg/m3)嗅阈眼刺激阈咽刺激阈眼刺激感流泪(30min暴露)强烈流泪(lh暴露)危及生命:水肿、炎症、肺炎报道范围0.06~1.20.1~1.90.1~3.12.5~3.75.0~6.212~2537~60中位数3.15.617.837.5由表4.7和表4.8可知,离企业下风向100米内泄露甲醛浓度大于47.07mg/m3,人群吸收了一定量后会出现水肿、炎症、肺炎等疾病,距离泄露点越近,危险越大;在100米到200米之前会出现强烈流泪、流泪、眼睛受到刺激,咽喉感到刺激;在200米到300米之间会出现咽喉刺激和眼刺激阀;在300米但对于企业的工作人员,他们所受到的危害更大,如果长时间吸入20~70mg/m3,会导致食欲丧失、体重减轻、无力、头痛、失眠;如果吸入12mg/m3,长期接触,会导致嗜睡、无力、头痛、手指震颤、视力减退。接触后即发生皮肤和黏膜强烈刺激作用。动物吸入甲醛对眼与呼吸道产生明显的刺激。由于甲醛在体内可被分解为甲醇,因此,吸入一定量可能引起较弱的麻醉作用。
4.5应急措施[17]皮肤接触:先用大量清水冲洗,再用肥皂水或2%碳酸氢钠液洗涤;衣服被污染时,亦须尽快更换。眼睛接触:立即提起眼睑,用大量流动清水或生理盐水彻底冲洗至少15min。就医。吸入:迅速脱离现场至空气新鲜处。保持呼吸道通畅。如呼吸困难,给予输氧。如呼吸停止,立即进行人工呼吸。就医。食入:尽快用水洗胃,洗胃后可给3%碳酸铵或15%醋酸铵100ml,以使甲醛变为毒性较小的六次甲基四胺(乌洛托品)。就医。呼吸系统防护:可能接触其蒸气时,建议佩戴自吸过滤式防毒面具(全面罩)。紧急事态抢救或撤离时,佩戴隔离式呼吸器。眼睛防护:呼吸系统防护中已作防护。身体防护:穿橡胶耐酸碱服。手防护:戴橡胶手套。其他防护:工作现场禁止吸烟、进食和饮水。工作完毕,彻底清洗。注意个人清洁卫生。实行就业前和定期的体检。进入罐、限制性空间或其他高浓度区作业,须有人监护。泄漏应急处理:迅速撤离泄漏污染区人员至安全区,并进行隔离,严格限制出入。切断火源。建议应急处理人员戴自给正压式呼吸器,穿防酸碱工作服。从上风处进入现场。尽可能切断泄漏源。防止流入下水道、排洪沟等限制性空间。小量泄漏:用砂土或其他不燃材料吸附或吸收。也可以用大量水冲洗,洗水稀释后放入废水系统。大量泄漏:构筑围堤或挖坑收容。用泡沫覆盖,降低蒸气灾害。喷雾状水冷却和稀释蒸气,保护现场人员,把泄漏物稀释成不燃物。用泵转移至槽车或专用收集器内,回收或运至废物处理场所处置。4.6风险事故减缓措施[18]在环境风险评价中,事故防范措施也是极其重要的,为减轻事故危害后果、频率和影响,进一步降低风险水平,应从减少危险品的数量、种类,修改工艺和储存条件,改进设备及严格管理等方面提出了多项具体措施。(1)减少贮存量;(2)加强贮存管理;(3)改进密封设备;(4)提高整个系统的自动控制水平,及时预报和切断泄漏源,以减少和降低危险出现概率;(5)强化管理,提高操作人员业务素质。5案例分析二5.1某农药厂的大概情况该农药厂以生产农药为主,主要产品为40%乐氰乳油(狼毒),40%乐氰乳油狼毒杀虫剂年产100吨,其生产流程如图5.1所示。主要生产装置为农药生产车间,辅助设施有原料库(原料库储存甲醇、苯、氧化乐果、氰戊菊酯)、成品库、配电室、中心化验室等。氧化乐果、氰戍菊酯、苯、甲醇反应釜储罐分装成品40%乳油狼毒杀虫剂生产工艺流程图5.1生产工艺流程40%乳油狼毒杀虫剂生产工艺流程说明:1、按客户的需要定配比将氧化乐果、氰戊菊酯、甲醇、苯放入搅拌桶,进行树脂油的配制;2、搅拌两个小时后,将汇匀的液体用泵打入储罐内;3、取样进行分析化验;4、储罐中的液体经自动包装机分装;5、仓库储存和出厂。5.2环境风险事故类型识别5.2.1危险该企业在生产过程中主要的危险有害物质按其危险、有害性可分为下述几类:1、苯[19]毒性:属中等毒性。急性毒性:LD503306mg/kg(大鼠经口);LC5048mg/kg(小鼠经皮);人吸入64mg/m3×5~10分钟,头昏、呕吐、昏迷、抽搐、呼吸麻痹而死亡;人吸入24g/m3×0.5~1小时,危及生命。亚急性和慢性毒性:家兔吸入10mg/m3,数天到几周,引起白细胞减少,淋巴细胞百分比相对增加。慢性中毒动物造血系统改变,严重者骨髓再生不良。致突变性:DNA抑制:人白细胞2200µmol/L。姊妹染色单体交换:人淋巴细胞200µmol/L。生殖毒性:大鼠吸入最低中毒浓度(TCL0):150ppm(24小时)(孕7-14天),引起植入后死亡率增加和骨骼肌肉发育异常。致癌性:IARC致癌性评论:人类致癌物质。残留与蓄积:进入人体的苯可迅速排出,主要途径是通过呼吸与尿液排出。当人体苯中毒时在尿中立即可发现上述酚类,其排泄极快,吸入苯后最多在2小时以内,尿中就可发现苯的代谢物,此外,一部分酚类也以有机硫酸盐类的形式排出。在人体保留苯的研究中,连续接触含苯浓度180-215mg/m3的空气4小时,人体可保留30%的苯。危险特性:易燃,其蒸气与空气可形成爆炸性混合物。遇明火、高热极易燃烧爆炸。与氧化剂能发生强烈反应。易产生和聚集静电,有燃烧爆炸危险。其蒸气比空气重,能在较低处扩散到相当远的地方,遇明火会引着回燃。2、甲醇毒性:属中等毒类。急性毒性:LD505628mg/kg(大鼠经口);15800mg/kg(兔经皮);LC5082776mg/kg,4小时(大鼠吸入);人经口5~10ml,潜伏期8~36小时,致昏迷;人经口15ml,48小时内产生视网膜炎,失明;人经口30~100ml中枢神经系统严重损害,呼吸衰弱,死亡。亚急性和慢性毒性:大鼠吸入50mg/m3,12小时/天,3个月,在8~10周内可见到气管、支气管粘膜损害,大脑皮质细胞营养障碍等。致突变性:微生物致突变:啤酒酵母菌12pph。DNA抑制:人类淋巴细胞300mmol/L。生殖毒性:大鼠经口最低中毒浓度(TDL0):7500mg/kg(孕7~19天),对新生鼠行为有影响。大鼠吸入最低中毒浓度(TCL0):20000ppm(7小时),(孕1~22天),引起肌肉骨骼、心血管系统和泌尿系统发育异常。危险特性:易燃,其蒸气与空气可形成爆炸性混合物。遇明火、高热能引起燃烧爆炸。与氧化剂接触发生化学反应或引起燃烧。在火场中,受热的容器有爆炸危险。其蒸气比空气重,能在较低处扩散到相当远的地方,遇明火会引着回燃。3、氧化乐果急性口服毒性:大白鼠LD5030—60mg/kg;小白鼠LD5030—40mg/kg经皮毒性(涂抹):大白鼠LD501400mg/kg吸入毒性:大白鼠LD50一小时为1520mg/m35.2.21、火灾、爆炸该企业在生产过程中的使用的甲醇、苯属于易燃易爆物质,容器蒸汽易扩散,在遇到明火、静电火花、电气火花、冲击摩擦热等火源的情况下,有可能发生火灾甚至爆炸。另电气装置也可能因为接地措施失效或电器设备线路绝缘损坏、线路短路或者没有按规定设置漏电保护器以及防爆场所电器设备、线路、照明不符合防爆要求,均有可能产生电器火花而引发电气火灾和电气爆炸事故。2、设备的危险、有害因素设备的设计、制造、安装及使用等没有符合规定要求,也会造成设备损坏,物料的泄漏,引起火灾甚至爆炸的危险性。通过主要危险、有害物质危险特性分析,可以看出,生产过程中存在着易燃、易爆物质及对人体有毒害物质。其主要危险性是火灾、爆炸和中毒。并根据有关规定和参照同类企业情况,对项目中危险部位划分及可能发生事故的性质作初步判定,分析见表5.1。表5.1工艺过程中的危险、有害因素分析单元名称危险源物质搅拌苯、甲醇蒸气扩散苯、甲醇放料成品“狼毒”泄漏“狼毒”农药分装成品“狼毒”泄漏“狼毒”农药原料库苯、甲醇蒸气扩散,氧化乐果、氰戊菊酯泄漏苯、甲醇、氧化乐果、氰戊菊酯成品库“狼毒”农药泄漏“狼毒”农药5.2.3重大危险源辨识该企业存在的主要危险物质有苯、甲醇,依据重大危险源辨识(GB18218—2000)要求,苯在生产场所达到20T或储存区达到50T为重大危险源,甲醇在生产场所达到2T或储存区达到20T为重大危险源。该企业生产场所储存量与仓库储存量见下表5.2。表5.2经过以上分析可知,该企业不存在重大危险源。5.3事故预测分析该公司生产过程中有苯、甲醇、氧化乐果、氰戊菊酯等物品,其中有的有毒性,有的易燃、易爆。根据以上物料特征,预测可能发生的主要危险化学品事故有以下三种类型:1.泄漏事故2.火灾爆炸事故3.中毒事故预测结果及严重程度见下表5.4:表5.4预测结果及严重程度程度类别一般最坏泄漏事故苯引起中毒产生爆炸,造成设施损坏,人员伤亡甲醇引起中毒产生爆炸,造成设施损坏,人员伤亡氧化乐果引起中毒人员伤亡氰戊菊酯引起中毒人员伤亡农药“狼毒”引起中毒人员伤亡火灾爆炸事故苯局部财产受损。可使整个装置受损,造成人员伤亡。甲醇局部财产受损。可使整个装置受损,造成人员伤亡。中毒事故氧化乐果人员受伤造成人员死亡氰戊菊酯人员受伤造成人员死亡农药“狼毒”人员受伤造成人员死亡5.4事故影响分析本项目没有最大灾害事故的危害源,若发生苯的较大泄露,它以气态形式向大气环境中散发。危险后果预测计算模式选用HJ/T169-2004《建设项目环境风险评价技术导则》中的分段烟羽模式法,计算了同一排放速率,稳定度下正常风速(u=3.5m/s)情况下主导风向下风向苯浓度的分布情况,并对照苯的不同容许浓度阈值详见表5.5[19]表5.5苯的不同容许浓度阀值最高容许浓度(MAC)时间加权平均容许浓度(TWA)短时间接触容许浓度(STEL)(mg/m3)0.80610当事故排放源项持续时间较长时(几小时至几天),可采用高斯烟羽公式计算:式中,C——位于S(0,0,Zs)的点源在接受点r(xr,yr,zr)产生的浓度。Q——污染物释放率;——烟羽抬升高度;、——下风距离处的水平风向扩散参数和垂直方向扩散参数5.4.1计算过程设本次评价考虑4小时内处理完毕风险事故计算泄漏量为634kg,泄漏速率为:41.03g/s,总蒸发率为:15g/sy0=0,z0=0m,=20m,u=3.5m=假设在白天太阳辐射比较强,正常风速u=3.5m/s情况下发生泄露,大气稳定度属于B级,由表4.5由于大气稳定度属于B,不稳定,因此在不同距离x的、的值如下表5.6所示。表5.6稳定度标准差距离x/kmB19.135.851.667.081.495.8178228278B10.720.530.240.551.262.8133181233当x=100m,y=z=0时,即用地面轴线浓度模式进行计算===16.76mg/m3同理,分别计算其它距离的C值,其结果如表5.7所示。表5.7距离/m100200300400500600120016002000C(mg/m3)16.7616.7410.136.4094.3703.1050.82070.47310.30185.4.2预测结果表明,最大浓度出现的距离均在下风向100m范围内,但在100米到1200米内的浓度大于空气最高容许浓度0.8mg/m3,对人群有影响,1600米后的浓度以远小于空气最高容许浓度0.表5.8为人群对苯接触(mg/m3)的效应关系。表5.8人群苯接触(mg/m3)的效应关系苯浓度33~3232~6480~128128~200200~400400~600640~128001280032000效应嗅阀染色体损伤可能致白血病的临界浓度血细胞受影响、血色素减少血细胞减少轻度全细胞减少发生白血病的危险相当高、严重全细胞减少致严重全血细胞减少麻醉作用几小时以后死亡若苯被人群吸收了一定量,它会引起受害者病变;可致代谢性酸中毒,对中枢神经系统有麻醉作用;对视神经和视网膜有特殊选择作用。由表5.7和表5.8可知,在下风向100米内人群受到的影响最大,越接近事故发生点,危险越大。由100米到600米范围内,人群的染色体受到损伤,受害者在短时内出现轻度眼及上呼吸道刺激症状(口服有胃肠道刺激症状);经一段时间潜伏期后出现头痛、头晕、乏力、眩晕、酒醉感、意识朦胧、谵妄,甚至昏迷。视神经及视网膜病变,可有视物模糊、复视等,重者失明。代谢性酸中毒时出现二氧化碳结合力下降、呼吸加速等。在600米到1200米内,人类会有嗅觉刺激;在1200但对于企业的工作人员,他们所受到的危害更大。因为员工长时间接触这些危险化学品,其低量泄露很容易被人忽略。员工长时间低量吸入,会引起慢性影响,受害者会出现神经衰弱综合征,植物神经功能失调,粘膜刺激,视力减退等。皮肤出现脱脂、皮炎等。同样道理,如果甲醇发生泄露,其危险也可以使用本方法分析。若甲醇被人群吸入、食入或经皮吸收,它会引起受害者急性中毒,高浓度苯对中枢神经系统有麻醉作用;长期接触苯对造血系统有损害,引起慢性中毒。如果是急性中毒,轻者有头痛、头晕、恶心、呕吐、轻度兴奋、步态蹒跚等酒醉状态;严重者发生昏迷、抽搐、血压下降,以致呼吸和循环衰竭。如果是慢性中毒,受害者主要表现有神经衰弱综合征;造血系统改变:白细胞、血小板减少,重者出现再生障碍性贫血;少数病例在慢性中毒后可发生白血病(以急性粒细胞性为多见)。皮肤损害有脱脂、干燥、皲裂、皮炎。5.5危害概率任一毒物泄漏,从吸入途径造成的效应包括:感官刺激或轻度伤害、确定性效应(急性致死)、随机性效应(致癌或非致癌等效致死率)。毒性影响通常采用概率函数形式计算有毒物质从污染源到一定距离能造成死亡或伤害的经验概率的剂量。概率Y与接触毒物浓度及接触时间的关系为:式中,At、Bt和n与毒物性质有关;D为接触的浓度(kg.m-3);te为接触时间(s);Dn.te为毒性负荷。在一个已知点其毒性浓度随着雾团的通过和稀释而变化。鉴于目前许多物质的At、Bt、n参数有限,因此在危害计算中仅选择对有成熟参数的物质按上述计算式进行详细计算。5.6预防措施皮肤接触:脱去被污染的衣着,用肥皂水和清水彻底冲洗皮肤。眼睛接触:提起眼睑,用流动清水或生理盐水冲洗。就医。吸入:迅速脱离现场至空气新鲜处。保持呼吸道通畅。如呼吸困难,给予输氧。如呼吸停止,立即进行人工呼吸。就医。食入:饮足量温水,催吐。就医。呼吸系统防护:空气中浓度超标时,佩戴自吸过滤式防毒面具(半面罩)。紧急事态抢救或撤离时,应该佩戴空气呼吸器或氧气呼吸器。眼睛防护:戴化学安全防护眼镜。身体防护:穿防毒物渗透工作服。手防护:戴橡胶耐油手套。其他防护:工作现场禁止吸烟、进食和饮水。工作完毕,淋浴更衣。实行就业前和定期的体检。泄漏应急处理:迅速撤离泄漏污染区人员至安全区,并进行隔离,严格限制出入。切断火源。建议应急处理人员戴自给正压式呼吸器,穿防毒服。尽可能切断泄漏源。防止流入下水道、排洪沟等限制性空间。小量泄漏:用活性炭或其他惰性材料吸收。也可以用不燃性分散剂制成的乳液刷洗,洗液稀释后放入废水系统。大量泄漏:构筑围堤或挖坑收容。用泡沫覆盖,降低蒸气灾害。喷雾状水或泡沫冷却和稀释蒸气,保护现场人员。用防爆泵转移至槽车或专用收集器内,回收或运至废物处理场所处置。6风险事故的防范措施及应急预案6.1风险事故应急预案应急预案是在贯彻预防为主的前提下,对建设项目可能出现事故,为及时控制危害源,抢救受害人员,指导居民防护和组织撤离,消除危害后果而组织的救援活动的预想方案,它需要建设单位和社会救援相结合。[20]本项目环境风险评价提出了事故应急预案。事故处置程序:事故处置的核心是及时报警,正确决策,迅速扑救。各部门充分配合、协调行动,事故处理程序详见图6.1。现场监测现场监测事故现场消防人工自动领导市政领导指挥消防医务技术扑救人工扑救现场指挥扑救行动图6.1事故处理程序6.2对策措施与建议6.2.1安全管理对策措施1.建立设备管理制度包括设备维护、设备检修、设备检测、计量器具管理等。2.建立安全检查制度(1)日常检查(2)定期检查3.建立安全生产奖惩制度(1)安全和安全责任制与经济利益挂勾;(2)奖励对安全生产、事故处理工作做出贡献的部门和处罚个人违反各项规章制度的部门和个人。4.事故应急救援预案包括组织机构、人员组成、主要职责、报警、通讯、联络、处理措施、疏散、撤离、危险区隔离、检测、抢险及控制措施、现场救护、救治、现场保护与外部救援、应急培训、演练、附件、编制等。6.2.21.易发生火灾的危险场所应设置“当心火灾”标志。2.应更换已经老化的电缆。3.应严格监督作业人员在作业时佩戴相应劳保用品。总结与建议通过对两个案例的分析,第一个案例是使用多烟团模式法,从其结果我们可以看出发生泄露的化学品在下风向随着距离的增加其浓度分布相差较大;第二个案例是使用分段烟羽模式法,发生泄露的化学品在下风向的浓度分布随着距离的增加变化均匀,逐步降低。两者的最大浓度都在100米范围内,在短时内对100米范围内的人群都有造成影响。为了更好地利用和开发化学品,防止其对环境造成污染,对人类造成影响,笔者认为,今后应着重做好以下几个方面的工作:(1)开展化学品污染及其防治技术的研究,开发无污染化学品。(2)开展检测技术和方法研究,规范检测程序。(3)积极推广高效利用技术,发展绿色化学,促进良性循环。(4)加强危险化学品的防范知识的教育,普及安全和环境保护知识(5)完善法律法规,建立与国际接轨的质量标准体系。(6)加强环境执法力度。(7)加强对重点有害化学品的环境管理。(8)推行清洁生产,严格控制有害化学物质向环境中排放。加强风险分析、安全工作与宣传教育,提高技术水平,改善相关法律法规,突发事故发生的概率就会变小,人类与环境受到的影响也相对减少,才能实现可持续发展的目标。参考文献[1]安息国.城市危险化学品事故应急管理[D].北京:北京师范大学,2005.[2]周长江,王同义.危险化学品安全技术管理[M].北京:中国石化出版社,2004.[3]李汝雄.绿色化学中的环境因子与危险化学品[J].化学教育.2004.(6):1-7.[4]GB13690—92,常用危险化学品的分类及标志.[5]常元勋.环境中有害因素与人体健康[M].北京:化学工业出版社,2000.[6]Markert,F.Assessmentandmitigationoftheconsequencesof®resinchemicalwarehouses.SafetyScience30,1998.33-44.[7]郝征红,王怀友.农药残留——影响食物安全的一大关键问题[R].国家食物与营养咨询委员会,2007-3-28.[8]杨红健.浅谈在绿色化学研究中计算机的应用[J].河北化工,2001,(3)1.[9]GB122268-90,《危险货物品名表》[S].[10]《危险化学品安全管理条例》(国务院第344号令).[11]HJ/T169-2004《建设项目环境风险评价技术导则》.[12]崔克清.危险化学品安全总论[M].北京:化学工业出版社,2005.[13]Iona.S.Pratt.Globalharmonizationofclassificationandlabelingofhazardouschemicals.ToxicologyLetters128,2002,5-15.[14]孟紫强.环境毒理学基础[M].北京:高等教育出版社,2005.[15]陈书玉.环境影响评价[M].北京:高等教育出版社,2006.[16]赤吉明,马广大.大气污染控制工程[M].北京:高等教育出版社,2005.[17]叶文虎.环境管理学[M].北京:高等教育出版社,2006.[18]孙连捷.安全生产事故案例分析[M].北京:中国经济出版社,2004.[19]BaszynskiT,WasdaL.Photosyntheticactiviesofcadmium-treatedtomatoplants[J].PhysiolPlant,1980,48:365-370.[20]GilJ,moralR.Effectsofcadmiumonphysiologicalandnutritionalaspectsoftomatoplant.I.Chlorophyll(aandb)andcarotenoids[].FreseniusEnvironBull,1995,4:430-435.[21]Anon.,1995.DeterminationofTCDDin2,4,5-T,CIPACmethod151,In:Dobrat,W.,Martin,A.(Eds.),CIPACHandb致谢经过两个多月的努力,我的毕业论文终于完成了。对于一个大学生来说,这份任务是比较困难的。在做论文期间也出现了一些问题,然而,却能够在两个月内圆满完成,这要归功于许多人对我的指导和帮助。本设计是在宋卫锋老师的指导下完成的。在整个写论文的过程中,不论是论文的选题、摘要选择与分析,还是论文的最后审核,都倾注了大量心血。对于我所提出的疑问,老师们给了令人满意的解答,这使我少走了许多弯路,学到很多东西。老师严谨的治学态度和一丝不苟的作风,也给我留下了深刻的印象非常感激宋老师。在设计过程中也得到了已工作的曹师兄的指导。对于我的迷惑不解,曹师兄不厌其烦地给了我解答,在此对他表示感谢!其次要感谢的就是我曾经实习过的单位里的各位“朋友”,在我的设计过程中,他们都不计其烦地回答我的问题,总之在这次的任务中,使我加深了课本上的知识,而且又学会了很多课本上没有提到的知识。最后感谢我的班主任李彦旭老师在这四年里一直在我身边支持和帮助我,还要感谢帮助我的同学。附录A评价等级判定依据表A.1物质危险性标准LD50(大鼠经口)mg/kgLD50(大鼠经皮)mg/kgLC50(小鼠吸入,4小时)mg/L有毒物质1<5〈1〈0.125<LD50〈2510〈LD50〈500.1〈LC50〈0.5325〈LD50〈20050〈LD50〈4000.5〈LC50〈2易燃物质1可燃气体—在常压下以气态存在并与空气混合形成可燃混合物;其沸点(常压下)是200C或200C以下的物质2易燃液体—闪点低于210C,沸点高于200C的物质3可燃液体—闪点低于550C,压力下保持液态,在实际操作条件下(如高温高压)可以引起重大事故的物质爆炸性物质在火焰影响下可以爆炸,或者对冲击、摩擦比硝基苯更为敏感的物质表A.2有毒物质名称及临界量序号物质名称生产场所临界量(吨)贮存场所临界量(吨)1氨401002氯10253碳酰氯0.300.754一氧化碳255三氧化硫30756硫化氢257氟化氢258羰基硫259氯化氢205011砷化氢04112锑化氢0.4113磷化氢0.4114硒化氢0.4115六氟化硒0.41
续表A.2序号物质名称生产场所临界量(吨)贮存场所临界量(吨)16六氟化碲0.4117氰化氢82018氯化氰82019乙撑亚胺82020二硫化碳4010021氮氧化物205022氟82023二氟化氧0.4124三氟化氯82025三氟化硼82026三氯化磷82027氧氯化磷82028二氯化硫0.4129溴4010030硫酸(二)甲酯205031氯甲酸甲酯82032八氟异丁烯0.300.7533氯乙烯2050342—氯—1,3丁二烯205035三氯乙烯205036六氟丙烯2050373—氯丙烯205038甲苯2,4—二异氰酸酯4010039异氰酸甲酯0.300.7540丙烯腈4010042乙腈4010043丙酮氰醇40100442—丙烯—1—醇4010045丙烯醛401000463-氨基丙烯4010047苯205048甲基苯4010049二甲苯4010050甲醛205051烷基铅类205052羰基镍0.4153乙硼烷0.4154戊硼烷0.41553—氯—1,2—环氧丙烷2050
续表A.2序号物质名称生产场所临界量(吨)贮存场所临界量(吨)56四氯化碳205057氯甲烷205058溴甲烷205059氯甲基甲醚205060一甲胺205061二甲胺205062二甲苯4010063N,N—二甲基甲酰胺205064氯酸钾22065过氧化钾22066过乙酸(浓度大于60%)11067过氧化顺式丁烯二酸叔丁酯11068过氧化(二)异丁酰(浓度大于50%)110注:表中64—68为活性化学物质表3易燃物质名称及临界量序号物质名称生产场所临界量(吨)贮存区临界量(吨)1正戊烷2202环戊烷2203甲醇2204乙醚2203乙酸甲酯2204汽油22052—丁烯—1—醇101006正丁醚101007乙酸正丁酯101008环己胺101009乙酸1010010乙炔110111,3—丁二烯11012环氧乙烷11013石油气11014天然气110表A.4爆炸性物质名称及临界量物质名称生产场所临界量(吨)储存区临界量(吨)1硝化丙三醇0.112二乙二醇二硝酸酯0.113迭氮(化)钡0.114迭氮(化)铅0.1152,4,6-三硝基苯酚55062,4,6-三硝基苯胺5507三硝基苯甲醚5508二硝基(苯)酚555092,4,6-三硝基甲苯55010硝化纤维素1010011硝酸铵25250121,3,5-三硝基苯550132,4,6-三硝基间苯二酚55014六硝基-1,2-二苯乙烯550基于C8051F单片机直流电动机反馈控制系统的设计与研究基于单片机的嵌入式Web服务器的研究MOTOROLA单片机MC68HC(8)05PV8/A内嵌EEPROM的工艺和制程方法及对良率的影响研究基于模糊控制的电阻钎焊单片机温度控制系统的研制基于MCS-51系列单片机的通用控制模块的研究基于单片机实现的供暖系统最佳启停自校正(STR)调节器单片机控制的二级倒立摆系统的研究基于增强型51系列单片机的TCP/IP协议栈的实现基于单片机的蓄电池自动监测系统基于32位嵌入式单片机系统的图像采集与处理技术的研究基于单片机的作物营养诊断专家系统的研究基于单片机的交流伺服电机运动控制系统研究与开发基于单片机的泵管内壁硬度测试仪的研制基于单片机的自动找平控制系统研究基于C8051F040单片机的嵌入式系统开发基于单片机的液压动力系统状态监测仪开发模糊Smith智能控制方法的研究及其单片机实现一种基于单片机的轴快流CO〈,2〉激光器的手持控制面板的研制基于双单片机冲床数控系统的研究基于CYGNAL单片机的在线间歇式浊度仪的研制基于单片机的喷油泵试验台控制器的研制基于单片机的软起动器的研究和设计基于单片机控制的高速快走丝电火花线切割机床短循环走丝方式研究基于单片机的机电产品控制系统开发基于PIC单片机的智能手机充电器基于单片机的实时内核设计及其应用研究基于单片机的远程抄表系统的设计与研究基于单片机的烟气二氧化硫浓度检测仪的研制基于微型光谱仪的单片机系统单片机系统软件构件开发的技术研究基于单片机的液体点滴速度自动检测仪的研制基于单片机系统的多功能温度测量仪的研制基于PIC单片机的电能采集终端的设计和应用基于单片机的光纤光栅解调仪的研制气压式线性摩擦焊机单片机控制系统的研制基于单片机的数字磁通门传感器基于单片机的旋转变压器-数字转换器的研究基于单片机的光纤Bragg光栅解调系统的研究单片机控制的便携式多功能乳腺治疗仪的研制基于C8051F020单片机的多生理信号检测仪基于单片机的电机运动控制系统设计Pico专用单片机核的可测性设计研究基于MCS-51单片机的热量计基于双单片机的智能遥测微型气象站MCS-51单片机构建机器人的实践研究基于单片机的轮轨力检测基于单片机的GPS定位仪的研究与实现基于单片机的电液伺服控制系统用于单片机系统的MMC卡文件系统研制基于单片机的时控和计数系统性能优化的研究基于单片机和CPLD的粗光栅位移测量系统研究单片机控制的后备式方波UPS提升高职学生单片机应用能力的探究基于单片机控制的自动低频减载装置研究基于单片机控制的水下焊接电源的研究基于单片机的多通道数据采集系统基于uPSD3234单片机的氚表面污染测量仪的研制基于单片机的红外测油仪的研究96系列单片机仿真器研究与设计基于单片机的单晶金刚石刀具刃磨设备的数控改造基于单片机的温度智能控制系统的设计与实现基于MSP430单片机的电梯门机控制器的研制基于单片机的气体测漏仪的研究基于三菱M16C/6N系列单片机的CAN/USB协议转换器基于单片机和DSP的变压器油色谱在线监测技术研究基于单片机的膛壁温度报警系统设计基于AVR单片机的低压无功补偿控制器的设计基于单片机船舶电力推进电机监测系统基于单片机网络的振动信号的采集系统基于单片机的大容量数据存储技术的应用研究基于单片机的叠图机研究与教学方法实践基于单片机嵌入式Web服务器技术的研究及实现基于AT89S52单片机的通用数据采集系统基于单片机的多道脉冲幅度分析仪研究
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