有机化学发展

有机化学发展1第一页，共八十七页，编辑于2023年，星期三从有机化学发展的角度

认识高中“有机化学基础”模块一、有机化学的发展二、选修《有机化学基础》模块2第二页，共八十七页，编辑于2023年，星期三一、有机化学的发展

1807年，“有机化学”诞生F.贝其里乌斯“生命力”说1825年，第一个有机化合物的人工合成，F.武勒，由无机物为原料合成尿素1831年，J.李比希建立有机实验室1901年，诺贝尔化学奖开始颁奖3第三页，共八十七页，编辑于2023年，星期三1952年-全合成胆甾醇；1958年-破译了第一个蛋白质内氨基酸顺序，；1965年-合成了第一个蛋白质(牛胰岛素),邢其毅、汪猷组织完成；1972年-R-RNA合成；F.Sanger完成1972年-全合成VB12，.Woodward历经十一年努力完成，并发现分子轨道对称守恒原理；1982年-“绝望的化合物”—红霉素全合成，是有机合成由必然王国达到自由王国的标志，1989年-全合成海葵毒素，Kishi经过8年努力；20世纪90年代-进入生物医药阶段;4第四页，共八十七页，编辑于2023年，星期三因研究胆甾醇

获诺贝尔化学奖

的科学家H．O．维兰德（德）1927

研究胆汁酸及其类似物质

A．O．R．温道斯（德）1928

研究甾醇的结构及其与维生素的关系

R．B．伍德沃德（美）1965

合成甾醇、叶绿素、维生素B12

5第五页，共八十七页，编辑于2023年，星期三VB12的分子结构图其关键中间体有9个不对称碳原子,应有512个异构体,共需95步反应VB12:100位科学家历时11年完成6第六页，共八十七页，编辑于2023年，星期三红霉素（Erythromycin）C37H68O12N18个C*218=262144种立体异构体但只有一个是正确的.这还不包括构造异构.被Woodward称为“绝望的化合物”1982年被Woodward的小组合成7第七页，共八十七页，编辑于2023年，星期三海葵毒素有64个手性碳和7个骨架内双键(Z、E),异构体数为271个(近乎阿佛加德罗常数！),是目前已发现的最复杂的化合物,但也已被合成.(1989年经8年之久由哈佛大学的Kishi领导24名博士和博士后完成.)8第八页，共八十七页，编辑于2023年，星期三有机化学发展前沿及进展状况（一）有机合成1.从合成单一化合物向批量合成发展，向合成/分离/分析/筛选/一条龙发展：组合化学向模板合成/自组织/自组装/自复制/合成功能材料/分子器件发展绿色合成产率100%和光学纯度100%后者由E.J.Corey在合成PG中实现（第三次挑战）9第九页，共八十七页，编辑于2023年，星期三（一）有机合成2.反应和方法学⑴利用新试剂、新反应使反应效率大增例如,一步合成前列腺素,而此前需要12步完成10第十页，共八十七页，编辑于2023年，星期三11第十一页，共八十七页，编辑于2023年，星期三12第十二页，共八十七页，编辑于2023年，星期三13第十三页，共八十七页，编辑于2023年，星期三(2)利用手性催化剂合成高光学活性物质，其中美国科学家威廉姆-诺尔斯、日本科学家野依良治和美国科学家柏利-夏普莱斯的“手性催化氢化反应”、“手性催化氧化反应”具有开创性，三人共获2001年诺贝尔化学奖。DET:手性酒石酸二乙酯≥90﹪e.e。14第十四页，共八十七页，编辑于2023年，星期三（1）冠醚18-冠-6空穴内径0.26-0.36nmK+

直径0.26nm相转移催化剂15第十五页，共八十七页，编辑于2023年，星期三C2H5Br+KCN

→C2H5CN+KBr16第十六页，共八十七页，编辑于2023年，星期三相转移催化剂（2）环糊精：Cyclodextrin6－8个D-吡喃葡萄糖以-1,4-糖苷键首尾相接形成的穴状化合物

-环糊精-环糊精-环糊精葡萄糖残基数678分子量97211351297溶解度g/100ml14.518.523.2

17第十七页，共八十七页，编辑于2023年，星期三III、寡糖环糊精

18第十八页，共八十七页，编辑于2023年，星期三环糊精截锥体环状结构

2－位，3－位羟基位于錐底方向，6－位羟基位于錐顶方向，使环糊精外部亲水6－位亚甲基和糖苷基排列在分子内部，呈疏水性19第十九页，共八十七页，编辑于2023年，星期三环糊精的性质：非还原性低聚糖中性、碱性稳定，多年储存不变质酸性时可水解，但比直链寡糖稳定2－5倍空穴中可以包合多种化合物用途：相转移作用催化高选择反应不对称催化人工酶乳化剂20第二十页，共八十七页，编辑于2023年，星期三环糊精在食品中的用途：除去异味、羊膻、鱼腥减少柑桔苦味黄油中除去胆固醇保持色泽与香味保护不饱和脂肪酸不被氧化提高与改善食品组织结构（乳化、起泡）香烟咀中除尼古丁21第二十一页，共八十七页，编辑于2023年，星期三（二）分子生物学（生物有机化学）“基因剪刀”（酶）的合成和克隆，为化学治疗提供了一种全新的观念和途径。

BamH1在特定部位切割DNA22第二十二页，共八十七页，编辑于2023年，星期三23第二十三页，共八十七页，编辑于2023年，星期三（三）天然有机化学

茶多酚TeaPolyphenol表儿茶素EC表没食子儿茶素EGCEpicatechinEpigallocatechin

表儿茶素没食子酸酯表没食子儿茶素没食子酸酯

EpicatechinGalateEpigallocatechinGalateECGEGCG24第二十四页，共八十七页，编辑于2023年，星期三茶多酚的功能1、防癌作用2、降血脂，降血胆固醇，预防心脑血管病3、抗菌，防龋齿4、增强免疫力，抗衰老5、消食25第二十五页，共八十七页，编辑于2023年，星期三黄酮类化合物槲hu皮素（栎li精）Quercetin3,3’,4’,5,7-五羟基黄酮黄色色素食品抗氧化剂具有抑制癌细胞作用26第二十六页，共八十七页，编辑于2023年，星期三银杏黄酮白果素银杏黄素27第二十七页，共八十七页，编辑于2023年，星期三天然有机化学与有机合成古柯碱普鲁卡因奎宁氯喹磷酸盐28第二十八页，共八十七页，编辑于2023年，星期三对叶酸类化合物研究产生了氨甲喋呤—抗肿瘤药物结构上的微小改变，可引起许多不同的性质变化治疗治疗白血病、绒毛膜癌、骨肉瘤，07.7暂时停用29第二十九页，共八十七页，编辑于2023年，星期三30第三十页，共八十七页，编辑于2023年，星期三（四）药物活性物质的结构、合成（包括结构改造和修饰）中药成分的活性结构改造核酸及蛋白质药物研究药物构效关系研究抑制制剂、受体激动剂、拮抗剂研究（非肽模拟）31第三十一页，共八十七页，编辑于2023年，星期三维生素类似物L-肉毒碱L-carnitineL-β-羟基-γ-三甲铵丁酸L-β-hydroxyl-γ-butyrobetaine性质：其盐溶于水稳定性好，耐热、耐光、耐酸碱在食品加工中一般不损失存在：动物性食物中，人体可以制造食物中L-肉毒碱的含量mg/Kg绵羊肉2100牛肉640鱼肉700兔肉210鸡肉25小麦7－14花生1蔬菜032第三十二页，共八十七页，编辑于2023年，星期三维生素类似物胆碱功能：可促进神经传导提高大脑活力、增强记忆力降低血液粘度，增强造血功能促进脂肪代谢，保护肝脏抗肿瘤、抗氧化、提高免疫功能存在：

动物性食物如脑、肝、肾、鱼、蛋中，以卵磷脂、乙酸酯或游离存在，大豆中含磷脂较高人体可以制造33第三十三页，共八十七页，编辑于2023年，星期三维生素类似物L-肉毒碱L-carnitine功能：促进脂肪酸的β-氧化，将长链脂肪酸从线粒体膜外运到膜内，并代谢转化为能量。用作减肥药。促进婴儿发育。用作婴儿食品添加剂参与酰基的运输与排出缺乏症：参与支链氨基酸的代谢能量代谢紊乱治疗肾病、氨中毒酮体上升34第三十四页，共八十七页，编辑于2023年，星期三内源性活性物质作为药物的原理特定腺体化学信使(内源性活性物)进入血液循环到达靶器官激发或抑制某种生理效能例如:前列腺素：引起平滑肌收缩、炎症疼痛和防卫性反应，是多种生理过程的重要介质前列环素F1α35第三十五页，共八十七页，编辑于2023年，星期三第一代农药——含氯化合物如：DDT、六六六第二代农药——元素有机农药如含磷化合物，马拉硫磷、草甘磷、异氰酸甲酯第三代农药——超高效农药一种来自菊花的杀虫剂环异羟肟酸类化合物36第三十六页，共八十七页，编辑于2023年，星期三第四代农药－信息素昆虫激素性引诱剂保幼激素抗幼激素37第三十七页，共八十七页，编辑于2023年，星期三棉籽象性引诱剂38第三十八页，共八十七页，编辑于2023年，星期三（五）新型高分子材料功能高分子材料（特种工程塑料）高强度、高模量、高使用温度，特殊功能：光学、电学、磁学、化学、生物学、医学生物可降解与吸收材料治理“白色污染”医用材料：骨折内固定；缝合线；药物控释39第三十九页，共八十七页，编辑于2023年，星期三有机化学在科学中的战略地位化学是一门承上启下的中心科学化学又是一门社会迫切需要的实用科学，化学与人们的衣食住行生活有非常紧密的联系有机化学是发展最迅速的化学学科40第四十页，共八十七页，编辑于2023年，星期三不断发现新的有机分子研究有机分子的性质和应用开展反应学研究不断合成新的有机分子建立完美的有机化学学术体系有机合成药物化学有机分析农药化学理论有机有机高分子元素有机有机生物化学金属有机天然有机化学41第四十一页，共八十七页，编辑于2023年，星期三有机化学和其他学科的关系无机化学分析化学物理化学生物化学量子化学有机化学生物学高分子化学环境科学分子生物学食品科学42第四十二页，共八十七页，编辑于2023年，星期三有机化学和前沿学科的关系43第四十三页，共八十七页，编辑于2023年，星期三

美国化学文摘CAS登录的化合物1900年55万种，1945年110万种1999年2340万种2005-5-208220万种前45年增加1倍后60年增加80倍近6年，平均每年增加980万种

44第四十四页，共八十七页，编辑于2023年，星期三“有机化学极大的改善了人类的生活，使人类在旧的自然界旁边建立

起一个新的自然界”

——伍德沃得

作为化学教师，我们对这个“新自然界”的了解有多少？我们的学生又能学到多少？45第四十五页，共八十七页，编辑于2023年，星期三我国高中化学课程标准对《有机化学基础》选修模块的功能定位;《有机化学基础》选修模块教材对中学有机化学核心思想和观念的呈现特点;《有机化学基础》选修模块教材有机化学核心思想和观念的教学策略。二、选修《有机化学基础》模块46第四十六页，共八十七页，编辑于2023年，星期三教材编写的依据、基础、和定位1.编写依据-新课标.2.知识基础-必修模块《化学2》中““重要的有机化合物””的相关知识3.水平定位-引导选修本模块的学生比较系统、深入的学习有机化学基础知识，并能对有机化学产生一定的兴趣，以提高学生的科学素养、志趣和能力，为进一步学习打好基础.

47第四十七页，共八十七页，编辑于2023年，星期三总体思路

本模块教材在编写上突出物质的结构决定性质这一主线，建立起结构、性质、反应、合成之间的有机联系，以结构—反应类型—反应—合成—应用为线索,将全书串联为一个有机的整体。48第四十八页，共八十七页，编辑于2023年，星期三按类别学习有机物自主学习有机物系统学习有机物全面认识有机反应系统研究有机化合物的组成与结构，学习各类有机物的性质和应用，认识有机物在人类生活和经济发展中的重要意义。有机化学知识在高中化学中的地位必修课程选修课程学习个别重要的有机化合物，初步体会有机化学对于人类文明、社会发展和个人生活质量提高的重要作用。49第四十九页，共八十七页，编辑于2023年，星期三必修化学学习的有机物烃类物质：甲烷乙烯苯烃的衍生物：乙醇乙酸、乙酸乙酯油脂、糖类、蛋白质有机化学基础选修模块学习的有机物烃类物质：烷烃烯烃乙炔、炔烃、苯及其同系物烃的衍生物：乙醇、醇类物质乙醛、醛和酮糖类乙酸、乙酸乙酯、取代羧酸氨基酸油脂个别物质学习类别物质学习50第五十页，共八十七页，编辑于2023年，星期三本模块教学要突出有机化学学科特色，突出学科思想和研究方法，把握化学学科发展的基本线索，将学科知识体系和研究方法相融合，实现知识与方法的双重教学任务。

——这就要求我们在具体的教学中，注意与初中、高中知识以及其他模块的衔接，在学生现有的知识基础上搭建好理论方法平台，建构好新的有机反应的认识框架。本模块教学建议51第五十一页，共八十七页，编辑于2023年，星期三有机化合物的性质官能团的结构特点极性键和非极性键（共价键的极性）单键双键叁健（碳原子的饱和程度）碳原子的成键方式同分异构现象和同分异构体剖析官能团，对官能团对反应的影响的认识从知其然到知其所以然，更加理性化！

内容结构52第五十二页，共八十七页，编辑于2023年，星期三烃的衍生物性质烃的衍生物结构与性质关系内在联系醇-OH酚-OH醛-CHO酮-CO-羧酸COOH酯-COO-卤代烃-X加成反应取代反应消去反应氧化反应还原反应官能团有机化学反应类型53第五十三页，共八十七页，编辑于2023年，星期三有机化合物合成应用有机化学反应

结构官能团性质54第五十四页，共八十七页，编辑于2023年，星期三充分利用官能团认识框架，拓宽有机化合物的取材范畴，选择具有官能团典型性的、在自然界中广泛存在的、在生产、生活中有着重要用途的有机化合物。开阔学生对有机化合物的认识视野，极大地丰富了现行高中化学教材对有机化合物的介绍范围。密切结合生产生活实际以及生命科学。55第五十五页，共八十七页，编辑于2023年，星期三关于教学实施的几点建议1.结构理论方面的内容是为认识有机化合物搭建平台，其要求不同于《物质结构与性质》选修模块，教学时不宜过多拓展。2.教学过程突出性质、转化、应用的整体性、联系性,将会使学生在多方面受益。这将有利于学生以下几方面能力的培养：培养根据结构预测反应性质的能力。培养比较、分析、演绎、推论等思维能力,特别是逆推思维能力。培养参与交流研讨活动的能力56第五十六页，共八十七页，编辑于2023年，星期三5.注意创造性地应用教材中的活动性栏目，给学生充分思考和交流的时间。4.课内讨论及探究式学习与课外指导学生阅读教材等互结合的多种教学方式。3.教学中注重官能团体系，对代表性化合物的教学也要基于类别进行讨论，突出“由一般到个别、由个别到一般”的思维方式。57第五十七页，共八十七页，编辑于2023年，星期三特色和创新注重结构与性质的关系，发挥了结构和反应规律的指导作用，保证了有机化合物知识的系统性（官能团体系）,为学生搭建了认识有机化合物的理论平台，既降低了学习的难度，又加深了认识的深广度。体系构建的思路和创新全面整合有机物、官能团、结构、反应、性质、转化和合成之间的关系，采用了概念原理与有机化合物知识的合理穿插编排、双向同步的展开方式,使学生能更深刻地体会到有机化学的内在联系和创造能力。58第五十八页，共八十七页，编辑于2023年，星期三有机化学中的氧化反应和还原反应加成反应取代反应消去反应氧化反应还原反应有机化学中反应的主要类型反应类型有机化合物的结构特征试剂反应产物C—HC—OHC—XC—OHC—XC=CC=OCCX2、HX、NH3等浓H2SO4、Zn、NaOH/C2H5OH等HCl、H2SO4、HCN、NH3等依据氧化数H2、LiAlH4等如氢化铝锂、硼氢化钠等酸性KMnO4、O2等得到含不饱和键的化合物氧化数升高或降低的产物不饱和

极性键

羟卤氨加成反应

取代反应

消去反应59第五十九页，共八十七页，编辑于2023年，星期三具体化

不饱和

极性键

羟卤氨加成反应

取代反应

消去反应60第六十页，共八十七页，编辑于2023年，星期三特色和创新—引入有机反应类型的规律取代反应：

A1B1+A2B2A1B2A2B1+NaOHH2OROH+NaClNaCNRCN+NaClNaOR´ROR´+NaClHOHNaOHROH+HClA2B2A1B2+A2B1RClA1B1NaOCCH3OROCCH3+NaClO61第六十一页，共八十七页，编辑于2023年，星期三特色和创新—引入有机反应类型的规律加成反应CH3CH=O

A1B1CH3CH=CH2

A1B1CH3CH-CH3

OSO3H

H2SO4

CH3CHBr-CH3HBrA2B2A1—B1

B2

A2OH-HCNCH3CH—OH

CNHNH2CH3CH—OH

NH2A1

B1+A2B2A1—B1

B2

A262第六十二页，共八十七页，编辑于2023年，星期三特色和创新—引入有机反应类型的规律脱水剂脱水、碱脱酸、金属脱非金属、加热脱小分子消去反应CH3CH2Cl+NaOHROHΔCH2=CH2+H2SO4CH2=CH2+H2OCH2=CH2+NaCl+H2OCH2—CH2ZnClCl△＋CH2=CH2＋ZnCl2CH3CH2OSO3H170℃△CH3CH2OHH2SO498%170℃63第六十三页，共八十七页，编辑于2023年，星期三特色和创新—引入有机合成设计的思想首次引入“有机合成”的章节，介绍了逆推思维的思想和推理方法及合成有机化合物对人类的贡献,凸显有机化学的价值。采用案例教学的策略，引导学生初步理解有机合成的基本思路和方法，实现对官能团和各类有机化学反应的综合认识和应用。64第六十四页，共八十七页，编辑于2023年，星期三有机合成的意义确证分子结构，获得稀罕化合物开创一类新化合物(或结构单元)的合成方法促进化学学科的发展(例如:VB12的合成中发现了W-H规则)逆推法合成设计65第六十五页，共八十七页，编辑于2023年，星期三草酸二乙酯的合成草酸二乙酯性质：无色异丁酸油状液体，有芳香味。微溶与水，剧毒。用途：多种医药、染料、塑料促进剂的中间体。66第六十六页，共八十七页，编辑于2023年，星期三+67第六十七页，共八十七页，编辑于2023年，星期三草酸二乙酯的合成路线68第六十八页，共八十七页，编辑于2023年，星期三草酸二乙酯的工业合成以淀粉或葡萄糖溶液为原料，在五氧化二钒催化下，用硝酸－硫酸氧化得到草酸

H2SO4V2O5C6H12O6+6HNO3→3H2C2O4+6H2O+6NO或用CO与NaOH作用形成甲酸钠，然后浓缩脱氢得到草酸钠加压CO+NaOH→HCOONa150°C

400°C

PbSO4H2SO4HCOONa→Ma2C2O4→PbC2O4→H2C2O4工业草酸脱水形成无水草酸，然后在甲苯存在下与乙醇发生酯化反应得到草酸二乙酯69第六十九页，共八十七页，编辑于2023年，星期三逆推法苯甲酸苯甲酯（苯甲酸苄酯）存在于多种植物香精中，可用作香料、食品添加剂，及一些固体香料的溶剂。它也是一种常见的化工原料，可以用作塑料、涂料的增塑剂。苯甲酸苯甲酯的合成70第七十页，共八十七页，编辑于2023年，星期三观察苯甲酸苯甲酯的结构苯甲酸苄酯为酯类化合物，形成酯的羧酸与醇分别具有一个苯环，而且各含有7个碳原子。苯环

苯环

酯基

71第七十一页，共八十七页，编辑于2023年，星期三原料分子

目标分子

苯甲酸

苯甲醇

苯甲醛

甲苯

72第七十二页，共八十七页，编辑于2023年，星期三73第七十三页，共八十七页，编辑于2023年，星期三优选合成路线对上述过程中所设计的不同合成路线进行评价，优选其中比较合理的路线。考虑因素：产率高低步骤多少操作繁简经济上是否合理是否利于环境保护。74第七十四页，共八十七页，编辑于2023年，星期三工业上，苯甲酸苄酯的制备采用苯甲酸与氯苄在催化剂下直接反应制备。其中苯甲酸钠可由苯甲酸与碳酸氢钠制备，氯苄的制备与上述方法相同。75第七十五页，共八十七页，编辑于2023年，星期三大学有机化学对中学生的希望1、会做实验（有机化学的实验性）2、用发展的、可变的、开放的眼光看待化学知识

了解结构与性质的关系知道有机反应的复杂性，注意有机反应的条件，而不刻意平衡方程式3、具有较好的分析、推理、综合能力76第七十六页，共八十七页，编辑于2023年，星期三练习题化合物A俗名莽草酸,结构式如右图,是治疗禽流感药物“达菲”的原料,可由我国特产八角茴香提取得到。1、

A的分子式是

。2、A的化学名称是

。3、

A分子中含有的官能团有

。4、下列试剂可以与A发生反应的是

。①浓盐酸②银氨溶液③氢氧化钠溶液④溴水⑤三氯化铁溶液⑥高锰酸钾溶液77第七十七页，共八十七页，编辑于2023年，星期三5、化合物B结构式如右图,俗名没食子酸,可由植物五倍子提取得到.B的化学名称是

。6、常温下B的状态是

体。7、用简单的化学方法鉴别A、B。8、写出由B制备PG(没食子酸丙酯,常用的食品防腐剂)的化学方程式。9、是否可以用与第8题类似的方法制备莽草酸丙酯?为什么?78第七十八页，共八十七页，编辑于2023年，星期三分析讨论莽草酸可由我国特产八角茴香提取得到，是治疗禽流感药物“达菲”的原料,但莽草酸不能治疗禽流感，有关八角茴香可以治疗禽流感的说法不妥。1、

A的分子式是C7H10O5

。羟基、醛基、羧基不影响氢原子数检验：不饱和度＝

(2C-H-X+N)/2+1

＝2

与结构式符合

79第七十九页，共八十七页，编辑于2023年，星期三2、A的化学名称是：

3,4,5-三羟