天然药化精简必考

天然药化精简必考第一页，共八十七页，编辑于2023年，星期二（c）煎煮法：水做溶剂加热煮沸，用于热稳定性好的药物，不适用挥发性和热不稳定的药物。（d）回流提取法：提取率高，溶剂用量大，用于热稳定性好的药物。（e）连续提取法：索式提取器，时间长，提取率高，节省溶剂。第二页，共八十七页，编辑于2023年，星期二（2）水蒸气蒸馏法原理：完全不互溶系，混合物的沸点低于提取物A和水的沸点。P=PH2O+PA蒸气压组成图沸点组成图挥发油、生物碱、香豆素、内酯类化合物。温度高，时间长，香味损失。例：薄荷油提取第三页，共八十七页，编辑于2023年，星期二(1)常用溶剂极性：石油醚<环己烷<苯<氯仿<乙醚<乙酸乙酯<丙酮<乙醇<甲醇<水**选择溶剂要从极性小到大顺序。常用溶剂的选择顺序：石油醚>环己烷>苯>氯仿>乙醚>乙酸乙酯>丙酮>乙醇>甲醇>水常用溶剂萃取极性大物质用：甲醇、乙醇、水，如：皂苷等萃取极性小物质用：石油醚、苯、氯仿萃取极性中等物质用：乙酸乙酯、乙醚。2.常用溶剂的性质第四页，共八十七页，编辑于2023年，星期二3、天然药化学实验室常用溶剂石油醚：P.ether乙醚：Et2O丙酮：Me2O乙酸乙酯：EtOAc乙醇；EtOH甲醇：MeOH乙腈：MeCN四氢呋喃：THF正丁醇：n-BuOH(2)选择溶剂的要求:

1)对有效成分溶解度大,对杂质溶解度小2)不与化学成分起化学变化3)经济、易得、使用安全第五页，共八十七页，编辑于2023年，星期二(二)根据物质分配系数的不同进行分离1、液--液萃取与分配系数分配系数：液-液萃取：根据同一物质在两种不相溶的溶剂中溶解度不同而达到分离目的。Cu：溶质在上相溶剂中的浓度CL：溶质在下相溶剂中的浓度多次萃取效果好。第六页，共八十七页，编辑于2023年，星期二4、液-液萃取与纸色谱当对未知物萃取时，β值无法确定，借助于纸色谱（PC）先得出Rf值，计算出β值。

原点至色谱斑点中心的距离比移值Rf=------------------------------------原点至展开剂前沿的距离纸色谱：把未知物溶在溶剂中，以滤纸为支持剂，在另一溶剂系统展开剂，根据不同物质在两相溶剂间的分配系数不同，在纸上移动的速度不同，可使不同化合物得到分离。当两种未知物混合时：式中Rfa>Rfb第七页，共八十七页，编辑于2023年，星期二8、液-液分配柱色谱适用于分离水溶性或极性大的成分。如：生物碱、苷类、糖类、有机酸等。

将一种溶剂涂覆在硅胶多孔载体上，作为固定相，充入色谱管中，加入欲分离物质，然后加入与固定相不溶的另一相溶剂（流动相）物质在两相中相对作逆流移动，使之分离，称液-液分配柱色谱法。第八页，共八十七页，编辑于2023年，星期二(三)根据物质吸附能力差异进行分离1、物理吸附的基本规律

1）溶质极性强优先被吸附；2）溶剂极性弱，吸附剂对溶质吸附能力强；3）若溶质被吸附剂吸附，当加入极性强的溶剂时，溶剂会置换溶质。

物理吸附化学吸附半化学吸附

固—液吸附

吸附再吸附解吸再解吸直至分离第九页，共八十七页，编辑于2023年，星期二聚酰胺吸附层析原理第十页，共八十七页，编辑于2023年，星期二4、聚酰胺吸附色谱法①原理：氢键吸附P29图1-19吸附(溶质吸附在聚酰胺柱上)------洗脱(不同浓度的含水醇洗脱)------不断提高醇的浓度,逐步增强从柱上的洗脱能力,达到分离目的.适用于分离酚、醌、黄酮类化合物，②在含水溶剂中吸附规律：*形成氢键的基团数目越多，吸附力越强；间位苯三酚>间位苯二酚>苯酚(P29)*易形成分子内氢键吸附力减弱;间位苯二酚>苯酚>邻位苯二酚对羟基苯甲酸>邻羟基苯甲酸(P29)*分子中芳香化程度越高吸附力越强;萘酚>苯酚第十一页，共八十七页，编辑于2023年，星期二5、大孔吸附树脂①原理：球状颗粒，吸附性和分子筛性相结合分离材料；范德华力和氢键②影响因素：

比表面积、非极性易被非极性吸附，极性易被极性吸附；③应用：糖和苷的分离

要做好预处理，除去小分子，商家做好或自己做。③各种溶剂在聚酰胺柱上的洗脱能力:水<甲醇<丙酮<氢氧化钠第十二页，共八十七页，编辑于2023年，星期二(四)根据物质分子大小差异进行分离1.基本原理凝胶分子在水中充分膨胀后，滤过时小分子走凝胶的分子内和分子间，走的路程长后滤出；大分子走凝胶分子间，走的路程短先滤出。（图）2、洗脱：先用溶剂膨润后，注入被分离样，大分子先滤下，后用水洗----含水醇洗（醇浓度逐步递增）-----醇洗----最后泡在醇中------凝胶可反复使用。第十三页，共八十七页，编辑于2023年，星期二化学位移:δ

单位:ppm

右:电子云密度小,屏蔽小,去屏蔽,低场,δ大.左:电子云密度大,屏蔽大,屏蔽,高场,δ小.

2.化学位移的测定确定四甲基硅(TMS)为标准物,测定样品和标准物的吸收频率之差即化学位移第十四页，共八十七页，编辑于2023年，星期二4.影响化学位移的因素:H核周围电子云密度增大,屏蔽作用增大,化学位移减小.H核周围电子云密度减小,屏蔽作用减小,化学位移增加.取代基电负性越大,与取代基相连的同一碳原子上的氢电子云密度减小,δ增大.例:-O-CH3δ(H)=3.24~4.02ppm-N-CH3δ(H)=2.12~3.10ppm(2)共轭效应由于-O-CH3为供电子基团,使邻位,对位电子云密度增大.间位电子云密度减小.δ邻↓,δ对↓,δ间↑.δ(邻)=6.84δ(间)=7.18δ(对)=6.90第十五页，共八十七页，编辑于2023年，星期二烷基质子当质子与SP3杂化碳原子相连,其β位也是SP3杂化碳原子时,烷基质子在δ=0.9~1.5之间.例:RCH3δ=0.9;R’RCH2δ=1.25;RR’R’’CH

δ=1.5各种基团取代烷基质子的化学位移:P85表3-3经验公式:a:取代基位移常数.P86表3-4(见下页)例1:ArCH2Brδ=4.41ppm例2:NC-CH2-COOCH3δ=3.48ppm例3:NCCH2-CH2COOCH3δ(a)=2.25ppmδ(b)=2.40例4:Cl-CH2-Clδ=5.29ppm第十六页，共八十七页，编辑于2023年，星期二取代基a取代基a取代基a-CH30.47-Ar1.85-OR2.36-CF31.14-NHOOR2.27-NO22.46-CF2-1.21-SCN2.30-Cl2.53-C=C-1.32-Br2.33-OH2.561.441.65-N=C=S2.86-COOR1.55-NR21.57-OCOR3.13-CN1.70-CONR21.59-OAr3.23-COR1.70-SR1.64-I1.821.65第十七页，共八十七页，编辑于2023年，星期二(2)烯基质子

δ=4.5~5.7ppm经验公式:Z:P87表3-5,3-6例1:δ(a)=4.58ppmδ(b)=4.85ppmδ(c)=7.34ppm例2:δ(a)=6.66ppmδ(b)=6.02ppm例3:δ(a)=5.12ppmδ(b)=5.34ppm第十八页，共八十七页，编辑于2023年，星期二(3)炔基质子

δ=1.7~2.5结构类型δR-C≡CH1.73-1.88Ar-C≡CH2.71-3.37-C=C-C≡CH2.60-3.10X-CO-C≡CH2.13-2.27RR-C-OH-C≡CH2.20-2.27RO-C≡CH1.3-C≡C-C≡CH1.75-2.27X-CH2-C≡CH2.0-2.4X=S、N、O、卤素第十九页，共八十七页，编辑于2023年，星期二(4)苯氢核质子

δ=8.65~8.0ppm经验公式:Z:P89表3-8例1:δ(a)=6.81ppmδ(b)=6.39ppm例2:δ(a)=8.00ppmδ(b)=6.96ppm第二十页，共八十七页，编辑于2023年，星期二(5)杂环质子由于有杂原子电性效应作用,使杂环上质子化学位移变化很大.δ7.45δ=7.05δ=8.50δ=6.05δ=6.30δ=6.62δ=7.19δ=7.04δ=7.40(6)活泼质子P90表3-9,3-10(7)醛基质子R-CHOδ=9.26~10.11ppmArCHOδ=9.65¬10.20ppm第二十一页，共八十七页，编辑于2023年，星期二相邻碳上质子数强度二重峰(d)11:1三重峰(t)21:2:四重峰(q)31:3:3:1五重峰(m)六重峰(m)451:4:6:4:11:5:10:10:5:1同理得:多重峰数目N=n+1(n:为相邻基团上H核的数目)第二十二页，共八十七页，编辑于2023年，星期二(四)1H-NMR谱应用峰位置确定H核所处化学环境(官能团)峰面积与分子中质子数成正比.峰裂分确定邻位C原了上H核数目.(n+1)峰数(峰位置,峰面积,峰裂分数目在谱表分析中都有列出)S单峰d双峰t三重峰q四重峰m多重峰邻位H个数无H1个H2个H3个H(峰数-1)H第二十三页，共八十七页，编辑于2023年，星期二例1:P102元素分析得分子式:C3H7Br

1H-NMR谱:编号δ重峰数峰面积a4.271b1.82(d)6第二十四页，共八十七页，编辑于2023年，星期二例6:一含有碳氢氧化合物,分子量116,元素分析含碳62.2%,含氢10.3%,1H-NMR数据如下:峰号δ重峰数积分高度/格abcd1.22.22.64.0111111.86.24.12.0(能与D2O交换)解析:(1)能与D2O交换说明有-OH(2)H个数比=11.8:6.2:4.1:2.0=6:3:2:1(3)原子个数比=(62.2/12):(10.3/1):[(100-62.2-10.3)/16]=3:6:1得化学式:(C3H6O)n,由分子量得:n=2,即:C6H12O2第二十五页，共八十七页，编辑于2023年，星期二例13:某化合物含有碳、氢、氧及氮，其H谱如图：图中由左到右峰面积=2:2:3,推断化合物的结构（1）从峰面积确定H个数（2）从化学位移邻位及结构：a峰表示邻位有2个Hb峰表示邻位有3个H,c峰表示邻位无H.计算得：δa=0.7;δb=2.29;δc=5.0-8.0确定结构：CH3CH2CONH2abc第二十六页，共八十七页，编辑于2023年，星期二作业：1、举例说明醇苷、酚苷、碳苷、氧苷、酯苷、硫苷、氮苷的结构特点。2、指出下列糖各部分质子化学位移范围：（1）糖端基质子

δ4.3-6.0

(2)甲基五碳糖甲基

1.0左右(3)其余信号3.2到4.23、解释苷化位移。第二十七页，共八十七页，编辑于2023年，星期二

苯丙素类是天然存在的一类含有一个或几个C6--C3基团的酚性物质。苯核上常有羟基或烷氧基取代。其中最广泛分布的羟基桂皮酸类是组成木质素的基本单位。第三章苯丙素类

苯丙素类的存在关系到植物生长的调节作用和抗御病害的侵袭作用。其具有较广泛的生理活性，也是很受重视的一类天然成分。第二十八页，共八十七页，编辑于2023年，星期二

苯丙酸类1-3个C6-C3单元香豆素1个C6-C3单元木脂素2个C6-C3单元苯丙素类第二十九页，共八十七页，编辑于2023年，星期二7-羟基香豆素一、结构类型基本母核是苯骈α-吡喃酮。12378465§3.2香豆素类香豆素是邻羟桂皮酸内酯，具芳香甜味。香豆素类在动植物及微生物中均有分布，如致癌成分黄曲霉素类及发光真菌中的亮菌素类均属于香豆素类。第三十页，共八十七页，编辑于2023年，星期二1、物理性质：

游离的香豆素多有完好的结晶形状，有一定的熔点，大多有香味。分子量小的有挥发性，能随水蒸汽蒸出，具升华性。香豆素苷无挥发性，也不能升华。二、香豆素性质溶解性：

游离香豆素---不溶于冷水，溶于沸水，易溶于甲醇、乙醇、氯仿、乙醚等有机溶剂。

香豆素苷---溶于水、甲醇、乙醇，难溶于氯仿、乙醚。

根据香豆素的溶解性，在提取分离时可采用系统溶剂法。第三十一页，共八十七页，编辑于2023年，星期二荧光性质：香豆素衍生物在紫外光照射下呈现出蓝色或紫色荧光，在碱液中荧光增强。香豆素荧光的有无，与分子中取代基的种类和位置有一定关系。(1)7位导入羟基荧光增强(2)香豆素遇碱荧光增强(3)7位羟基香豆素在8位导入羟基，荧光消失(4)导入非羟基取代基荧光较弱(5)羟基醚化后则荧光减弱兰色荧光

-OH绿色荧光减弱或消失

8-OH导入例：7-OHCoumarins第三十二页，共八十七页，编辑于2023年，星期二OH-H+OH-长时间加热H+Coumaricacid2、化学性质：（1）碱水解反应：香豆素类化合物的内酯环结构遇到稀碱溶液可以开环，形成溶于水的顺式邻羟基桂皮酸盐，酸化后，又立即合环。第三十三页，共八十七页，编辑于2023年，星期二

三、香豆素的分离方法(一）提取药材醇提液水溶液石油醚苯乙醚乙酸乙酯不同浓度EtOH回收溶剂，加水有机溶剂萃取第三十四页，共八十七页，编辑于2023年，星期二五、香豆素的提取(A)香豆素及其苷溶于醇；(B)氯仿洗涤除去脂溶性杂质(C)七叶内酯溶于乙酸乙酯；(D)七叶内酯(E)七叶苷第三十五页，共八十七页，编辑于2023年，星期二作业：1、下列香豆素化合物在紫外光下荧光强弱的顺序为

（1）（2）（3）（4）2、二十五味鬼臼丸的成份，主要功效第三十六页，共八十七页，编辑于2023年，星期二一、苯醌类具有醌型结构的最简单化合物。按其结构可分为邻苯醌及对苯醌两大类。邻苯醌不稳定，故天然存在苯醌化合物多为对苯醌衍生物，其母核上常有-OH、-OCH3、-CH3等基团取代。邻苯醌（ortho-）对苯醌（para-）天然苯醌类化合物多为黄色或橙黄色结晶体。第三十七页，共八十七页，编辑于2023年，星期二31234567812345678α(1,4)β(1,2)amphi(2,6)但目前从自然界得到的几乎均为α-萘醌类。

二、萘醌类

结构上有α(1,4)，β(1,2)，(2,6)三种类型萘醌。24567891031第三十八页，共八十七页，编辑于2023年，星期二三、菲醌(phenanthraquinones)类

天然菲醌衍生物主要包括邻醌及对醌两大类。邻菲醌(I)对菲醌第三十九页，共八十七页，编辑于2023年，星期二123456789101，4，5，8—α位2，3，6，7—β位

9，10—meso位四、蒽醌类

蒽醌类成分包括蒽醌衍生物及其不同还原程度的产物，如：氧化蒽酚、蒽酚、蒽酮、二蒽酮。第四十页，共八十七页，编辑于2023年，星期二[H][O][H][O]蒽醌氧化蒽酚蒽酮蒽酚第四十一页，共八十七页，编辑于2023年，星期二一．物理性质：

§4.2理化性质及呈色反应2.升华性：游离醌类多具有升华性。即常压下加热可升华而分解，一般其升华温度随酸性增强而升高。1.性状：植物中存在的醌类衍生物是一类醌类色素，故多为有色晶体。随着酚-OH等助色团引入越多，颜色越深。苯醌、萘醌、菲醌多以游离状态存在,多为完好结晶,结合成苷则难以得到完好结晶，多呈粉末状.3．

挥发性：小分子苯醌及萘醌具挥发性，可随水蒸气蒸馏。第四十二页，共八十七页，编辑于2023年，星期二4．

溶解度：游离醌：溶于乙醇、乙醚、苯、氯仿等有机溶剂，难溶水。醌苷类：易溶于甲醇、乙醇，溶于热水，不溶于乙醚、苯、氯仿。第四十三页，共八十七页，编辑于2023年，星期二含-COOH或两个以上β-酚羟基溶于5%NaHCO3

含一个β-酚羟基溶于5%Na2CO3

含两个以上α-酚羟基溶于1%NaOH

含一个α-酚羟基溶于5%NaOH

酸性

因此对蒽醌类成分的提取分离，常用梯度pH萃取法，用不同碱液提取。第四十四页，共八十七页，编辑于2023年，星期二（1）若母核只有a-OH或一个b-OH或两个OH不在同一环

显橙黄-橙色(2)若一个a-OH，邻-OH显兰、兰紫色(3)间--OH橙红、红色(4)对--OH紫红、紫色生成物的颜色随分子中羟基的位置而有所不同。

因此此反应可作为蒽醌的一般定性检查，有利于结构的推测。多用作TLC显色剂。第四十五页，共八十七页，编辑于2023年，星期二

醌类化合物因结构及性质具很大差异，在植物体内的存在状态也不同，故提取分离方法多样。

§4.3醌类化合物的提取分离一、游离醌类成分的提取分离

1、有机溶剂提取法：游离醌类极性较小,可用不同极性溶剂依次提取，溶剂极性由小到大，在提取过程中可得到初步分离。如极性较小的蒽醌如大黄酚、大黄素甲醚可被石油醚提出，而极性较大的多羟基蒽醌则需乙醇提出。具体操作:将药粉用有机溶剂提取，取液浓缩，可能析出结晶，再重结晶.第四十六页，共八十七页，编辑于2023年，星期二2、碱提酸沉法：适于具酚羟基的醌类成分。它们可溶于碱性水液中，加酸后又沉淀析出.3、水蒸气蒸馏法：适于分子量较小的苯醌及萘醌类。它们具挥发性，可随水蒸气蒸馏出来，同时可与不具挥发性的醌类分离.第四十七页，共八十七页，编辑于2023年，星期二二、游离羟基蒽醌的分离利用羟基蒽醌中的酚羟基的位置和数目不同，对分子的酸性强弱影响不同而进行分离。第四十八页，共八十七页，编辑于2023年，星期二1,4萘醌：1H-NMRH-2:6.95H-3:6.95H-5:8.06H-8:8.07H-6:7.73H-7:7.7624567891031第四十九页，共八十七页，编辑于2023年，星期二(A)有2个α-H(δ=6.98,δ=8.10)(B)有2个α-H(δ=8.10,δ=8.10)(A)(B)第五十页，共八十七页，编辑于2023年，星期二作业：1、比较下列化合物的酸性强弱2、三黄片的主要成份，主要功效第五十一页，共八十七页，编辑于2023年，星期二§5.1

概述

分布:蔬菜、水果、巧克力、果实等。

药用作用：心血管、老年痴呆、高血压、中风、癌症等。

一、基本结构和分类

A环与B环通过中央三碳原子相连的一系列化合物，B环可连在2位或3位。表示：C6-C3-C6

1、编号第五十二页，共八十七页，编辑于2023年，星期二（5）查尔酮类：

查尔酮为苯甲醛缩苯乙酮类化合物，其邻羟基衍生物可视为二氢黄酮的异构体，二者可相互转化第五十三页，共八十七页，编辑于2023年，星期二§5.2

黄酮类化合物的理化性质及颜色反应

一、性状1.多为结晶性固体，少为（如黄酮苷类）无定形粉末。2.旋光性：游离苷元中，除二氢黄酮、二氢黄酮醇、黄烷、黄烷醇及双黄酮有旋光外，其余无旋光性。苷类由于结构中引入糖的分子，均有旋光性，且多为左旋。

3.颜色:多为黄色.黄酮、黄酮醇及苷类灰黄-黄色查耳酮黄-橙黄色二氢黄酮、二氢黄酮醇无色异黄酮微黄色第五十四页，共八十七页，编辑于2023年，星期二二、溶解度

1.游离苷元难溶或不溶于水，易溶于MeOH,EtOH,EtOAc,Et2O

2.黄酮苷:易溶于水、甲醇、乙醇等强极性溶剂。3.平面分子:黄酮、黄酮醇及查耳酮是平面型分子，分子堆砌紧密，分子间引力较大，更难溶于水。4.非平面分子:二氢黄酮、二氢黄酮醇是非平面型分子，分子排列不紧密，分子间引力降低，对水的溶解度较大。

第五十五页，共八十七页，编辑于2023年，星期二三、酸碱性

1.酸性黄酮类化合物多具有酚羟基而呈酸性，可溶于碱性水液，吡啶，甲酰胺及二甲基甲酰胺。酸性强弱顺序：7,4’-二羟基>7,或4’羟基>一般酚羟基>5-羟基此性质可用于提取、分离及鉴定工作。

第五十六页，共八十七页，编辑于2023年，星期二四、显色反应

黄酮类化合物分子结构中多有3-OH,4=O;5-OH,4=O;邻二酚羟基，常可与铝盐、铅盐、锆盐、镁盐等试剂生成有色络合物。（常用铝盐）1.铝盐黄酮类化合物+1%AlCl3或Al(NO3)3------络合物（黄色）(max=415nm)，并有荧光。第五十七页，共八十七页，编辑于2023年，星期二2、碱性试剂显色反应

日光及紫外光下，通过纸斑反应，观察样品用碱性试剂处理后的色变情况。二氢黄酮类易在碱液中开环，转变成相应异构体——查耳酮类化合物，显橙-红色。生成开环的查耳酮第五十八页，共八十七页，编辑于2023年，星期二二、分离

1、柱色谱法（1）硅胶：极性吸附用于化合物极性大(2)聚酰胺：氢键吸附（甲醇+水作溶剂）：苷元相同时洗脱顺序：

三糖苷、双糖苷、单糖苷、苷元母核羟基增多：洗脱减慢不同类型黄酮化合物洗脱顺序：异黄酮、二氢黄酮、黄酮、黄酮醇(3)葡聚糖凝胶：分子量大先洗脱第五十九页，共八十七页，编辑于2023年，星期二3、下列化合物用聚酰胺柱色谱进行分离，请填入它们的流出顺序。（三糖>双糖>苷元（羟基少先流出，有邻位羟基的先流出））E>D>A>B>F>C第六十页，共八十七页，编辑于2023年，星期二2．pH梯度萃取法

混合物溶于有机溶剂，依次用、、萃取，相应的黄酮类化合物洗脱顺序：7,4’－二羟基7或4’羟基一般酚羟基５－羟基５％NaHCO3、５％Na2CO3、0.2%NaOH、4%NaOH

第六十一页，共八十七页，编辑于2023年，星期二例：芦丁加入诊断试剂后引起的位移及结构测定加入试剂吸收峰MeOH甲醇259，359NaOMe甲醇钠272，327，410AlCl3氯化铝275，433AlCl3/HCl盐酸-氯化铝271，300，402醋酸钠NaOAc271,325(弱),393NaOAc/H3BO3醋酸钠/硼酸262，298，387第六十二页，共八十七页，编辑于2023年，星期二2、B环质子δ6.5-8

(1)4’-氧取代黄酮类化合物特征：①H-3’,H-5’比H-2’，H-6’化学位移值小，由于OR的屏蔽作用。6.5-7.1,d,J=8.5Hz②

H-2’≈δH-6’=7.10-8.10H-3’≈

δH-5’=6.50-7.10第六十三页，共八十七页，编辑于2023年，星期二(2)3’,4’-二氧取代黄酮类化合物

特征：①H-5’d(二重峰）δ6.70-7.10J=8.5Hz②H-2’dδ7.20-7.90J=2.5③H-6’ddδ7.20-7.90J=8.5J=2.5④H-6’和H-2’位移值重叠不能分辨，用J分辨。第六十四页，共八十七页，编辑于2023年，星期二例1:槲皮素:δ:7.9dd7.5d(J=2.5)7.0d(J=9.0)6.4d6.2d写出各化学位移归属分析：A环:(一般在5.7~6.9)δ6<δ8,6.2d是6-H,6.4d是8-H间位偶合B环7.0~7.9(2)3’,4’-二氧取代,H-2’δ=7.5dH-6’δ=7.9ddH-6’与H-2’间位偶合,与H-5’是邻位偶合.H-5’偶合大J=9.0

结论:7.9H-6’;7.5H-2’;7.0H-5’6.4H-8;6.2H-6第六十五页，共八十七页，编辑于2023年，星期二（3）二氢黄酮

两个H-3,分别为dd峰，中心位于δ2.8J=17Hz（偕偶），J=5Hz（顺偶）或J=11Hz（反偶）

H-2,dd,δ5.2,J=11Hz（反偶）,J=5Hz（顺偶）第六十六页，共八十七页，编辑于2023年，星期二1H-NMR7.4(1H,dd,J=8.0,2.0Hz)B环氢(6’-H)6.8(1H,J=8.0Hz)B环氢(5’-H)6.3(1H,s)黄酮3-OH3.8(3H,s)B环-OCH37.3(1H,d,J=2.0Hz)B环氢(2’-H)6.5(1H,d,J=2.5Hz)A环上间位氢(8-H)6.2(1H,d,J=2.5Hz)A环上间位氢(6-H)

第六十七页，共八十七页，编辑于2023年，星期二EI-MS300,299,285,272,153,152,151,148152证明A环有两个酚羟基；148证明B环有一个酚羟基和一个甲氧基。第六十八页，共八十七页，编辑于2023年，星期二作业：某中药材中含有如下成分（1）多糖，（2）芦丁，（3）槲皮素，若采用下列流程进行分离，将各成分填入括号内。第六十九页，共八十七页，编辑于2023年，星期二

§6.1

概

述一、萜类的含义和分类

1．萜类的含义

是异戊二烯的聚合体.分子式符合(C5H8)n通式的衍生物均称为萜类化合物。第六章萜类和挥发油2．萜的分类半萜:含有一个异戊二烯单位的萜类；单萜:含有2个异戊二烯单位；倍半萜:含有3个异戊二烯单位；二萜:含有4个异戊二烯单位；二倍半萜:含有5个异戊二烯单位·三萜:含有6个异戊二烯单位.第七十页，共八十七页，编辑于2023年，星期二

§6.2

萜类的结构类型

一、单萜

由2分子异戊二烯单位构成，10个碳原子，含氧衍生物有很强的活性和香气。存在于植物挥发油中，用于药用、香料、化妆品、食品。香叶醇(香叶醇)：“又称牻牛儿醇”(牻(mang)牛：黑白相间的牛），是香叶油、玫瑰油、柠檬草油和香茅油等的主要成分，具有似玫瑰的香气，沸点229~230oC。1、链状单萜玫瑰花第七十一页，共八十七页，编辑于2023年，星期二

龙脑：俗称“冰片”，又称樟醇，为白色片状结晶，具有似胡椒又似薄荷的香气，有升华性。其右旋体主要得自白龙脑香树的挥发油，左旋体存在于艾纳香全草和野菊花中，合成品为消旋体。

冰片有发汗、兴奋、镇痉和防止虫蛀蚀、抗缺氧功能，它和苏合香脂配合制成苏冰滴丸代替冠心苏合丸治疗冠心病，心绞痛。第七十二页，共八十七页，编辑于2023年，星期二§6.3

萜类化合物的理化性质

一、萜类化合物的物理性质单萜、倍半萜：油状液体、特殊香气、味极苦。二萜：固体、味极苦（均可作苦味剂）特殊：甜菊苷甜味是蔗糖的300倍。旋光度、折光性、是有异构体所致。二、化学性质为典型的有机反应：加成反应、氧化反应、脱氢反应、分子重排反应等。第七十三页，共八十七页，编辑于2023年，星期二第七十四页，共八十七页，编辑于2023年，星期二§6.6

挥发油

一、概述

挥发油(volatileoils)又称精油(essentialoils)，是一类具有芳香气味的油状液体的总称。在常温下能挥发(不留痕迹)，可随水蒸气蒸馏。

1、分布和存在：

植物界分布很广，主要存在种子植物和芳香植物中。在我国野生与栽培的芳香植物有56科，136属，约300种。菊科：菊、蒿、白术；芸香科：花椒、柠檬、佛手；伞形科：小茴香、川芎、防风、柴胡；姜科：姜黄、郁金、姜；樟科：肉桂、乌药；木兰科：五味子、八角茴香；桃金娘科，马兜铃科，马鞭草科，禾本科，败酱科等也含有丰富的挥发油类成分。第七十五页，共八十七页，编辑于2023年，星期二二、挥发油的性质1．颜色：多为无色或微带淡黄色，少数有颜色。2．气味：大多数具有香气或其它特异气味，有辛辣烧灼的感觉，呈中性或酸性。气味是挥发油品质的标志。3．形态：挥发油在常温下为透明液体，冷却时结晶析出。称为“脑”，如薄荷脑、樟脑等。4．挥发性：挥发油在常温下自行挥发而不留任何痕迹，这是挥发油与脂肪油的本质区别。5.稳定性：见光或空气氧化变质，保存在棕色瓶中。6.折光率：强（可作为鉴定）。7.旋光性：有第七十六页，共八十七页，编辑于2023年，星期二三、挥发油的提取1、

水蒸气馏法（常用）

挥发油与水不相混合，当受热后，二者蒸气压的总和与大气压相等时，溶液即开始沸腾，继续加热则挥发油可随水蒸气蒸馏出来。因此，天然药物中挥发油成分可采用水蒸气蒸馏法来提取。方法：将原料粗粉在蒸馏器中加水浸泡后，加热蒸馏，收集蒸馏液，冷却后分层，即得。2、溶剂萃取法挥发油极性小，用极性小的溶剂萃取（石油醚、二硫化碳、四氯化碳、苯等）3、超临界流体萃取法二氧化碳超临界流体，技术先进，投资大。第七十七页，共八十七页，编辑于2023年，星期二作业：1、穿心莲内酯是何类萜（结构式）？穿心莲胶囊的药效？2、冰片、冰毒的化学成分及药效？3、樟脑结构式，指出是何类萜？第七十八页，共八十七页，编辑于2023年，星期二第七章三萜及其苷类§7.1概述一、三萜的定义定义:由30个碳原子组成的萜类化合物，分子中有6个异戊二烯单位，通式(C5H8)6。三萜皂苷:三萜与糖结合成苷,溶于水成肥皂泡沫状.称为皂苷.二、三萜的分布三萜类(triterpenes)在自然界分布广泛，菌类、蕨类、单子叶、双子叶植物、动物及海洋生物中均有分布，尤以双子叶植物中分布最多。含有三萜类成分的主要中药如人参、甘草、柴胡、黄芪、桔梗、川楝皮、泽泻、灵芝等。第七十九页，共八十七页，编辑于2023年，星期二四、研究进展近30年来，三萜类成分的研究进展很快，特别是近10年从海洋生物中得到不少新型三萜化合物，是萜类成分研究中较为活跃的领域之一。人参皂苷:能促进RNA蛋白质的生物合成，调节机体代谢，增强免疫功能。柴胡皂苷:能抑制中枢神经系统，有明显的抗炎作用，并能减低血浆中胆固醇和甘油三酯的水平。七叶皂苷:具有明显的