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千里之行,始于足下让知识带有温度。第第2页/共2页精品文档推荐《高分子化学与物理》期末考试题1、活性自由基聚合五种办法任选3种写机理。
1)原子转移自由基聚合:成分(引发剂、催化剂、配体、单体、溶剂)
2)可逆加成-断裂链转移自由基聚合
+Mtn/L
RXR.+Mtn+1X/L
Ki+M
+M
RMX+Mtn/LRM.+Mtn+1X/LInitiation
PropagationR-Mn-X+Mtn/LRM
n
.+Mtn+1X/L
+MK
p
Kact
Kdact
Scheme2.MechanismofATRP
NMP
2、活性可控聚合的原理是什么。
活性自由基聚合因为其基本控制原理相同,都是通过建立活性种与休眠种的可逆平衡。
3、活性自由基聚合的特点是什么。
4、RAFT聚合中的阻滞(Retardation)现象
阻滞现象是指在RAFT聚合体系中,加入RAFT试剂后聚合反应速率要比没有RAFT试剂时慢,增强RAFT试剂的浓度会进一步降低聚合反应速率,这是不利的一种状况。根据前述
的RAFT聚合机理,只要能迅速发生加成―断裂反应,形成的中间体A和B的寿命较短,那么RAFT试剂的加入不应当显著影响聚合反应的速率,由于加入的RAFT试剂的多少不会影响增长自由基浓度,增长自由基的浓度应由引发―终止平衡反应所控制:
5、文献中报道的产生阻滞现象的缘由可能有:
1).加入RAFT试剂后,降低了聚合过程中的凝胶效应;
2).在聚合过程中增长自由基与RAFT试剂形成的中间体A和B的分解速率较慢;
3).最初的RAFT试剂与增长自由基加成后分解形成的再引发自由基R?的引发聚合速率比本来的增长自由基的聚合速率慢;
4).聚合体系中分解产生的自由基R?和增长自由基有可能和自由基中间体A或者B发生双基终止反应,从而使聚合体系中的增长自由基浓度下降。
6、RAFT体系中的自由基产生方式主要有以下三种:
(1)有机自由基引发剂的分解(常用):AIBN、BPO、过硫酸酸钾。
(2)通过外加方式引发(如紫外辐照、γ射线辐照和等离子体引发等);
(3)单体自身热引发。
7、TEMPO调控的自由基聚合速率慢的主要缘由是稳定自由基的堆积,这是由双基终止和氢转移反应引起的.从机理上讲,转变反应的平衡常数来提高增长自由基的浓度,降低随反应时光而上升的TEMPO的浓度,或适量补充增长自由基数目,都可以起到加速作用.固然,上述计划的前提是要保证TEMPO调控的自由基聚合的“活性”特征和窄的产物分子量分布。两种提高聚合速率的办法:
1添加有机酸,还原剂等。
2有持续引发的体系:该种办法是基于持续不断地补充因双基终止而削减的增长自由基.关键是自由基的补充应该
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