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文档简介

滴定分析法小结问题:1.如何根据待测物性质选择合适的滴定方法;2.待测物质能否准确、分步滴定;3.突跃范围的大小、化学计量点的计算及其影响因素;4.确定计量点在突跃范围内的位置;5.选择合适的指示剂(指示剂的选择原则);6.标准溶液的配制;7.滴定条件如何控制;8.如何找出计量关系进行相应计算;9.典型应用。2021/5/91

一.选择合适的滴定方法:

1.具有酸碱性质的待测物——酸碱滴定法;

2.含有金属离子或能定量转化为金属离子的待测物——配位滴定法;

3.具有氧化还原性质的待测物

——氧化还原滴定法;

4.含有Ag+或卤素等的待测物

——沉淀滴定法。2021/5/92二.准确滴定的判断2.配位滴定中,可否准确滴定的依据是

casp'≥106

3.氧化还原滴定中,可否准确滴定取决于两电对的条件电势之差1.酸碱滴定中,可否准确滴定的依据是

cr

≥10-8

或cr

≥10-8

2021/5/934.沉淀滴定中,可否准确滴定取决于

的大小,愈小,滴定反应进行愈完全,滴定愈准确。当n1=n2=1时,≥0.36V

当n1=n2=2时,≥0.18V

2021/5/94

三.滴定曲线酸碱滴定法:NaOH→HA,pH~f(或V)配位滴定法:EDTA→Mn+

pM~f(或V)氧化还原滴定法:O→R,

~f(或V)沉淀滴定法:Ag+→X-,

pX~f(或V)2021/5/95四.突跃范围影响因素:(1)浓度;(2)()、、、1.酸碱滴定法:(1)NaOH→HCl滴定突跃仅受浓度的影响,上、下限均受影响。2021/5/960.1000mol·L-1强碱滴定同浓度强酸溶液的滴定突跃范围为:pH:4.30~9.70(2)NaOH→HA影响上限影响下限2021/5/972.配位滴定法:EDTA→Mn+影响上限影响下限2021/5/983.氧化还原滴定法:与两电对的电子转移数及条件电极电势有关,与浓度无关。

突跃范围为(氧化剂→还原剂):

氧化剂电对影响上限还原剂电对影响下限2021/5/994.沉淀滴定法:

Ag+→X-影响上限既影响下限,又影响上限2021/5/910∴浓度扩大10倍,滴定突跃范围变化最大的是强酸与强碱的滴定、沉淀滴定法其次是强酸滴定弱碱或强碱滴定弱酸、配位滴定无影响的是氧化还原滴定2021/5/911(2)氧化还原滴定中,若n1=n2(11)

,则化学计量点处在突跃范围的中点;若n1≠n2,则

化学计量点的位置偏向电子转移数较大的一方。

五.化学计量点在突跃范围内的位置(1)酸碱、配位、沉淀(11)滴定中,化学计量点处在突跃范围的中点;2021/5/912六.指示剂:

(1)酸碱指示剂:指示剂的变色范围应部分或全部落在突跃范围之内;

指示剂的理论变色点应尽可能地与化学计量点接近。(2)氧化还原指示剂指示剂的变色范围应全部落在滴定突跃范围内。1.选择原则:

理论变色点、变色范围及理论变色范围

2021/5/9132.常用指示剂:

(1)酸碱指示剂:

甲基橙、甲基红、酚酞

(2)金属指示剂:铬黑T(EBT)、钙指示剂(NN)、二甲酚橙(XO)

颜色的变换、应用范围(3)氧化还原指示剂:二苯胺磺酸钠

自身指示剂:KMnO4

特殊指示剂:可溶性淀粉(间接碘量法中加入时机)(4)沉淀滴定指示剂K2CrO4

、Fe3+(铁铵矾)

2021/5/914七.标准溶液的配制及标定:

1.酸碱滴定法:NaOH、HCl(0.1mol·L-1)2.配位滴定法:EDTA(0.01或0.02mol·L-1)3.氧化还原滴定法:

KMnO4(0.02mol·L-1)、K2Cr2O7(0.017mol·L-1)、

I2(0.05mol·L-1)、Na2S2O3(0.1mol·L-1)4.沉淀滴定法:AgNO3(0.1mol·L-1)、

NH4SCN(0.1mol·L-1)配制方法、使用的试剂瓶、标定常用基准物质、反应方程式、指示剂、计量关系2021/5/915且

(2)配位滴定中,通过控制酸度选择滴定M,N不干扰的判据:八.分别滴定

(1)多元酸(或多元碱)可准确分步滴定的条件:lg{cr(M)KsӨ(MY)}-

lg{cr(N)KsӨ(NY)}≥5lg{cr(M)KsӨ(MY)}≥6

lg{cr(M)KsӨ(MY)}-

lg{cr(N)KsӨ(NY)}≥5

选择滴定M,N不干扰的酸度控制:2021/5/916九.条件控制(1)酸碱滴定中主要控制浓度;(2)配位滴定中主要控制酸度:用缓冲溶液(3)KMnO4

法中:酸度、温度、滴定速度

K2Cr2O7法中:酸度、测Fe2+时加入H3PO4的作用碘量法中,直接碘量法:弱酸性、中性或弱碱性间接碘量法:弱酸性或中性

(4)沉淀滴定法,莫尔法福尔哈德法注意:减小I2的挥发与I-的被氧化;间接碘量法中指示剂的加入时机。指示剂的用量酸度控制2021/5/917十.典型应用及注意问题(1)酸碱滴定中双指示剂法测混合碱、测氮;(2)配位滴定中水硬度及钙镁含量测定;(3)KMnO4

法中:H2O2含量、COD测定;

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