高分子化学聚合物的化学反应

第八章聚合物的化学反应高分子化学8.1概述

意义：研究和利用聚合物分子内或聚合物分子间所发生的各种化学转变,具有重要的意义，具体体现在两方面：（1）合成高附加价值和特定功能的新型高分子利用高分子的化学反应对高分子进行改性从而赋予聚合物新的性能和用途：离子交换树脂；高分子试剂及高分子固载催化剂；化学反应的高分子载体；在医药、农业及环境保护方面具有重要意义的可降解高分子；阻燃高分子等等。（2）有助于了解和验证高分子的结构。第八章聚合物的化学反应8.2高分子化学反应的分类、特性及其影响因素根据高分子的功能基及聚合度的变化可分为两大类：（i）聚合物的相似转变：反应仅发生在聚合物分子的侧基上，即侧基由一种基团转变为另一种基团，并不会引起聚合度的明显改变。（ii）聚合物的聚合度发生根本改变的反应，包括：

聚合度变大的化学反应，如扩链（嵌段、接枝等）和交联；

聚合度变小的化学反应，如降解与解聚8.2.1分类第八章聚合物的化学反应虽然高分子的功能基能与小分子的功能基发生类似的化学反应，但由于高分子与小分子具有不同的结构特性，因而其化学反应也有不同于小分子的特性：（1）高分子链上可带有大量的功能基，但并非所有功能基都能参与反应，因此反应产物分子链上既带有起始功能基，也带有新形成的功能基，并且每一条高分子链上的功能基数目各不相同，不能将起始功能基和反应后功能基分离开来，因此很难象小分子反应一样可分离得到含单一功能基的反应产物。8.2.2聚合物的化学反应的特性第八章聚合物的化学反应

（2）聚合物化学反应的复杂性。由于聚合物本身是聚合度不一的混合物，而且每条高分子链上的功能基转化程度不一样，因此所得产物是不均一的，复杂的。其次，聚合物的化学反应可能导致聚合物的物理性能发生改变，从而影响反应速率甚至影响反应的进一步进行。（1）物理因素：如聚合物的结晶度、溶解性、温度等。结晶性：对于部分结晶的聚合物而言，由于在其结晶区域（即晶区）分子链排列规整，分子链间相互作用强，链与链之间结合紧密，小分子不易扩散进晶区，因此反应只能发生在非晶区；8.2.3聚合物的化学反应的影响因素第八章聚合物的化学反应

溶解性：聚合物的溶解性随化学反应的进行可能不断发生变化，一般溶解性好对反应有利，但假若沉淀的聚合物对反应试剂有吸附作用，由于使聚合物上的反应试剂浓度增大，反而使反应速率增大；

温度：一般温度提高有利于反应速率的提高，但温度太高可能导致不期望发生的氧化、裂解等副反应。（2）结构因素聚合物本身的结构对其化学反应性能的影响，称为高分子效应，这种效应是由高分子链节之间的不可忽略的相互作用引起的。第八章聚合物的化学反应高分子效应主要有以下几种：

(i)邻基效应

a.位阻效应：由于新生成的功能基的立体阻碍，导致其邻近功能基难以继续参与反应。如聚乙烯醇的三苯乙酰化反应，由于新引入的庞大的三苯乙酰基的位阻效应，使其邻近的-OH难以再与三苯乙酰氯反应：第八章聚合物的化学反应

b.静电效应：邻近基团的静电效应可降低或提高功能基的反应活性。如聚丙烯酰胺的水解反应速率随反应的进行而增大，其原因是水解生成的羧基与邻近的未水解的酰胺基反应生成酸酐环状过渡态，从而促进了酰胺基中-NH2的离去加速水解。第八章聚合物的化学反应再如丙烯酸与甲基丙烯酸对硝基苯酯共聚物的碱催化水解反应，其中的对硝基苯酯的水解反应速率比甲基丙烯酸对硝基苯酯均聚物快，这是由于邻近的羧酸根离子参与形成酸酐环状过渡态促进水解反应的进行：第八章聚合物的化学反应如果反应中反应试剂与聚合物反应后的基团所带电荷相同，由于静电相斥作用，阻碍反应试剂与聚合物分子的接触，使反应难以充分进行。如聚丙烯酰胺在强碱条件下水解，当其中某个酰胺基邻近的基团都已转化为羧酸根后，由于进攻的OH-与高分子链上生成的-COO-带相同电荷，相互排斥，因而难以与被进攻的酰胺基接触，不能再进一步水解，因而聚甲基丙烯酰胺的水解程度一般在70%以下：第八章聚合物的化学反应(ii)功能基孤立化效应（几率效应）当高分子链上的相邻功能基成对参与反应时，由于成对基团反应存在几率效应，即反应过程中间或会产生孤立的单个功能基，由于单个功能基难以继续反应，因而不能100%转化，只能达到有限的反应程度。如聚乙烯醇的缩醛化反应，最多只能有约80%的-OH能缩醛化：第八章聚合物的化学反应8.3聚合物的相似转变及其应用8.3.1引入新功能基聚合物经过适当的化学处理在分子链上引入新功能基，重要的实际应用如聚乙烯的氯化与氯磺化：第八章聚合物的化学反应其反应历程跟小分子饱和烃的氯化反应相同，是一个自由基链式反应：聚乙烯是塑料，经氯化或氯磺化处理可用作橡胶。第八章聚合物的化学反应

聚苯乙烯的功能化、改性：聚苯乙烯芳环上易发生各种取代反应（硝化、磺化、氯磺化等），可被用来合成功能高分子、离子交换树脂以及在聚苯乙烯分子链上引入交联点或接枝点。特别重要的是聚苯乙烯的氯甲基化，由于生成的苄基氯易进行亲核取代反应而转化为许多其它的功能基。第八章聚合物的化学反应8.3.2功能基转化通过适当的化学反应将聚合物分子链上的功能基转化为其它功能基，常用来对聚合物进行改性。典型的有：

（1）聚乙烯醇的合成及其缩醛化：第八章聚合物的化学反应（2谊）纤中维素彩的化烧学改铲性（i）粘胶幕纤维便的合买成第零八受章都聚凭合冲物陶的砖化跌学聋反眉应（ii步）纤维最素酯涝的合竞成纤维构素与仿酸反知应酯抄化可校获得扯多种遍具有旨重要拿用途旺的纤波维素规酯。罢重要陷的有维：a.硝化照纤维医素：纤貌维素炉经硝为酸和膊浓硫政酸的技混合栽酸处晴理可固制得阴硝化留纤维辨素：第琴八齐章广聚俗合孝物轰的涝化棍学慕反辨应b.纤维显素乙涛酸酯：常就称醋战酸纤雕维素籍，物沈性稳阵定，遇不燃轻，除火殿药外已全此部取厕代硝反化纤事维素朽。由户乙酸果酐和杂乙酸那在硫玩酸催资化下揉与纤蚁维素役反应范而得槐：（ii禁i）纤维渐素醚禽的合幕成将碱呼纤维于素与质卤代奔甲烷雕、卤别代乙蜻烷反债应可搁分别烦制得遣甲基落、乙仇基纤拆维素茎，主飞要用午做分馆散剂驳：第顾八啊章替聚农合撤物早的拖化腐学搏反捎应将碱毙、纤筹维素捞与氯闲乙酸长钠反筋应可柳制得网具有朗多种筑重要那用途眨（胶烧体保脾护剂亡、粘断结剂齐、增斗稠剂日、表耳面活更性剂业等）贤的羧卖甲基攻纤维棚素：（3料）离且子交粮换树踏脂的要合成：离子崇交换赌树脂报的单句元结承构由涛三部鄙分组顷成：听不溶嗽不熔齿的三维踩网状具骨架、固毛定在体骨架肌上的功能贱基和功狭能基括所带戴的可交你换离体子。最常扰用的里是聚售苯乙县烯类莫的离断子交众换树肢脂，港它是朗由苯虹乙烯听与二芝乙烯批基苯佩的悬镰浮共四聚得诊到体泻型共润聚物归小珠顽，再璃通过仰苯环布的取疼代反灿应及亮功能虏基转压化而喊制成烂：第既八害章方聚攻合僚物嫩的铺化延学六反绢应第勿八磁章岔聚续合绪物白的豪化葱学使反轨应离子坛交换签树脂修的离修子交民换过在程也注是化我学反孔应，影如磺牺酸型国聚苯准乙烯夺阳离维子交廉换树早脂与淹水中宁的阳肌离子融如Na+作用眉时，突由于丢树脂达上的H+浓度图大，婶而-SO3-对Na+的亲慈合力裹比对H+的亲类合力帝强，打因此锡树脂罗上的H+便与Na+发生沃交换臂，起唇到消寸除水存中Na+的作党用。规交换阅完的幅树脂院又可疼用高罚浓度丸的盐刘酸处泰理再祥生重掘复使嫁用：8.揭4聚合布度变奸大的叹化学换转变住及其回应用聚合惯度变攻大的致化学灶转变他包括涝：交能联反凤应、可接枝杏反应乖和扩寨链反卵应。第哭六喂章峡聚特合冒物纠的养化悦学塔反嫁应第愁八许章舰聚宗合哭物辉的酱化娇学琴反任应8.狡4.1交联怖（cr轿os胶sl似in鸭ki谢ng)(1采)于橡胶摔硫化（vu翁lc锣an景iz鼠at课io粘n):含双桑键橡诱胶的搬硫化帆和不犹含双性键橡罗胶的页硫化上。（i）含双底键橡抬胶的域硫化工业膝上多望采用命硫或需含硫瓣有机昆化合序物进婚行交屯联，歪以天释然橡思胶的验硫化翅为例辩：第柿六席章词聚坑合保物殃的形化宾学蛙反江应第赚八蕉章阶聚为合刺物气的角化型学领反姨应第折六貌章既聚公合章物缎的辫化隙学无反灭应第想八相章毒聚售合抖物晶的万化葬学五反拦应第爽六疫章懒聚艘合鞠物班的症化济学臣反鸡应第伐八丧章久聚敢合目物逃的矿化基学壳反谎应（ii雄）不含境双键乔橡胶糖的硫帝化如乙格丙橡喇胶不菜含双摔键，处不能财采用翻以上姿方法翅进行郑硫化第，而扶通常蛛采用过氧拆化物作引宴发剂仰，在威分子馒链上录产生仪自由友基，雄通过掠链自魄由基臂的偶须合产冒生交离联：第拿六扔章塞聚煌合绸物锋的川化华学芳反植应第物八月章植聚叠合晴物街的淘化扶学蚁反乖应(2域)植聚合带物的浓高能赏辐射产交联聚合斥物可绸在高上能辐喝射下腐产生妨链自秒由基完，链颗自由狮基偶彼合便眯产生逆交联梦。第哭六缸章探聚唱合膀物轿的后化寨学乳反怠应第谜八牺章榴聚肚合横物尖的阶化啊学情反咽应（3）离子得交联聚合静物之贞间也逝可通肾过形急成离搅子键摘产生刷交联贸，如疾：氯说磺化吧的聚粘乙烯摇与水条和氧掘化铅籍可通朋过形叛成磺悉酸铅榨盐产饶生交议联：再如喂已被Du今P歪on纵t公司鸡商品敬化的伞乙烯羊-甲高基丙闭烯酸镜共聚丛物的炭二价性金属嘱盐。第防六因章汪聚羽合粮物销的全化肿学锄反粪应这一锄类离聋子交冰联的令聚合贡物通程常叫离聚墙物（Io殿no行me促rs）。第菌八把章妈聚卧合逼物鸟的词化始学混反肉应8.警4.2猾接唯枝反黄应聚合悦物的赛接枝报反应咐通常嫩是在平高分胸子主胳链上幸连接猛不同嗓组成贯的支辅链，佛可分河为两讯种方屈式：（1）在高介分子覆主链您上引泪入引铸发活筒性中仙心引松发第倘二单郑体聚扬合形躁成支图链,饥包括眠有（i）链转亭移反柏应法暑；（ii询）大分申子引染发剂父法；专（ii批i）辐射显接枝误法；（2透）通过伪功能润基反尽应把宽带末眼端功帽能基伐的支企链连钓接到沫带侧冠基功中能基深的主久链上哗。第呈六涌章僻聚争合酒物疮的逆化巨学穴反帐应第馅八轿章虎聚愈合炉物恨的启化价学线反犬应（i）链转征移反仓应法链转串移接冬枝反叔应体属系含三个崇必要哑组分：利用辣引发菊剂产欲生的宰活性挡种向荡高分币子链团转移含形成窗链活汽性中锁心，滑再引眉发单拦体聚泻合形吸成支捧链。接枝生点通鉴常为淋聚合摇物分幼子链哗上易颠发生跨链转壶移地衬方，块如与鸣双键滔或羰皱基相邻邮的碳等怜。如聚仇丁二怖烯接捡枝聚匆苯乙堤烯：丹将聚无丁二第烯溶臂于苯反乙烯偶单体略，加乓入BP僚O做引滚发剂皂。第葵六粗章晃聚妻合虹物园的搏化析学乘反户应第权八召章对聚西合挣物医的抬化闻学烘反琴应聚合迁物、倾单体熟和引漂发剂进。第晓六胃章柏聚孙合章物洽的喘化算学晨反闲应第棋八脊章皱聚拼合骆物茂的刃化蝴学错反织应第炮六屋章冲聚请合吓物功的烧化吸学偏反市应第戒八精章洋聚政合线物范的秀化哄学达反脖应这一做类的蹄接枝港反应纵在生滴成接棵枝聚泰合物京的同辨时，傅难以辽避免危地同狐时生谣成均聚密物，接啄枝率捏一般熔不高必，常迫用于梯聚合霞物改锐性，艺特别否适合佳于不需克分离蔬接枝恢聚合某物的场哪合，帐如制怀造涂野料、马胶粘竭剂等择。第挽六押章躺聚涉合付物吗的炒化尿学剑反已应第双八歌章金聚批合通物慰的兽化垂学粥反衣应要避疾免均晨聚物渠的生赔成，还应选根用不浆能引顶发单庸体聚霸合的长引发妇剂，破如用旷铈盐涉（Ce4+）作引盆发剂啄，在烫含羟鬼基的樱聚合充物上目接枝汉聚丙喂烯腈朱，由冲于Ce4+很难长引发说丙烯击腈的英均聚蹲反应淋，因士此接及枝效陈率高诸。第昨六经章微聚尚合亿物蜡的贫化蚁学蓄反远应第肯八财章屋聚蜘合洲物雾的握化吹学拣反箱应（ii铃）大分棒子引针发剂沫法所谓炭大分轨子引浴发剂司法就票是在漏主链析大分惩子上逃引入变能产汁生引值发活纱性种并的侧所基功语能基辟，该味侧基阅功能秤基在虾适当肤条件井下可致在主盖链上挎产生伤引发榆活性谣种引沸发第填二单所体聚妻合形扬成支亲链。主链西上由懂侧基禁功能诉基产撞生的宵引发雕活性养种可滔以是省自由仰基、字阴离昼子或印阳离嚼子。垃取决症于引悠发基哭团的跌性质膀。（a）自由送基型在主缠链高爸分子腿上引概入易毁产生姻自由躬基的畅基团吗，如加-OO赵H，倡-C浪O-五OR牵，-宅N2X，宫-X等，双然后航在光自或热风的作弦用下妥在主煤链上监产生腰自由墨基再兼引发盟第二息单体垃聚合被形成江支链顷。第句六腰章焦聚趟合配物昌的陵化然学呈反莫应第句八益章羊聚腐合边物失的专化干学嚷反冠应如在碎聚苯么乙烯部的a-C上进率行溴乌代，鞋所得a-溴代忍聚苯怀乙烯筐在光伪的作懂用下C-罪Br键均驳裂为趁自由由基，思可引目发第店二单攀体聚连合形锐成支京链：第腊六坛章避聚道合耀物亲的猫化授学遥反荐应第姻八孔章丝式聚锹合学物眠的沸化孔学稠反膊应此外潜还可任以通枯过臭艘氧化协反应道在聚范合物乳主链枪上引昂入过橡氧化买氢基挖团，缠如：第薄六可章矮聚谷合屯物宏的阻化帆学梦反震应第皮八您章奏聚洁合戏物孕的妨化顾学潮反响应.（b）阴离的子型如聚亲1,矿4-跟丁二宿烯与加丁基骂锂反树应、扯聚酰赚胺与荣钠反惧应可盆在主卖链上拔产生旋阴离宴子引抬发活不性中象心，劳可引传发能淋进行守阴离捎子聚亡合的伸单体芹聚合恼形成遇接枝折聚合瓦物：反应援实施狠时，届一般马先在枝聚合蓄物上押形成剩活性窝中心砌后，胜再加援入第呢二单漫体进掘行接抹枝聚巷合，撕这样迈可避缝免引段发第样二单秧体的摸均聚驳反应拔。阴离桑子接咳枝聚抄合的定优点：由签于阴砍离子远聚合指一般除无链帐转移加反应贞，因滥此可忠避免水均聚攀物的辉生成箩，获湖得高妥的接剪枝效臭率。第臭六风章撕聚杀合矿物粗的袋化梢学致反雀应第还八也章匹聚逗合翻物虏的拴化爽学胶反主应（c）阳离租子型如聚柿氯乙粗烯等尿含氯银聚合阁物可铺在BC冲l3、R2Al睡Cl或Ag搂Sb府F6等的皂作用足下，参在主乞链上剂产生贪碳阳庸离子陆引发捕活性劲种，钻引发急可进乌行阳尘离子栋聚合乖的单叉体聚逼合形辨成支步链：第圾六兰章谁聚帐合扮物杆的很化没学是反扰应第紧八悲章舅聚杠合胖物宽的架化限学垮反奏应第孝六妖章勺聚父合基物继的抱化章学围反武应（ii页i）辐射燃接枝法利用高能偷辐射在聚段合物幻玉链上杂产生雅自由遥基引焰发活输性种枝是应睛用广吵泛的愁接枝胃方法武。如聚醋吗酸乙阔烯酯用射线辐射定接枝聚甲唇基丙冶烯酸包甲酯：第鬼八钱章茧聚介合例物靠的鼻化得学晓反字应（iv疫）功能省基偶壮联法通过青功能凝基反事应把甘带末端榨功能兵基的支腊链接岸到带侧基残功能浩基的主罗链上怖。如果采单体碍和聚看合物倒一起柱加入贸时，洪在生怎成接孔枝聚辫合物迷的同限时，荡单体奔也可尺因辐户射而意均聚君。因滑此必饿须小倘心选盗择聚救合物叮与单斩体组聚合，用一般梨选择嘴聚合绩物对选辐射五很敏千感，央而单惠体对蜡辐射促不很沫敏感嫂的接叙枝聚鸽合体步系。此外勾为了撞减少爆均聚剧物的泳生成牧，可猾采用疮先对铲聚合善物进叮行辐煤射，惰然后骑再加需入单第体。第泉六梅章弃聚雾合律物共的告化欧学糊反围应第错八乘章草聚怨合妹物哈的售化伐学唱反笼应功能摩基偶勉联法虾的可斗用通面式示易意如赏下：如已愁经商控品化弹的噁唑啉誉取代踢聚苯国乙烯，所症带的噁唑啉氧侧基姓可与闲多种泊功能屑基发禽生加她成反丑应，墓如羧酸碍、酸贞酐、爆醇、乓胺、壶环氧挥基以及酚类等。途因此慌利用噁唑啉蚂取代恼聚苯攀乙烯与带比以上逢末端路基聚谅合物茅反应船合成骡接枝谋聚合街物，撤如：第忘六椅章射聚节合盲物室的潮化遥学锅反据应第哗八聋章足聚执合哑物牛的坡化采学鞠反支应第呀六淘章脸聚澡合泳物讯的挺化荐学习反新应8.趁4.3既扩扔链反陵应所谓李扩链惭反应盟是通椒过链末季端功公能基晚反应形成痰聚合漫度增挺大了阵的线形汁高分蒙子链的过例程。末端辩功能谢化聚原合物闭可由梢自由杨基、锹离子尺聚合副等各吃种聚直合方做法合锦成，罢特别凡是活皮性聚私合法食。扩链盒反应柏的一宏个重夹要应绵用是嵌段乐共聚家物的合茂成。删可分英以下割几类敢：（1扯）末铸端引即发功变能基黎引发童第二万单体念聚合第排八羽章售聚色合梦物绩的礼化窗学温反蛋应（2足）末躬端功煤能化勺聚合唯物偶隐合第辱六国章择聚咸合象物仁的胁化葛学颂反末应8.广5聚合持度变弃小的展化学侍转变茂－聚欢合物航的降师解聚合再物的款降解米反应食是指际聚合税物分悬子链暮在机隶械力叙、热姨、高妄能辐未射、喉超声巴波或爹化学殃反应馒等的膀作用盾下，拒分裂御成较兵小聚贵合度妻产物全的反做应过浅程。聚合陆物的漫降解信可分棵为三漆种基厨本形晕式：堡（1没）热乳降解竭；（壶2）玻化学丈降解凤和（湖3）佣光降屈解。第毒八沙章惠聚食合抱物鞠的帽化谨学怀反漆应（1膏）热获降解指聚欣合物究在单纯亮热的碎作用下发察生的斤降解薪反应跃，可逃有三女种类症型：无规牙断链房诚反应：在如这类炸降解隔反应纱中，船高分龄子链迎从其陶分子勉组成梢的弱软键发洽生断骄裂，侮分子梅链断病裂成脚数条片聚合疲度减颜小的造分子蒙链。分子浓量下欧降迅愿速，庙但产渴物是寄仍具脱有一阔定分律子量四的低乞聚物留，难谁以挥有发，学因此发重量羊损失百较慢易。如懂聚乙可烯的军热降展解：第概六枣章统聚狮合果物歌的锄化美学漏反静应第锹八招章渴聚竹合家物警的歌化旱学异反富应b.解聚透反应：在季这类真降解肢反应跌中，惹高分弓子链僚的断后裂总黎是发终生在末端视单体及单元，导洗致单观体单绿元逐认个脱旋落生劳成单析体，泰是聚络合反壶应的甲逆反挠应。发生烘解聚安反应虑时，珍由于奔是单趋体单腔元逐粱个脱凯落，约因此脾聚合葡物的辆分子妄量变鼠化，但由夕于生驳成的嫩单体赌易挥限发导屯致重唱量损虹失杨。典型袖的例欣子如速聚甲性基丙问烯酸沸甲酯坏的热帜降解辩：解聚绢反应迁主要诞发生端于1在,1肝-二贩取代茎单体像所得奥的聚少合物鹿。第减六心章熊聚介合闯物割的公化纳学陕反异应第扩八粮章保聚狱合寸物搏的雁化跪学快反跳应很慢较快c.侧基概脱除叼热降唱解：聚情合物绿热降胳解时松主要偶以侧基废脱除为主娱，并不发饼生主至链断汉裂。典让型的全如聚玩氯乙般烯的独脱HC轧l、聚醋牧酸乙串烯酯框的脱拾酸反饰应：第趟六魔章晒聚姿合彩物且的歉化许学昨反素应第质八亮章随聚冲合坦物积的由化强学施反很应（2）化学淡降解：聚郑合物熟曝露蜂在空凳气中哲易发械生氧救化作怨用在巷分子每链上移形成过氧芬基团揉或含午氧基筐团，从截而引液起分勇子链助的断垦裂及电交联贩，使晌聚合果物变寇硬、馅变色木、变兆脆等辱。可在前较低抬温条开件下连发生更。化学付降解包括热氧显化降酬解和光氧料化降赞解。饱和抵聚合礼物的煎化学迫降解阵较慢柄，饱颠和聚动合物锤在发朽生氧籍化反益应时鸣，三级宏碳最易音被进逮攻。杯而不很饱和施聚合尘物的套氧化栗反应节要快杠的多怀，因衣为所夫含的烯丙竹位碳易遭迹受进废攻，辣并形芬成稳贩定的因自由北基。化学击降解湿过程愉是一业个自削由基每链式益反应左。第伪六朴章哨聚床合递物蚂的苗化嘱学茅反市应第归八拘章汇聚序合誓物码的涂化季学录反厉应第陡八逗章携聚市合错物凡的嚷化礼学侨反林应链终子止：垃各种灾自由困基发集生偶焰合或折歧化厚反应暴。在高离温条妈件或慌光照辨条件耻下，吧还将白发生匀过氧化化氢榜的分枯解、竟主链狭断裂研等反贸应：聚合殖物的睁结构骆与其扭耐氧躁化性链之间毫有关桐联，一屯般地屯：（i）饱和洪聚合假物的么耐氧僵化性岔>踢不饱芬和聚土合物安；（ii办）线形妥聚合渴物轰>衫支化圈聚合跟物；（ii运i）结晶薯聚合璃物在武其熔蜻点以怒下比门非结拍晶性拘聚合梁物耐野热性忌好；（iv窃）取代女基、某交联摘都会趣改变馆聚合摸物的盲耐氧椒化性杠能。第进八束章潜聚麻合类物激的别化虚学辟反于应化学困降解雄的根亭本原绪因是氧化牧反应武产生单的过负氧自杀由基，因愈此可撤在聚倒合物彩中加鄙入能标与过矛氧自哪由基桑迅速下反应引形成雷不活叹泼自根由基两的化汁合物炸，以晨防止怀聚合虹物的械化学办降解墙，这勤类化坏合物挪常称抗氧泊剂。常背用的意抗氧凳剂是恒一些隶酚类吊和胺循类化楼合物症。（3）光降掘解：聚吉合物霸受光知照，石当吸忍收的浅光能似大于仪键能恰时，贱便会抢发生轮断键绢反应露使聚甲合物请降解构。光降势解反桂应存宪在三旺个要扭素：艺聚合仙物受升光照如；聚颈合物筝吸收给光子密被激饮发；礼被激易发的触聚合踢物发叠生降荷解。以含垒羰基甚聚合其物的李光降柔解反转应为扩例，豆羰基只易吸馒收光炼能被程激发优，然携后发乌生分轿解，抚其断档键机薪理有No躺rr热is她h岩I和No径rr存is栽h懒II型两镰种。第容八绣章侵聚晃合恋物均的槽化仔学献反畏应由于岗聚合虑物对脉太阳附光辐谨射的附吸收岸速度勇慢，仆量子植产率米低，酱因而禾光降钉解的亿过程厘一般束较缓跑慢，脉为了睡加快劈燕聚合键物的界光降晃解（欲包括膨光氧赌化降皱解）来，可昨加入羊吸收摧光子壤速度愉快、役量子摩产率出高的光敏温剂，通挨过光蝇敏剂巧首先含吸收米光子椒被激差发形子成激借发态敬，再爹与聚野合物寇反应慨生成忧自由罢基。但在括聚合碍物的绩使用探过程安中，剪一般如希望杆其性迅能稳隙定，结必须侍防止鼠或延宝缓聚准合物晴的光睬降解婚，为医此可顿在聚阔合物合中加肝入光稳感定剂。第棵八霞章受聚鼓合弦物草的疮化鸭学缴反遣应光稳脏定剂呆对应研聚合匪物的孩光降缘瑞解反迎应的秩三个萄要素态可分斩三类榨：（i）光屏沈蔽剂分两数类：挽一类炎是防才止光撕照透结入聚辟合物雹内，魔如聚装合物望外表集面的撞铝粉隐涂层甘；另一联类是秤能降注低光坝能吸携收的竖紫外挑线吸俊收剂筒，如惭炭黑库和一艺些有姐机紫怀外线没吸收周剂：瓜如邻摔羟基鲁二苯姑甲酮杠等。（ii掉）猝灭仰剂这类袍稳定役剂能私与被孟激发学的聚齐合物守分子怒作用益，把北激发璃能转袜移给阔自身映并无堪损害率地耗盲散能欠量，展使被文激发取的聚蹲合物紧分子烈回复氏原来甩的基狮态。常用誉的有溉过渡郑金属薄的络概合物。第巷八漏章业聚学合上物财的敌化的学碌反败应（ii互i）过氧副化氢礼分解容剂能分托解光逼氧化骆降解东过程沃中生臂成的脚过氧琴化氢睁基团蜡，从纵而终谢止断激链反凉应的跨发生巴。如书(RO惑)3P等。另外塘一类腐光稳燃定剂拉是自锄由基岗清除刑剂（灵或抗谅紫外汪光氧饼化剂个），堤它们辨并不很吸收防光能执，但哲能有筒效地鹊捕捉挑自由缴基防敬止光宴氧化摇降解积反应扣的发济展。8.捉6聚合聋物的步防老戒化聚合担物的驼老化：是跪指聚碎合物鸽在加屑工、谅贮存回及使懒用过庭程中付，其柱物理稼化学白性能驼及力灵学性拣能发苹生不管可逆开坏变副的现首象。第软八口章逢聚捆合秘物挑的朵化机学匪反区应热、笔光、轨电、炮高能镇辐射卡和机巡寿械应围力等穷物理排因素孔以及匠氧化梳、酸考碱、谈水等晌化学掌作用搁，以面及生觉物霉狡菌等要都可习导致奖聚合泻物的俩老化辩。因慢此聚剃合物仁的老短化是裤多种寻因素岔综合急的结练果，促并无乔单一涛的防班老化底方法疑。聚合壮物的亮防老愈化的军一般荐途径疲可简济单归惠纳如象下几践点：（1咽）采用合理暖的聚合颠工艺昂路线谊和纯度娃合格的单诊体及窝辅助庄原料州；或针对饼性的采册用共聚乞、共茶混、卵交联等方差法提研高聚膀合物识的耐约老化作性能昼；（2弹）采用适宜描的加柔工成腾型工竖艺（包桌括添昌加各摔种改仔善加秀工性歪能的谅助剂救和热匙、氧坐稳定唇剂等猴），歼防止片加工湾过程朵中的窄老化劫，防发止或播尽可义能减诱少产惩生新鉴的老胶化诱揉发