2023学年完整公开课版糖与苷

《实用中药化学》站长素材SC.CHINAZ.COM站长素材SC.CHINAZ.COM教学课件糖和苷知识链接1、记忆糖的分类和一般性质2、熟练进行单糖的构型判定4、记忆苷的定义和苷的分类情况3、记忆糖的化学检识方法（至少3种）5、明确苷的通性（苷的水溶性、水解性）1、苷类化合物的定义及其结构组成2、苷类化合物的分类3、苷的溶解性及水解性4、糖的常见检识反应1、苷类化合物的分类2、苷的溶解性及水解性第一节苷的定义与结构组成苷(糖苷、甙或配糖体)一、苷的定义：实例由糖或糖的衍生物（糖醛酸、氨基糖）与非糖化合物之间通过端基碳原子相互连接而成的化合物。通式：糖＋非糖化合物苷键水解苷（苷元或甙元或配糖基)(甙或配糖体）二、结构组成第二节糖（碳水化合物）一、简介：糖是植物光合作用的主要产物，占植物体的50~80%，是植物细胞和组织的重要营养物质和支持物质，在人体的营养成分中也占有十分重要的地位。糖类在中草药中的分布十分广泛，常常占植物干重的80~90%。在多数情况下，中药中的糖类成分多被认为是无效成分。但是个别特殊的多糖会有生物活性，是某些中药的有效成分。二、糖的分类通常根据单糖的数目不同将糖分为：单糖低聚糖多糖（一）单糖1、单糖的定义：多羟基的醛或酮2、化学通式：(CH2O)n3、单糖的种类：⑴醛糖（五碳糖和六碳糖）D-木糖L-阿拉伯糖⑵酮糖⑶糖醛酸⑷去氧糖通常存在于强心苷中4、糖的构型（1）哈沃斯（Haworth）投影式构型六碳糖中C5取代基方向向上：D－型；向下：L－型五碳糖中C4取代基方向向上：D－型；向下：L－型123454321（2）按端基碳原子构型α－苷β－苷1-位和5－位取代基异侧α型1-位和5－位取代基同侧β型（二）低聚糖低聚糖是由2~9个单糖分子通过苷键聚合而成的。天然药物中所含的低聚糖较多，如麦芽糖。低聚糖根据有无自由的苷羟基，可分为还原性低聚糖和非还原性低聚糖。

（三）多糖多糖是指由10个分子以上的单糖缩合而成的高分子化合物。只由一种单糖聚合而成的多糖称为均多糖，有两种以上的单糖聚合而成的多糖称为杂多糖。天然药物中常见的多糖有淀粉、菊糖、树胶、果胶、粘液质、纤维素以及肝素、硫酸软骨素等。淀粉直链淀粉（α1-4苷键）三、糖的性质与检识（一）糖的一般性质1、外观：单糖为无色或白色结晶，味甜低聚糖味甜多糖为无定型粉末2、溶解性：①单糖易溶于水，难溶于乙醇，不溶于乙醚、苯、氯仿等亲脂性有机溶剂②低聚糖可溶于水，微溶于乙醇，不溶于其他有机溶剂③多糖不溶于冷水，可溶于热水成胶体溶液，不溶于乙醇等有机溶剂（二）糖的检识⑴碱性酒石酸铜（Fehling试剂）反应1、化学检识还原糖能使斐林试剂还原，产生砖红色的氧化亚铜。多糖、苷水解后也可产生此类反应。⑵氨性硝酸银（Tollen试剂）反应：

还原糖与Tollen试剂反应产生金属银，呈银镜或黑色沉淀

⑶α-萘酚（Molisch试剂）反应：

在糖或糖苷的水或乙醇溶液中加入3%α-萘酚乙醇溶液混合后，沿器壁滴加浓硫酸，使酸层集于下层，有单糖存在时则于二液交界处呈现紫色环。

鉴别糖类实验糖的Molish试验在试管中加入葡萄糖溶液加入α-萘酚乙醇溶液沿管壁慢慢加入浓硫酸液层交界处出现紫红色环第三节苷1、氧苷（O-苷）：连接糖与苷元之间的是氧原子。由于氧原子的来源不同，氧苷分以下几种：醇、酚、酯、氰苷四类。醇苷酚苷一、苷的分类（一）按苷键原子种类分类酯苷氰苷2、硫苷（S－苷）：连接糖与苷元之间的是硫原子瓦沙比（沙西米）3、氮苷（N－苷）：连接糖与苷元之间的是氮原子4、碳苷（C－苷）：连接糖与苷元之间的是碳原子二、按糖的数目多少：单糖苷、双糖苷、三糖苷等三、按在植物体内存在状况：分原生苷、次生苷。原生苷：存在与植物体内的低聚糖苷。次生苷：原生苷发生水解失去部分糖后形成的苷四、按苷元结构分类：黄酮苷、皂苷、强心苷等二苷的通性苷类化合物由于苷元部分结构差异较大，理化性质差别明显，但是由于结构中都有糖存在，作为糖的衍生物，所以在某些性质方面还有相似之处。（一）外观性状：多为固体，含糖少的为晶体，含糖多的为无定形粉末（二）味：多无味，个别味苦而辛辣（皂苷）少数味甜（甘草皂苷－甘草甜素）（三）溶解性：⒈一般：苷元：不溶或难溶于水，可溶于醇类，乙酸乙酯、氯仿、乙醚等。苷：可溶于水，醇类，难溶于乙醚、氯仿、苯等⒉苷分子中连糖数目越多，水溶性越大⒊苷元中极性基团越多，水溶性越大⒋C－苷在水和有机溶剂中溶解度都小四、水解性苷类结构中苷键的性质不稳定，在酸、碱、酶的作用下会发生水解1、酶水解：特点：具有专属性苦杏仁酶：β－葡萄糖苷麦芽糖酶：α－葡萄糖苷芥子酶：硫苷水解产物：通常为次生苷和单糖2、酸水解：原理：水解难易顺序：N－苷>O－苷>S－苷>C－苷水解产物：通常为苷元和单糖⑴苷原子不同，酸水解难易顺序：

N>O>S>C（C-苷最难水解，从碱度比较也是上述顺序）⑵呋喃糖苷较吡喃糖苷易水解。因五元呋喃环的颊性使各取代基处在重叠位置，形成水解中间体可使张力减小，故有利于水解。⑶酮糖较醛糖易水解酮糖多为呋喃结构，而且酮糖端基碳原子上有-CH2OH大基团取代，水解反应可使张力减小。酸水解的规律：①吡喃环C5上取代基越大越难水解，水解速度为：五碳糖>甲基五碳糖>六碳糖>七碳糖②C5上有-COOH取代时，最难水解（因诱导使苷原子电子密度降低）⑸氨基取代的糖较-OH糖难水解，-OH糖又较去氧糖难水解。2,3-二去氧糖>2-去氧糖>3-去氧糖>羟基糖>2-氨基糖⑷吡喃糖苷中：3.碱催化水解:

一般苷键对稀碱是稳定的，但某些特殊的苷易为碱水解，如：

酯苷、酚苷、烯醇苷、β-吸电子基取代的苷4.氧化开裂法（Smith降解法）裂解产物：可得到原苷元（除酶解外，其它方法可能得到的是次级苷元）试剂：过碘酸(HIO4)、四氢硼钠(NaBH4)、稀酸反应过程：

羟基乙醛丙三醇