水质pH测定（新汇总）

水质pH的测定

1pH测定方法及原理2电极法的干扰及消除33pH测定的意义及控制标准主要内容仪器及试剂45样品采集及测定一、pH测定意义及控制标准pH值是最常测的水质指标之一，几乎所有水都需要测pH值。

天然水的pH值多为6~9

饮用水的pH值要在6.5~8.5工业用水的pH要在7.0~8.5一、pH测定的意义及控制标准pH值在污废水生化处理、评价有毒物质毒性等方面也具有指导意义。

当水体pH<6.5或pH>8.5时，水中微生物生长受到抑制，水体自净能力受到阻碍。

例如：酸对鱼鳃有不易恢复的腐蚀作用；碱会引起鳃分泌物凝结，使鱼呼吸困难。●pH值定义:●

pH值范围：0——7——14

酸性←中性→碱性●各类水的pH值控制标准:

地表水：6-9；城镇污水出水：6-9；工业废水：6-9；饮用水：6.5-8.5；（工业用水：根据用途，一般为7.0-8.5）污水生化处理中，需调节合适的pH值。pH=-lgαH+

(氢离子活度负对数)一、pH测定的意义及控制标准pH试纸二、pH测定方法及原理2.1电极法（HJ1147-2020）：代替玻璃电极法（GB6920-86），2021年6月1日实施，适用于地表水、地下水、生活污水和工业废水中pH值测定，测定范围为0～14；准确快速，几乎不受干扰。2.2便携式pH计法（B）：简单方便，适于现场测定。2.3pH试纸法

：简易、粗测，受色度、浊度及盐度干扰。电极法pH计便携式pH计pH试纸二、电极法测定pH原理

●电极法原理：pH值由测量电池的电动势而得。该电池通常由参比电极和氢离子指示电极组成。溶液每变化1个pH单位，在同一温度下电位差的改变是常数，据此在仪器上直接以pH的读数表示。★pH值的测定受温度影响，需进行温度补偿，补偿范围依据仪器说明书。H+H+H+原有的玻璃电极法原理：以玻璃电极为指示电极，以饱和甘汞电极为参比电极，插入水样中与被测水样组成工作电池。25℃时，水样pH值每变化一个单位，电位差就变化0.059V。

E=K+0.059pH（

一定温度下K为常数），

由pH计直接读取溶液pH值。三、电极法的干扰及消除3.1不易受干扰：水的颜色、浊度、胶体物质、氧化剂及还原剂均不干扰测定。3.2在pH值小于1的强酸性溶液中，会产生酸误差；在pH值大于10的强碱性溶液中，会产生钠差。→→解决：采用耐酸碱pH电极测定，也可以选择与被测溶液的pH值相近的标准缓冲溶液对仪器进行校准以抵消干扰。3.3测定电解质低的样品时，应采用适用于低离子强度的pH电极测定；测定电解质高(盐度＞5‰)的样品时，应采用适用于高离子强度的pH电极。3.4测定含高浓度氟的酸性样品时，应采用耐氢氟酸的pH电极测定。3.5温度影响pH值测定，仪器应具备温度补偿功能，依据仪器说明书。4.1仪器设备用品

(1)采样瓶：聚乙烯瓶。

(2)酸度计：精度为0.01个pH单位，具温度补偿功能，测定范围为0~14。(型号：pHS-25型、pHS-C型、pHS-2C型、pHS-3C型…，配套pH电极)(3)温度计：0-100℃。

(4)烧杯：聚乙烯杯或硬质玻璃材质。

(5)广泛pH试纸、定性滤纸等实验室常用品。四、仪器和试剂广泛pH试纸

pHS-25型pH计复合电极

玻璃电极甘汞电极特点：(1)电极上端有加液口，测定时需打开小孔保持畅通，不用时需盖住。(2)有充满KCl溶液的电极保护帽，玻璃泡(锂玻璃)浸在溶液中，保持待用状态。4.2.试剂和材料●校准pH计的标准缓冲溶液、新制备的除CO2蒸馏水(水注入烧杯煮沸10min，加盖放置冷却)等。●三种常用的pH标准缓冲溶液（可自配，也可买袋装试剂）20oC时25

oC时酸性：pH4.00pH4.00

（10.12g邻苯二甲酸氢钾，溶于水转移至1L容量瓶定容）中性：pH6.88pH6.86（3.53g无水磷酸二氢钠+3.39g磷酸二氢钾，水定容至1L容量瓶）碱性：pH9.23pH9.18（3.80g四硼酸钠，溶于水转移至1L容量瓶定容）四、仪器和试剂所用试剂：邻苯二甲酸氢钾、磷酸二氢钾、四硼酸钠，均于110-120℃干燥2h，

置于干燥器中保存待用。注：①上述液于4℃以下冷藏可保存2-3个月，如发现浑浊、发霉或沉淀现象，应废弃不用。②当被测样品pH值过高或过低时，可选用与其pH值相近的其他标准缓冲溶液。袋装pH标准试剂5.1样品采集

在采样点按规定采集样品，现场测定；或采集样品于聚乙烯瓶，样品充满容器立即密封，2h内完成测定。五、样品采集及pH测定5.2测定前准备

(1)

在按照使用说明书对电极进行活化和维护，确认仪器正常工作；(2)现场测定应了解现场环境条件以及样品的来源和性质，初步判断是否存在强酸碱、高电解质、低电解质、高氟化物等干扰，并进行相应准备。pH测定仪器及用品5.3仪器校准(选择校准溶液→温度补偿→校准方法）五、样品采集及测定5.3.1选择校准溶液使用pH广泛试纸粗测样品pH值，根据样品pH值选择两种合适的校准用标准缓冲溶液“中性；酸性或碱性”。

要求：

两种标准缓冲溶液pH值相差约3个pH单位。样品pH值尽量在两种标准缓冲溶液pH值范围之间；

若超出范围，样品pH值至少与其中一个标准缓冲溶液pH值之差不超过2个pH单位。5.3.2温度补偿手动温度补偿的仪器：将标准缓冲溶液的温度调节至与样品的实际温度相一致，用温度计测量并记录温度；校准时，将酸度计的温度补偿旋钮调至该温度上。带有自动温度补偿功能的仪器：无须将标准缓冲溶液与样品保持同一温度，按照仪器说明书进行操作。

注：现场测定时必须使用带有自动温度补偿功能的仪器。5.3仪器校准五、样品采集及测定5.3.3校准方法(中性液校准→酸或碱液校准→核查)(1)中性标液校准：将电极浸入中性标准缓冲溶液，缓慢水平搅拌，避免产生气泡，读数稳定后，调节仪器示值与标准缓冲溶液的pH值一致。(2)酸或碱液校准：用蒸馏水冲洗电极并用滤纸边缘吸去电极表面水分；将电极浸入第二个标准缓冲溶液，缓慢水平搅拌，避免产生气泡，待读数稳定，调节仪器示值与标准缓冲溶液pH值一致。袋装pH标准缓冲试剂及试剂杯●采用两点校准法：按照仪器说明书选择校准模式，先用中性标准缓冲溶液，再用酸性或碱性标准缓冲溶液校准。5.3仪器校准五、样品采集及测定5.3.3校准方法(3)核查：重复(1)操作，待读数稳定后，仪器示值与标准缓冲溶液pH值之差应≤0.05个pH单位，否则重复步骤(1)和(2)，直至合格。

注1：亦可采用多点校准法，按照仪器说明书操作，在测定实际样品时，需采用pH值相近（不得大于3个pH单位）的有证标准样品或标准物质核查。

注2：酸度计1min内读数变化＜0.05个pH单位即可视为读数稳定。pH计校准中5.4样品测定五、样品采集及测定●用蒸馏水冲洗电极并用滤纸边缘吸去电极表面水分；●现场测定时取适量样品或直接测定。●实验室测定时将样品沿杯壁倒入烧杯中，立即将电极浸入样品中，缓慢水平搅拌，避免产生气泡，待读数稳定后记下pH值。

●每个样品测定后用蒸馏水冲洗电极。5.5结果表示●测定结果保留小数点后1位，并注明样品测定时温度。●当测量结果超出测量范围(0～14)时，以“强酸，超出测量范围”或“强碱，超出测量范围”报出。5.6质量保证和质量控制五、样品采集及测定(1)每批样品测定前应对仪器进行校准，当样品pH值变化较大或监测场地变化时均应重新校准。(2)每连续测定20个样品或每批次（≤20个样品/批），应分析1个有证标准样品或标准物质，测定结果应在保证值范围内，否则应重新校准，重新测定该批次样品。(3)每20个样品或每批次（≤20个样品/批）应分析1个平行样；

当pH值在6～9之间时，允许差为±0.1个pH单位；

当pH值≤6或pH值≥9时，允许差为±0.2个pH单位。●测定结果取第一次测定值。5.7测定注意事项(1)酸度计和电极均应参照仪器说明书使用和维护。(2)为减少空气中酸碱性气体的溶入，或样品中相应物质的挥发，测定前不应提前打开采样瓶。(3)测定pH值大于10的强碱性样品时，应使用聚乙烯烧杯。(4)如有特殊需求时，可根据需要及仪器的精度确定结果的有效数字位