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第69讲-晶体中粒子配位数的判断知识重构1.配位数:(1)配合物理论中“配位数”的概念一般指的是与中心原子或离子相连的配位原子数目。并未明确指出非得是配位键相连。(2)晶体结构部分中“配位数”概念晶体中与某微粒“最近相邻”的原子、分子或异号离子。2.配合物的配位数判断方法(1)单齿配体(1个配体中只有一个配原子),中心原子是过渡元素。配合物的配位数=配位原子数=配位体的数=配位键数。(2)单齿配体(1个配体中只有一个配原子),中心原子是主族元素。配合物的配位数=配位原子数=配位体的数≠配位键数。(3)多齿配体(1个配体中有两个以上配原子)配合物的配位数=配位原子数≠配位体的数目。3.晶体中配位数判断方法(1)熟练掌握常见晶体类型图形堆积方式晶胞中的原子数目配位数A简单立方16B体心立方28C面心立方412D六方最密612(2)分析原子所处空隙①镶嵌在正八面体空隙的原子配位数是6。②镶嵌在正四面体空隙顶角的原子配位数是12。③镶嵌在正六面体空隙的原子配位数为8。④镶嵌在正四面体空隙中心的原子配位数为4。4.离子晶体影响配位数的因素一般离子晶体配位数由阴阳离子半径决定:一般来说半径比(rˉ/r+)在之间的,配位数为4;之间,配位数为6;之间的,配位数为8。5.在配位化合物(简称配合物)中影响配位数的因素(1)中心原子的大小中心离子的半径越大,在引力允许的条件下,其周围可容纳的配体越多,配位数也就越大。(2)中心原子的电荷中心原子的电荷高,配位数就大(3)配体的性质同一氧化态的金属离子的配位数不是固定不变的,还取决于配体的性质。二、重温经典1.(2019年全国III卷)FeCl3的化学键具有明显的共价性,蒸汽状态下以双聚分子存在的FeCl3的结构式为,其中铁的配位数为。【答案】42.(2021年海南卷)HMn(CO)5是锰的一种简单羰基配位化合物,其结构简式如图,配位化合物中的中心原子配位数是指和中心原子直接成键的原子的数目,锰原子的配位数为。【答案】63.在NaCl晶体中,每个Na+周围距离最近的Na+有个?每个Cl-周围距离最近的Cl-有个?【答案】1212【解析】去掉其它原子,只留研究对象,然后找模型,相当于面心立方堆积4.在氯化铯晶体中,每个Cs+同时吸引个Cl-,每个Cl-同时吸引个Cs+,Cs+与Cl-数目之为。每个晶胞中有个Cs+,个Cl-,所以氯化铯的化学式为。【答案】881:111CsCl5.思考:NaCl和CsCl均为AB型离子晶体,但两者的配位数却不同,你认为造成这一差异的可能原因是什么?【答案】阴阳离子半径比不同,阴阳离子半径比越大,配位数越多。6.含有多个配位原子的配体与同一中心离子(或原子)通过螯合配位成环而形成的配合物为螯合物。一种Cd2+配合物的结构如图1所示,1mol该配合物中通过螯合作用形成的配位键有_______mol,Cd2+配位数。【答案】67三、模型建构2.配合物中微粒配位数的确定方法中心原子周围成键原子数中心原子周围成键原子数3.4种类型的单质晶胞是离子晶胞的解题模板(1)将研究对象置于某个立方体顶角,看另一个微粒与它的相对位置关系,(2)化学式个数比为1:1型的微粒位置可以互换,两者配位数相等(3)化学式个数比不是1:1型的微粒配位数之比=化学式中微粒个数的反比(4)对于多种微粒晶胞,研究同种微粒间关系时,可去掉干扰微粒,再套用晶胞模型四、名师导学本部分为高频考点,配合物中的配位数要找与中心离子(或原子)直接相连的原子数目。晶体学中的配位数是指

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