第十一章配合物结构

第十一章配合物结构第1页，共83页，2023年，2月20日，星期三1.配合物的组成

配合物是Lewis酸碱的加合物，例如[Ag(NH3)2]+是Lwis酸Ag+和Lewis碱NH3的加合物。

形成体与一定数目的配位体以配位键按一定的空间构型结合形成的离子或分子叫做配合物。Lewis酸称为形成体(中心离子)；Lewis碱称为配位体。11.1配合物的基本概念第2页，共83页，2023年，2月20日，星期三11.2.1配合物的空间构型11.2配合物的空间构型和磁性11.2.3配合物的磁性11.2.2配合物的异构现象第3页，共83页，2023年，2月20日，星期三

配合物分子或离子的空间构型与配位数的多少密切相关。直线形平面正方形四面体八面体配位数246例空间构型11.2.1配合物的空间构型第4页，共83页，2023年，2月20日，星期三例

三角形四方锥三角双锥配位数35空间构型第5页，共83页，2023年，2月20日，星期三11.2.2配合物的异构现象

分子或离子的化学组成相同而结构不同的现象，称为异构现象。具有相同化学组成但不同结构的分子或离子互称为异构体。互为异构体的分子或离子，在化学和物理性质（颜色、溶解度、化学反应、光谱、光学活性等）上存在程度不同的差别。同分异构第6页，共83页，2023年，2月20日，星期三

原子间连接方式不同引起的异构现象

结构异构电离异构

当配合物在溶液中电离时，由于内界和外界配位体发生交换，生成不同的配离子的异构现象叫做电离异构。一个经典的例子是紫色的[CoBr(NH3)5]SO4和红色的[Co(SO4)(NH3)5]Br。这里Br－与SO42－发生相互交换，配合物外界的离子可用沉淀剂沉淀出来，例如用AgNO3或BaCl2就可以鉴定出这两种异构体。第7页，共83页，2023年，2月20日，星期三①[Cr(H2O)6]Cl3②[Cr(H2O)5Cl]Cl2·H2O

③[Cr(H2O)4Cl2]Cl·2H2O例：第8页，共83页，2023年，2月20日，星期三键合异构

一种以单齿方式配位的配位体可能含有多种不同配位原子，它与某一金属离子配位时，可以用甲配位原子，也可以用乙配位原子。这种由于同一配位体上参与配位的原子不同而产生的异构现象叫做键合异构。例如[Co(NH3)5NO2Cl2]和[Co(NH3)5ONO]Cl2便为一键合异构体。第9页，共83页，2023年，2月20日，星期三配位异构

含有配位阳离子和配位阴离子的配合物盐中，如果在配位阳离子和配位阴离子之间，产生中心离子和配位体“搭配”方式不同时，就会出现配位异构现象。例如：

第10页，共83页，2023年，2月20日，星期三几何异构现象：

按照配体对于中心离子的不同位置区分。

顺式棕黄色,极性分子

反式淡黄色,非极性分子顺式Pt(Ⅱ)配合物显示治癌活性。cis-[PtCl2(NH3)2]trans-[PtCl2(NH3)2]立体异构（空间异构）第11页，共83页，2023年，2月20日，星期三对八面体配合物:M(a4b2)型，可存在2种异构体:cis-,和trans-.M(a3b3)型，可存在2种异构体:fac-,和mer-.面式(fac)经式(mer)第12页，共83页，2023年，2月20日，星期三2.光学异构体

一种分子，如果不能与它的镜像叠合，那它们就互称为对映异构体（光学异构体或旋光异构体）。这样的分子也叫手性分子。光学异构体主要限于八面体型的螯合物，很少为四面体型的螯合物。例如

第13页，共83页，2023年，2月20日，星期三11.2.3配合物的磁性

物质的磁性是指它在磁场中表现出来的性质。一种物质是否具有磁性与其内部的电子自旋有关。有未成对电子的物质均为顺磁性物质,若配合物中的电子都是两两配对，则为反磁性物质。配合物磁性的大小通常是用磁矩来表示的，与单电子之间有如下关系:

式中μ为配合物的磁矩，n为未成对电子数,μ0为玻尔磁子，是磁矩的单位.有时用B.M.第14页，共83页，2023年，2月20日，星期三举例：

n012345µ/B.M.01.732.833.874.905.92[Ti(H2O)6]3+Ti3+:3d1µ实=1.73n=1K3[Mn(CN)6]Mn3+：3d4µ实=3.18n=2K3[Fe(CN)6]Fe3+3d5

µ实=2.40n=1第15页，共83页，2023年，2月20日，星期三顺磁性物质在外磁场中显磁性，在磁天平中增重。NS加磁场第16页，共83页，2023年，2月20日，星期三11.3.1价键理论11.3配合物的化学键理论11.3.2晶体场理论第17页，共83页，2023年，2月20日，星期三

配合物的价键理论是鲍林将简单分子的电子配对法和杂化轨道理论引入配合物而创立的，这个理论的核心是中心离子的杂化轨道接受配位原子提供的孤对电子，形成配位共价键。其主要内容如下:1.配离子的中心离子，提供与配位数相同数目的空轨道,接受配位体上的孤对电子形成配位键。11.3.1价键理论

换句话是通过中心离子的空轨道与配位离子孤对电子充满的轨道相互重叠而成的。第18页，共83页，2023年，2月20日，星期三形成配合物必须具备两个条件:a.中心离子(或形成体)必须有空的价轨道。b.配位体必须有未成键的孤对电子。2.为了增加成键能力，中心离子用能量相近的空轨道杂化，以杂化后的空轨道来接受配位体的孤对电子形成配合物，使得配合物具有一定的空间构型，因此，配合物的空间构型，配位数，稳定性主要决定于杂化轨道的数目和类型。

配合物中心离子的杂化除了前面已经介绍过的sp,sp2sp3杂化类型外，在配合物中还有d轨道参与的杂化，如d2sp3、sp3d2、dsp2等杂化类型。第19页，共83页，2023年，2月20日，星期三3.中心离子利用哪些空轨道进行杂化，这既和中心离子的电子层结构有关，又和配位体中配位原子的电负性有关，例如，过渡金属离子，内层的(n—1)d轨道尚未填满,而外层的ns,np,nd是空轨道，它们有两种利用空轨道杂化的方式。即：可以形成内轨型配合物和外轨型配合物。在形成配合物前后，中心离子的未成对电子数没有发生变化的配合物称为外轨型配合物；在形成配合物前后，中心离子的未成对电子数发生变化的配合物称为内轨型配合物。第20页，共83页，2023年，2月20日，星期三几个实例Ag+(d10)

4d5s5p[Ag(NH3)2]+4dsp5p直线形（1）[Ag(NH3)2]+第21页，共83页，2023年，2月20日，星期三（2）[Zn(NH3)4]2+Zn2+(d10):4p4s3d[Zn(NH3)4]2+3dsp3（正四面体）（3）[Ni(CN)4]2-(平面正方形）Ni2+(d8):4p4s3d4pdsp23d[Ni(CN)4]2-:第22页，共83页，2023年，2月20日，星期三(4)[FeF6]3-和[Fe(CN)6]3-

（正八面体）Fe3+(d5):(=5.88B)4p4s3d4d[FeF6]3-:(=5.88B)3d4dsp3d2[Fe(CN)6]3-:(=2.25B)3d4dd2sp3第23页，共83页，2023年，2月20日，星期三第24页，共83页，2023年，2月20日，星期三Co2+(d7):4p4s3d4d3d4dsp3d2[Co(NH3)6]2+4p4s3d4dd2sp34dCo3+(d6):[Co(NH3)6]3+3d第25页，共83页，2023年，2月20日，星期三根据以下几点，可以判断内、外轨型配合物：（1）比较中心离子在形成配合物前后，未成对电子数，可以判断是内轨型，还是外轨型。（2）比较中心离子和配合物的磁矩，可以判断是内轨型，还是外轨型。（3）根据配位原子的电负性。一般地，配位原子的电负性（如卤素、氧等）较大时，易形成外轨型配合物；配位原子的电负性较小（如碳等）易形成内轨型配合物。第26页，共83页，2023年，2月20日，星期三杂化轨道与配合物的空间几何构型第27页，共83页，2023年，2月20日，星期三对价键理论的评价

很好地解释了配合物的空间构型、磁性、稳定性。直观明了，使用方便。无法解释配合物的颜色(吸收光谱)。第28页，共83页，2023年，2月20日，星期三11.3.2晶体场理论

晶体场理论差不多是与价键理论同时提出的,但是这个理论几乎被冷落了二十多年，直到1951年，化学家运用它解释配位化合物的光谱，获得了极大的成功之后，才广泛引起了化学家的注意。

价键理论认为配合物的形成完全是共用电子对,即共价配位键的作用，而完全否认了中心离子和配位体之间的静电作用。

晶体场理论则是在静电理论的基础上发展起来的，因而它认为配合物的形成完全是中心离子与配体之间的静电作用，否认了它们之间的共价因素。第29页，共83页，2023年，2月20日，星期三一、理论要点3.电子在分裂后的d轨道上重新分布，产生额外的稳定化能，解释配位化合物的磁性、颜色和稳定性。1.静电作用模型中心离子和配位体(阴)离子或极性分子之间纯粹以静电作用力键合，其间并无共价键。2.中心离子的d轨道在配位体静电场的影响下会发生分裂，即原来能量相同的5个d轨道会分成两组以上的能量不同的轨道，分裂的情况主要决定于配位体的空间分布。第30页，共83页，2023年，2月20日，星期三二、d轨道的能级分裂1.八面体场第31页，共83页，2023年，2月20日，星期三第32页，共83页，2023年，2月20日，星期三

轨道分裂后,两组轨道的能量差值,用△o表示，称之为晶体场分裂能,简称分裂能。△o的下标o表示八面体，它的单位通常为cm－1或kJ·mol－1，一般地△o值可由晶体或液体的光谱数据直接求得。显然△o=10Dq由分裂能的定义，可以得到:2个eg轨道升高的能量(正值)和3个t2g轨道降低的能量(负值)的代数和为零，即:

第33页，共83页，2023年，2月20日，星期三联合解(1)和(2)得:

由此可以看到,在八面体场中eg轨道比平均能量上升了3/5△o。而t2g轨道的能量比平均能量下降了2/5△o。(2)正四面体场

把中心离子放在立方体的中心，立方体的八个顶角,每隔一个放一个配位体,形成正四面体场.第34页，共83页，2023年，2月20日，星期三

坐标原点为正四面体的中心，三轴沿三边方向伸展，4个配体的如图所示，形成电场。第35页，共83页，2023年，2月20日，星期三第36页，共83页，2023年，2月20日，星期三第37页，共83页，2023年，2月20日，星期三第38页，共83页，2023年，2月20日，星期三

在四面体场中,中心离子d轨道所产生的分裂情况恰好与八面体相反,把能量较高的一组轨道称为t2轨道(包括dxy、dxz、dyz)，而把能量较低的一组轨道称为e轨道（包括和)分裂能用△t表示。

由于四面体场不象八面体场中d轨道与配体迎头相碰那样强，所以，其分裂能△t小于△o,计算表明,当金属离子与配体二者之间的距离也和八面体场一样时,△t仅为△o的4/9。第39页，共83页，2023年，2月20日，星期三计算结果表明：相对于d轨道平均上升能量而言，t2轨道的能量上升了1.78Dq，e轨道的能量下降了2.67Dq。其它构型的配合物在配位体场的影响下，d轨道的能级也会发生不同程度的分裂。解此联立方程，得：第40页，共83页，2023年，2月20日，星期三第41页，共83页，2023年，2月20日，星期三第42页，共83页，2023年，2月20日，星期三d轨道在不同构型的配合物中，分裂的方式和大小都不相同，分裂能除了不同构型的配合物,具有不同的数值外，它还与中心离子的电荷，中心离子所位于的周期，以及配位体的种类有关。（1）中心离子的电荷对△o值的影响

在其它条件都相同时，中心离子的电荷越高，△o越大，这里所指的其它条件是配位体相同，且配合物的构型相同等。

例如，Fe2+

，Fe3＋都是八面体配合物且配位体都为水时,Fe3＋,△o=13700cm-1,Fe2+

，△o=10400cm-1

，比Fe3＋少了3300cm-1

第43页，共83页，2023年，2月20日，星期三配体为NH3时,

(2)不同周期的过渡金属离子的配合物△值也有差别。一般的有如下顺序:第四周期元素<第五周期元素<第六周期元素，且第五周期比第四周期约增加40~50%，第六周期比第五周期约增加20~25%。Co3+和Rh3+(铑,第五周期,第八族),它们的配合物均为八面体，且配体为水时:第44页，共83页，2023年，2月20日，星期三(3)

配位体的影响配位体对分裂能大小的影响,有以下顺序:I－<Br－

<CL－

<－SCN－

<F－尿素CO(NH)2<OH－~O—N=O－(亚硝酸根)<C2O42－<H2O<-NCS－

<EDTA<NH3<en<SO3

2-<联吡啶<-NO2－(硝基)<CN－。这个顺序称为“光谱化学序”

对于同一金属离子来说，造成最大△值是CN－

,NO2－等，最小的是I－,Br－

,Cl－等，通常把对△影响较大的配位体称为强场配体,如前者，而把对△影响较小的配体称为弱场配体,如后者，位于“光谱化学序”中间的配体称为中强场配体。第45页，共83页，2023年，2月20日，星期三三、晶体场稳定化能d电子从分裂前的d轨道进入分裂后的d轨道所产生的总能量的下降值称为晶体场稳定化能（CFSE）。对八面体而言：对四面体而言：第46页，共83页，2023年，2月20日，星期三第47页，共83页，2023年，2月20日，星期三四、晶体场理论的运用配合物自旋态

自旋平行分占两个轨道的电子成对时克服电子间相互作用所需要的能量称为电子成对能。常用P来表示。

电子在分裂后的d轨道上的分布情况,由△和P的大小来决定,△的影响迫使电子优先占据能量较低的轨道，而P的影响则要求各个电子尽可能的分占不同的d轨道而保持平行自旋。第48页，共83页，2023年，2月20日，星期三d1[Ti(H2O)6]3+d2[V(H2O)6]3+d3[V(H2O)6]2+(t2g)1(eg)0(t2g)2(eg)0(t2g)3(eg)0

当为d4时，有两种不同的分布方式：↑＿↑↑↑↑＿↑↑↑↑↑

当P>△o表明电子成对所需要的能量要大于电子填入eg轨道时的能量，那么电子填入eg轨道，将更有利于配合物的稳定，在这种情况下，电子将填入eg轨道采取高自旋态(b)。其电子排布式为：(t2g)3(eg)1。ab第49页，共83页，2023年，2月20日，星期三

高自旋态是指电子在分裂后的d轨道中，将尽可能的分占不同的d轨道，且具有最多自旋平行未成对电子的状态。这种高自旋态的配合物其中心离子在形成配合物前后d电子的排布方式没有发生变化。

当P<△o表明电子填入eg轨道所需的能量大于电子成对能。因而电子进入eg轨道所需要的能量较高，这时电子将填入t2g轨道与其它电子配对,有利于配合物的稳定，采取的是低自旋态(a)。其电子的排布式为：(t2g)4(eg)0

。第50页，共83页，2023年，2月20日，星期三

低自旋态是指电子在分裂后的轨道中，将尽可能先进入低能量的轨道，且保持自旋成对使未成对电子最少的状态。这种配合物的中心离子在形成配合物前后，其d电子在d轨道上的排布方式发生了较大的变化。Mn3+是d4型离子,它的成对能P为28000cm-1,当形成[Mn(H2O)6]3+时,△o=21000cm-1,当形成[Mn(CN)6]3-时,△o=30000cm-1。[Mn(H2O)6]3+是高自旋配合物，其电子排布式为：(t2g)3(eg)1；

而[Mn(CN)6]3-是低自旋配合物，其电子排布式为：(t2g)4(eg)0

。第51页，共83页，2023年，2月20日，星期三例：Co3＋为d6型离子，[Co(CN)6]3-和[CoF6]3-的△o值和P值如下:[Co(CN)6]3-[CoF6]3-△o32200cm3-13000cm3-

Co3＋的成对能21000cm-121000cm-1

对d5，d6，d7型离子，所采取的自旋态同样用P和△o的相对大小来判断.d5d6d7P<△o(低自旋)(t2g)5(eg)0(t2g)6(eg)0(t2g)6(eg)1P>△o(高自旋)(t2g)3(eg)2(t2g)4(eg)2(t2g)5(eg)2第52页，共83页，2023年，2月20日，星期三∴[Fe(CN)6]3-是低自旋，电子排布式为(t2g)5(eg)0

。

[FeF6]3-是高自旋，其电子排布式为(t2g)3(eg)2。∴[Co(CN)6]3-是低自旋，电子排布式为(t2g)6(eg)0

。[CoF6]3-是高自旋，其电子排布式为(t2g)4(eg)2。Fe3＋为d5型离子，[Fe(CN)6]3-和[FeF6]3-的△o值和P值如下:[Fe(CN)6]3-[FeF6]3-△o35000cm3-13700cm3-

Fe3＋的成对能30000cm-130000cm-1第53页，共83页，2023年，2月20日，星期三

可以看到凡是强场配位体所形成的配合物，均为低自旋配合物；凡是弱场配体所形成的配合物，均为高自旋配合物。

在八面体配位物中，只有d4

、d5、

d6、

d7

四种离子才有高、低自旋两种可能的排布，高自旋态即是△o较小的弱场排列，不够稳定，未成对电子多、磁矩高。低自旋态即是△o较大的强场排列，较稳定，未成对电子少、磁矩低。

对于正四面体配合物，分裂能较小，一般地正四面体配合物只有高自旋状态，而没有低自旋状态。第54页，共83页，2023年，2月20日，星期三第55页，共83页，2023年，2月20日，星期三配合物的稳定性1mol气态金属离子与水作用生成1mol水合离子[M(H2O)6]2+时，所放出的能量称为水合热：M2+(g)+6H2O[M(H2O)6]2+利用水合热可以说明配合物的稳定性。第56页，共83页，2023年，2月20日，星期三第57页，共83页，2023年，2月20日，星期三第58页，共83页，2023年，2月20日，星期三

配合物的稳定性可用晶体场稳定化能的大小来衡量。在相同条件下，晶体场稳定化能愈大，配合物愈稳定。

正八面体配合物的晶体场稳定化能的大小与d电子数的关系如下:(a)强场：d0＜d1＜d2＜d3

＜d4＜d5＜d6

＞d7＞d8

＞d9＞d10(b)弱场:d0＜d1＜d2＜d3

＞d4

＞d5＜d6＜d7＜d8＞d9＞d10第59页，共83页，2023年，2月20日，星期三配合物的颜色d区金属离子的配合物，一般都有颜色。有色光或一定波长的光被物质反射就使该物质具有颜色。红色物质之所以显示红色是由于它反射红光并吸收蓝光或绿光；而黑色物质是能吸收全部可见光。白色物质则是反射全部可见光。吸收可见光是由于在构成物质的分子和原子中的电子跃迁。

晶体场理论认为：配合物的d轨道分裂，电子在t2g轨道和eg轨道之间发生跃迁，是配合物产生颜色的因素之一。第60页，共83页，2023年，2月20日，星期三红橙黄黄绿蓝

绿蓝蓝紫绿780650598580560500490480435380绿紫

红absorptionapparentcolour第61页，共83页，2023年，2月20日，星期三

电子能吸收光能，从低能量的t2g轨道跃迁到高能量的eg轨道上的现象称为d—d跃迁。而完成这种跃迁所需要的能量正好相当于分裂能：

分裂能一般在1.99×10－19~5.96×10－19J(波数为10000~30000cm－1)范围内，相当于可见光的能量(14286~25000cm－1)。第62页，共83页，2023年，2月20日，星期三

例如：[Ti(H2O)6]3+配离子的o=20100cm-1(Ti是d1型离子)。

八面体配合物的颜色与中心离子轨道分裂能的大小有关，o越大，电子完成d-d跃迁所需要的能量越大，需要吸收可见光区波长较短的光，观察到的是与较短波长相应的互补色；

若o较小，电子完成d-d跃迁所需的能量较小，因而只需吸收可见光区波长较长的光，观察到的颜色是与较长波长相应的互补色。第63页，共83页，2023年，2月20日，星期三第64页，共83页，2023年，2月20日，星期三第65页，共83页，2023年，2月20日，星期三11.4.1配位解离平衡和平衡常数11.4.2配位解离平衡的移动11.4配合物的解离平衡第66页，共83页，2023年，2月20日，星期三

标准平衡常数表达式为：对于配体个数相同的配位化合物，越大，配位化合物就越稳定。11.4.1配位解离平衡和平衡常数在CuSO4溶液中加入过量氨水，有深蓝色的[Cu(NH3)4]2+生成:第67页，共83页，2023年，2月20日，星期三其标准平衡常数表达式为：配位合的稳定性除了用标准稳定常数表示以外，也可以用标准不稳定常数表示。例如，[Cu(NH3)4]2+的解离平衡为：越大，平衡时中心原子和配体的浓度越大，配位合越易离解，其稳定性就越低。同一配合物的标准稳定常数与标准不稳定常数之间的关系是：第68页，共83页，2023年，2月20日，星期三

配合物的形成和解离是分步进行的。例如：称为标准逐级稳定常数，且有：第69页，共83页，2023年，2月20日，星期三配合物的解离平衡也是分步进行的：称为标准逐级不稳定常数，且有：通式：第70页，共83页，2023年，2月20日，星期三例题：室温下，0.010mol的AgNO3(s)溶于1.0L0.030mol·L-1的NH3·H2O中(设体积不变)，计算该溶液中游离的Ag+、NH3和的浓度。

0.01020.010

)L/(mol1xxx-+-平衡浓度-

2

)L/(mol1xxx-变化浓度0.010020.00.030

0)L/(mol1--开始浓度解：很大，且c(NH3)大，预计生成的反应完全，生成了0.010mol·L－1。很小，可略而不计。723f101.67))(Ag(NH

×=+K(aq))Ag(NH

(aq)2NH

(aq)Ag233+++第71页，共83页，2023年，2月20日，星期三1233Lmol010.0))(Ag(NH)NH(-+==cc16Lmol100.6)Ag(--+×=c672100.6

101.6701000100-×=×=x.x.

010.02010.0

010.00.010≈+≈-xx7f2101.67)2010.0(0.010×==+-Kxxx第72页，共83页，2023年，2月20日，星期三

可见，当[H+]，平衡左移，[AlF6]3-解离；[OH-]，平衡右移，[AlF6]3-生成。化学平衡只是一种相对的平衡，当条件改变时，原有的平衡会被打破，产生新的平衡，配合平衡也不例外：M+nLMLn

（1）配位平衡－酸碱平衡共存

Al3++6F-[AlF6]3-

+

6H+6HF总反应：Al3++6HF[AlF6]3-+6H+11.4.2配位解离平衡的移动第73页，共83页，2023年，2月20日，星期三（2）配位平衡－沉溶平衡共存Ag+

NaClNH3Br-S2O32-I-CN-S2-

可见，沉淀与配合物的转化过程，其实质也是沉淀剂和配位剂争夺金属离子。沉淀的生成和溶解，配合物的生成和破坏，主要取决于沉淀的溶度积和配合物的稳定常数的大小，也与沉淀剂和配位剂浓度的大小有关。=1.62107AgCl(s)

=1.510-16=1.610-49=1.56×10-10Ag(NH3)2+AgBr(s)=7.7×10-13Ag(S2O32-)23-=2.381013AgI(s)Ag(CN)2-=1.31021=1.31021Ag2S(s)第74页，共83页，2023年，2月20日，星期三[NH3]2(0.050)2＝1.56×10-10×1.62107解得：[NH3]＝0.99mol/L∴

cNH3＝0.99+2×0.050＝1.09mol/L【例】在1L氨水中溶解0.050mol/L的AgCl，问氨水的最初浓度是多少？(已知[Ag(NH3)2]+的＝1.62107，AgCl的

=1.56×10-10)x0.0500.050

【解】

AgCl+2NH3Ag(NH3)2++Cl-[NH3]2[Ag(NH3)2+][Cl-]Kө＝＝第75页，共83页，2023年，2月20日，星期三【例】计算AgCl和AgBr在6.0mol·L-1NH3溶液中的溶解度。

(AgBr

的Kspө=7.7×10-16)【解】

AgCl+2NH3⇌Ag(NH3)2++Cl-6.0－2sss(6.0－2S)2S2＝1.56×10-10×1.62107

解得：s＝0.30mol·L-1同理，对AgBr，有：(6.0－2s')2s'2＝7.7×10-16×1.62107解得：s'

＝6.70×10-4mol·L-1[NH3]2[Ag(NH3)2+][Cl-]Kө＝＝Kspө·

第76页，共83页，2023年，2月20日，星期三(3)配离子之间的转化与沉淀之间的转化类似，配离子之间的转化反应容易向生成更稳定配离子的方向进行。两种配离子的稳定常数相差越大，转化就越完全。①Ca2++MgY2-⇌Mg2++CaY2-KөMgY=108.70，KөCaY=1010.69

[Ca2+][MgY]

[Mg2+][CaY]Kө＝＝KөCaY/KөMgY＝1010.69/108.70＝101.99[Pb2+][MgY][Mg2+][PbY]Kө＝＝KөPbY/KөMgY＝1018.04/108.70＝109.34②Pb2++MgY2-⇌Mg2++PbY2-KөPbY＝1018.04第77页，共83页，2023年，2月20日，星期三③血红色的[Fe(NCS)]2+中加入NaF反应如下：