酸碱滴定法医学知识讲座专家讲座

第五章酸碱滴定法

例：

为了确保药品高质、安全、有效，在研制、生产、经营以及临床使用过程中，都离不开各种分析方法作为“眼睛”来进行质量控制。如药品在生产过程中，经常要使用酸性或碱性试剂处理，若洗涤不够，在成品中就会引入酸性或碱性杂质。再如药品因保管不善或贮藏时间过长，可能发生水解、氧化、分解、聚合、潮解和发霉等改变，产生相关杂质。其中水解反应是药品最轻易发生一个变质反应，如，阿托品可水解生成莨菪醇和莨菪酸而失效；阿司匹林水解生成水杨酸和乙酸，水杨酸对胃有刺激性。所以，许多药品，在进行质量控制时，需要进行酸度检验和酸性或碱性杂质含量测定。1酸碱滴定法医学知识讲座第1页第五章酸碱滴定法

(acid-basetitration)

酸碱滴定法（中和滴定法）：

以水溶液中质子转移反应为基础滴定分析法。

本章重点：（1）酸碱平衡理论（2）各类酸碱溶液pH值计算方法（3）酸碱滴定理论和应用5.1概述2酸碱滴定法医学知识讲座第2页5.2 水溶液中酸碱平衡电离理论酸——能电离出H+物质碱——电离出OH-物质酸——凡能给出质子H+物质碱——凡能接收质子H+物质质子理论5.2.1质子理论酸碱概念1、酸碱定义3酸碱滴定法医学知识讲座第3页注意：①依据酸碱质子理论，H2PO-4是__________，它共轭酸是___________，它共轭碱是____________。两性物质H3PO4HPO42-

HA

A-+H+共轭酸碱对②酸碱既能够是分子，也能够是阴阳离子。4酸碱滴定法医学知识讲座第4页H3O++A-溶剂合质子HA+H2O

例:HAc+H2O

H3O++Ac-HA+SH

SH2++A-例:

HClO4+HAcH2Ac++ClO4-水合质子

醋酸合质子

2.酸碱反应实质5酸碱滴定法医学知识讲座第5页酸碱半反应:

酸给出质子和碱接收质子反应。

醋酸在水中离解：半反应1HAc（酸1）Ac-（碱1）+H+半反应2H++H2O（碱2）

H3O+（酸2）HAc（酸1）+H2O（碱2）

H3O+（酸2）

+Ac-（碱1）

氨在水中离解：半反应1NH3（碱1）+H+

NH4+（酸1）

半反应2H2O（酸2）OH-（碱2）+H+

NH3（碱1）+H2O（酸2）

OH-（碱2）

+NH4+（酸1）

共轭酸碱对共轭酸碱对6酸碱滴定法医学知识讲座第6页小结!!!

酸碱半反应不可能单独发生酸碱反应是两对共轭酸碱对共同作用结果酸碱反应实质是质子转移

质子转移是经过溶剂合质子来实现酸碱是相正确7酸碱滴定法医学知识讲座第7页3.溶剂质子自递反应（autoprotolysisreaction)比如水

H2O+H2OH3O++OH–水离子积发生在溶剂分子间质子转移该反应平衡常数→溶剂质子自递常数Ks8酸碱滴定法医学知识讲座第8页4.酸碱强度(1)、一元酸碱强度HA+H2OH3O++A-酸度常数（酸平衡常数）A-+H2OOH-+HA碱度常数（碱平衡常数）9酸碱滴定法医学知识讲座第9页Ka↑，给质子能力↑强，酸强度↑Kb↑，得质子能力↑强，碱强度↑

共轭酸碱对HA和A-有以下关系HCl+H2OH3O++Cl-Ka=1.55×106HAc+H2OH3O++Ac-Ka=1.75×10-5NH4++H2OH3O++NH3Ka=5.5×10-10酸强度：HCl>HAc>NH4+10酸碱滴定法医学知识讲座第10页（2）、多元酸碱强度H3PO4H2PO4-

+H+

Ka1

Kb3

H2PO4-

HPO42-

+H+

Ka2

Kb2

HPO42-

PO43-

+H+

Ka3

Kb111酸碱滴定法医学知识讲座第11页讨论：多元酸碱在水中逐层离解，强度逐层递减形成多元共轭酸碱对中最强酸解离常数Ka1对应最弱共轭碱解离常数Kb3

12酸碱滴定法医学知识讲座第12页例：计算HS-Kb值。解：HS-为两性物质，这里指是作为碱时离解常数，由查得H2SKa1=5.1×10-8，则HS-+H2OH2S+OH-13酸碱滴定法医学知识讲座第13页1.酸浓度和酸度酸浓度：是指在一定体积溶液中含有某种酸溶质量，即酸分析浓度用c酸表示。酸度：溶液中氢离子浓度[H+]，当其值很小时，惯用pH表示。4.2.2溶液中酸碱组分分布14酸碱滴定法医学知识讲座第14页2.酸碱分布系数及酸度对酸碱型体分布影响

（1）、一元弱酸以HAc为例HAcH++Ac-

15酸碱滴定法医学知识讲座第15页

Ka一定时，δHA和δA-与pH相关pH↓，δHA↑，δA-↓pH＜pKa，HAc为主pH=pKa，[HAc]=[Ac-]pH＞pKa时，Ac-为主16酸碱滴定法医学知识讲座第16页例：计算pH=5.0时，HAc溶液（0.1000mol/L）中HAc和Ac-分布系数及平衡浓度解：17酸碱滴定法医学知识讲座第17页（2）、二元弱酸H2C2O4HC2O4-+H+HC2O4-

C2O42-+H+18酸碱滴定法医学知识讲座第18页讨论Ka一定时，δ0，δ1和δ2与[H+]相关

pH＜pKa1，H2C2O4为主pH=pKa1，[H2C2O4]=[HC2O4-]pKa1＜pH＜pKa2，HC2O4-为主pH=pKa2，[HC2O4-]=[C2O42-]pH＞pKa2，C2O42-为主19酸碱滴定法医学知识讲座第19页结论δ取决于Ka，Kb及[H+]大小，与C无关δ大小能定量说明某型体在溶液中分布，由δ可求某型体平衡浓度20酸碱滴定法医学知识讲座第20页1.质子条件式(protonbalanceequation)按照酸碱质子理论，酸碱反应实质是质子转移。当酸碱反应到达平衡时，酸失去质子数与碱得到质子数相等。这种平衡关系称为质子条件。其数学表示式叫称为质子条件式。5.2.3酸碱溶液pH值计算21酸碱滴定法医学知识讲座第21页质子条件式写法关键点零水准法（质子参考水准）零水准物质选择

a．溶液中大量存在b．参加质子转移反应质子条件式书写方法

等式左边——得质子后产物

等式右边——失质子后产物

依据质子得失相等标准列出质子条件式22酸碱滴定法医学知识讲座第22页例1：写出NH4H2PO4溶液质子条件式

NH4+

H2PO4-H2O

[H3PO4]+[H+]=

[NH3]+[HPO42-]+2[PO43-]+[OH-]零水准——NH4+，H2PO4-，H2OH3PO4H3O+NH3HPO42-、PO43-OH-得质子产物

参考水准

失质子产物23酸碱滴定法医学知识讲座第23页例2：写出Na2HPO4溶液质子条件式

零水准——HPO42-，H2O[H2PO4-]+2[H3PO4]+[H+]=[PO43-]+[OH-]24酸碱滴定法医学知识讲座第24页2.一元酸碱溶液pH值计算（1）、强酸（Ca）

HAH++A-

H2OH++OH-当Ca

≥20[OH-]，忽略水解离准确式近似式***

25酸碱滴定法医学知识讲座第25页（2）、强碱（Cb）准确式B+H+BH+H2OH++OH–近似式***26酸碱滴定法医学知识讲座第26页准确式（3）一元弱酸（Ca）27酸碱滴定法医学知识讲座第27页近似式最简式***当（忽略酸离解）且当（忽略水离解）28酸碱滴定法医学知识讲座第28页（4）、一元弱碱（Cb）最简式***近似式当Cb

·Kb

≥

20Kw

（忽略水离解）当Cb

·Kb

≥

20Kw

，且Cb/Kb≥50029酸碱滴定法医学知识讲座第29页例计算HAc液（0.010mol/L）pH值。解：查表得Ka=1.8×10-5因为CKa>20Kw,C/Ka=0.010/1.8×10-5＞500，故可按最简式计算：30酸碱滴定法医学知识讲座第30页例计算NH4Cl液（0.10mol/L）pH值。解：查表可得Kb=1.8×10-5Ka=KW/Kb=5.7×10-10因为CKa＞20Kw,C/Ka=0.10/5.7×10-10＞500，故可按最简式计算：31酸碱滴定法医学知识讲座第31页练习：计算0.100mol/LNaAc液pH值。查表得：Ka=1.8×10-5

Kb=KW/Ka=5.7×10-10因为CKb≥20Kw，C/Kb

=0.100/5.7×10-10＞500，故可按最简式计算：Ac-水解反应：Ac-+H2OHAc+OH-解：32酸碱滴定法医学知识讲座第32页练习：计算0.10mol/LNH3液pH值。查表得：Kb=1.8×10-5解：因为CKb≥20Kw，C/Kb

=0.10/1.8×10-5＞500，故可按最简式计算：33酸碱滴定法医学知识讲座第33页（1）、多元弱酸：设二元酸分析浓度为Ca（2）多元弱碱：设二元弱碱分析浓度为Cb3．多元酸碱溶液pH计算Ca·Ka1

≥20Kw

Ka1>>Ka2

Ca/Ka1≥50034酸碱滴定法医学知识讲座第34页[H+]+[H2A]=[A2-]+[OH-]当NaHA近似式4.两性物质溶液pH值计算最简式35酸碱滴定法医学知识讲座第35页例：计算0.10mol/LNaHCO3溶液pH。已知Ka1=4.2×10-7，Ka2=5.6×10-11解：因为CKa2＞20KW，C/Ka1＞20，故应用最简式求算36酸碱滴定法医学知识讲座第36页5.缓冲溶液pH值计算HA（浓度Ca）+NaA（浓度Cb）37酸碱滴定法医学知识讲座第37页例：计算0.10mol/LNH4Cl-0.20mol/LNH3缓冲溶液pH值。

解：已知Kb=1.8×10-5，Ka=Kw/Kb=5.7×10-10，因为NH4Cl和NH3浓度均较大，故可按下式计算：38酸碱滴定法医学知识讲座第38页强酸强碱溶液pH值弱酸弱碱溶液pH值两性物质溶液pH值缓冲溶液pH值小结:39酸碱滴定法医学知识讲座第39页5.3酸碱指示剂酸碱指示剂变色原理酸碱指示剂变色范围影响酸碱指示剂变色范围原因关于混合指示剂酸碱反应通常不发生外观改变，在滴定中需选取适当指示剂，利用它变色作为抵达计量点标志。40酸碱滴定法医学知识讲座第40页5.3.1指示剂变色原理1.指示剂特点

a．弱有机酸碱b．酸式体和碱式体颜色显著不一样→指示终点c．溶液pH改变→指示剂结构改变→指示终点改变2.惯用酸碱指示剂变色原理酸式体

碱式体

或碱式体

酸式体

以甲基橙、酚酞为例41酸碱滴定法医学知识讲座第41页有机弱碱酸式体碱式体有机弱酸酸式体碱式体42酸碱滴定法医学知识讲座第42页1）[In-]/[HIn]10或pHpKin+1→碱式色2）[In-]/[HIn]1/10或pHpKin－1→酸式色3）1/10[In-]/[HIn]10或pKin－1pHpKin+1→酸碱式体混合色5.3.2指示剂变色范围讨论：KIn一定，[H+]决定比值大小，影响溶液颜色HInH++In-酸式体碱式体43酸碱滴定法医学知识讲座第43页指示剂理论变色范围

pH=pKIn±1指示剂理论变色点

pH=pKIn，[In-]=[HIn]注：

实际与理论变色范围有差异，深色比浅色灵敏指示剂变色范围越窄，指示变色越敏锐

例：pKa

理论范围

实际范围甲基橙3.42.4~4.43.1~4.4甲基红5.14.1~6.14.4~6.2酚酞9.18.1~10.18.0~10.0中性红7.46.4~8.46.8~8.044酸碱滴定法医学知识讲座第44页小结:1．各种指示剂变色范围随KIn不一样而异。2．各种指示剂在变色范围内显示出逐步改变过渡颜色3．由试验测得各种指示剂变色范围pH幅度普通在l～2个pH单位4．指示剂变色范围越窄越好。45酸碱滴定法医学知识讲座第45页1．指示剂用量变色点pH取决于酸、碱式体浓度比值，与CHIn无关变色点pH取决于CHIn；CHIn↑则pH↓，变色点酸移1）双色指示剂：甲基橙2）单色指示剂：酚酞

例：50~100mL溶液中加入酚酞2~3滴，pH=9变色15~20滴，pH=8变色尽可能少加，不然终点不敏锐指示剂本身为弱酸碱，多加增大滴定误差5.3.3影响酸碱指示剂变色范围原因46酸碱滴定法医学知识讲座第46页2．温度

T→Kin

→变色范围

！注意：如加热，须冷却后滴定

例：甲基橙180C3.1~4.41000C2.5~3.73．离子强度

电解质→改变表观离解常数→变色范围4．其它

滴定次序：无色→有色，浅色→深色例：酸滴定碱→选甲基橙黄→橙

碱滴定酸→酚酞无色→粉红47酸碱滴定法医学知识讲座第47页5.3.4关于混合指示剂组成

1．指示剂+惰性染料例：甲基橙+靛蓝（作背景颜色）

紫色→浅灰色→绿色

2．两种或两种以上指示剂混合而成例：溴甲酚绿+甲基红（酒红色→灰色→绿色）特点

变色敏锐；变色范围窄48酸碱滴定法医学知识讲座第48页5.4.1强酸强碱滴定强碱滴定强酸强酸滴定强碱H++OH-H2O反应完全程度高5.4酸碱滴定法基本原理滴定反应常数:49酸碱滴定法医学知识讲座第49页（一）强碱滴定强酸NaOH（0.1000mol/L）→HCl（0.1000mol/L,20.00mL）NaOH体积Vbml1．滴定过程中pH值改变2．滴定曲线形状3．滴定突跃4．影响滴定突跃原因和指示剂选择50酸碱滴定法医学知识讲座第50页1．滴定过程中pH值改变（1）滴定开始前(Vb=0)：（2）滴定开始至化学计量点前(Vb＜Va)：SP前0.1%时，加入NaOH19.98mL51酸碱滴定法医学知识讲座第51页（3）化学计量点时(Vb=Va)（SP）：（4）化学计量点后(Vb＞Va)：SP后0.1%，加入NaOH20.02mL52酸碱滴定法医学知识讲座第52页2．滴定曲线形状滴定开始，强酸缓冲区，⊿pH微小⊿pH=3.3随滴定进行，HCl↓，⊿pH渐↑SP前后0.1%，⊿pH↑↑，酸→碱

⊿pH=5.4继续滴NaOH，强碱缓冲区，⊿pH↓53酸碱滴定法医学知识讲座第53页3．滴定突跃

滴定突跃：化学计量点前后0.1%改变引发pH值突然改变现象滴定突跃范围：滴定突跃所在pH范围

用途：利用滴定突跃指示终点54酸碱滴定法医学知识讲座第54页4．影响滴定突跃原因和指示剂选择影响原因：浓度

C↑，⊿pH↑，可选指示剂↑多例：C↑10倍，⊿pH↑2个单位选择标准：指示剂变色范围部分或全部落在滴定突跃范围内（指示剂变色点pH处于滴定突跃范围内）55酸碱滴定法医学知识讲座第55页讨论甲基橙（3.1～4.4）**3.45甲基红（4.4～6.2）**5.1酚酞（8.0~10.0）**9.11.0mol/LNaOH→1.0

mol/LHCl⊿pH=3.3～10.7选择甲基橙，甲基红，酚酞

0.1mol/LNaOH→0.1mol/LHCl⊿pH=4.3～9.7选择甲基红，酚酞，甲基橙（差）0.01mol/LNaOH→0.01mol/LHCl⊿pH=5.3～8.7选择甲基红，酚酞（差）56酸碱滴定法医学知识讲座第56页（二）强酸滴定强碱0.1000mol/L

HCl标液→0.1000mol/LNaOH滴定曲线形状类似强碱滴定强酸，pH改变相反滴定突跃范围决定于酸标液浓度及被测碱浓度指示剂选择：甲基红，酚酞57酸碱滴定法医学知识讲座第57页5.4.2一元弱酸（碱）滴定（一）强碱滴定弱酸（二）强酸滴定弱碱58酸碱滴定法医学知识讲座第58页（一）强碱滴定弱酸NaOH（0.1000mol/L）→HAc（0.1000mol/L,20.00mL）1．滴定过程中pH值改变2．滴定曲线形状3．影响滴定突跃原因和指示剂选择4．弱酸被准确滴定判别式OH-+HAA-+H2O反应完全程度不高59酸碱滴定法医学知识讲座第59页1．滴定过程中pH值改变（1）滴定开始前(Vb=0):（2）滴定开始至化学计量点前(Vb＜Va)：HAc+NaAcSP前0.1%时，已加入NaOH19.98mL60酸碱滴定法医学知识讲座第60页（3）化学计量点时(Vb=Va)：HAc→NaAc（4）化学计量点后(Vb＞Va)：NaOH+NaAcSP后0.1%时，已加入NaOH20.02mL61酸碱滴定法医学知识讲座第61页2．滴定曲线形状滴定前，曲线起点高pH＝2.88滴定开始，[Ac-]↓，⊿pH↑随滴加NaOH↑，缓冲能力↑，⊿pH微小滴定近SP，[HAc]↓，缓冲能力↓↓，⊿pH↑↑SP前后0.1%，酸度急剧改变，⊿pH=7.75～9.7SP后，⊿pH逐步↓（同强碱滴强酸）62酸碱滴定法医学知识讲座第62页3．影响滴定突跃原因和指示剂选择影响原因：被滴定酸性质Ka

，浓度Ca

C一定，Ka↓，Kt↓，⊿pH↓Ka一定，C↓，⊿pH↓（滴定准确性越差）指示剂选择：⊿pH=7.75～9.7，选碱性范围变色酚酞，百里酚酞4．弱酸能被直接准确滴定判别式：

Ca

•Ka≥10-8（表5-4）63酸碱滴定法医学知识讲座第63页续强碱滴定弱酸讨论Ca

•Ka≥10-8

Ka↑，酸性↑，⊿pH↑Ka﹤10-9时无法准确滴定C↓，⊿pH↓，滴定准确性差64酸碱滴定法医学知识讲座第64页（二）强酸滴定弱碱HCl（0.1000mol/L）→NH3•H2O（0.1000mol/L,20.00mL）H3O++A-

HA+H2O

反应完全程度不高⊿pH=6.24～4.30选甲基橙，甲基红65酸碱滴定法医学知识讲座第65页HCl（0.1000mol/L）→NH3•H2O（0.1000mol/L,20.00mL）1.滴定曲线：与强碱滴定弱酸类似，曲线改变相反2.影响滴定突跃原因和指示剂选择：（1）影响原因：被滴定碱性质Kb，浓度Cb（2）指示剂选择：⊿pH=6.24～4.30，选甲基橙，甲基红3．弱碱能被准确滴定判别式：Cb

•Kb≥10-866酸碱滴定法医学知识讲座第66页4.4.3多元酸（碱）滴定多元酸碱被准确分步滴定判别式：Ca

•Kai≥10-8或Cb

•Kbi≥10-8能够被准确滴定Kai/Kai+1≥104或Kbi/Kbi+1≥104能够被分步准确滴定

（一）多元酸滴定（二）多元碱滴定67酸碱滴定法医学知识讲座第67页H3PO4H++H2PO4-

Ka1=10-2.12

H2PO4-

H++HPO42-

Ka2=10-7.21HPO42-

H++PO43-

Ka3=10-12.66（一）多元酸滴定NaOH（0.1000mol/L）→H3PO4

（0.1000mol/L，20.00mL）1．滴定可行性判断2．化学计量点pH值计算和指示剂选择68酸碱滴定法医学知识讲座第68页1．滴定可行性判断

Ca

•Ka1≥10-8且Ka1/Ka2＞104Ka1=10-2.12；

Ka2=10-7.21；

Ka3=10-12.66第三级不能被准确滴定Ca•Ka2≈10-8且Ka2/Ka3＞104Ca•Ka3＜10-8第一级能准确、分步滴定第二级能准确、分步滴定69酸碱滴定法医学知识讲座第69页2．化学计量点pH值计算和指示剂选择（1）当第一级H+被完全滴定后，溶液组成NaH2PO4

两性物质甲基橙，甲基红

酚酞，百里酚酞

溴甲酚绿+甲基橙

酚酞+百里酚酞（2）当第二级H+被完全滴定后，溶液组成Na2HPO4

两性物质70酸碱滴定法医学知识讲座第70页多元酸滴定讨论:依据变色点pH选择指示剂第一变色点pH=4.66

选甲基橙，甲基红溴甲酚绿+甲基橙

第二变色点pH=9.94

选酚酞，百里酚酞酚酞+百里酚酞71酸碱滴定法医学知识讲座第71页例：试判断以下多元酸能否分步滴定？滴定到哪一级？（设各物质浓度均为1mol/L）

H2SO3、H2C2O4、H2S解：1.H2SO3

(Ka1=1.3×10-2Ka2=6.3×10-8)

有两个突跃，能够分步滴定，产物Na2SO3。2.H2C2O4

(Ka1=5.9×10-2Ka2=6.4×10-5)只有一个突跃，不能分步滴定，产物为Na2C2O4

。3.H2S

(Ka1=1.3×10-7Ka2=7.1×10-15)只有一个突跃，产物为NaHS。72酸碱滴定法医学知识讲座第72页（二）多元碱滴定HCl（0.1000mol/L）→Na2CO3

（0.1000mol/L，20.00mL）CO32-+H+HCO3-Kb1=10-3.75HCO3

-+H+H2CO3Kb2=10-7.621.滴定可行性判断2.化学计量点pH值计算和指示剂选择73酸碱滴定法医学知识讲座第73页多元碱滴定1.滴定可行性判断

Cb

•Kb1≥10-8且Kb1/Kb2≈104第一级能被准确、分步滴定Cb

•Kb2≥10-8第二级能被准确滴定Kb1=10-3.75Kb2=10-7.6274酸碱滴定法医学知识讲座第74页2.化学计量点pH值计算和指示剂选择（1）第一级CO32-被完全滴定后，溶液组成NaHCO3

两性物质酚酞(红→微红)

甲酚红+酚酞（粉红→紫）甲基橙、溴酚蓝

（2）当第二级HCO3-被完全滴定后，溶液组成 CO2+H2O(H2CO3饱和溶液，0.04mol/L）75酸碱滴定法医学知识讲座第75页多元碱滴定讨论:依据变色点pH选择指示剂第一变色点pH=8.31

选酚酞

第二变色点pH=3.89

选甲基橙76酸碱滴定法医学知识讲座第76页滴定终点误差(titrationendpointerror，TE)：是指因为指示剂变色点不恰好在化学计量点（或前或后），从而使滴定终点与化学计量点不完全一致，由此所引发相对误差。

这是一个系统误差，它不包含滴定过程中所引发随机误差。

5.5滴定终点误差77酸碱滴定法医学知识讲座第77页以NaOH滴定HCl溶液为例，滴定终点误差应用终点时过量物质量占应加入物质量百分数表示，即Csp,Vsp为化学计量点时被测酸实际浓度和体积Vep为滴定终点时溶液体积，Vep≈Vsp。5.5.1强酸（碱）滴定终点误差78酸碱滴定法医学知识讲座第78页滴定过程中溶液质子条件式：[H+]+CNaOH=[OH-]+CHCl

CNaOH-CHCl=[OH-]-[H+]所以上式可写作：强酸滴定强碱79酸碱滴定法医学知识讲座第79页例：用0.10mol/LNaOH滴定0.10mol/LHCl，若用甲基橙为指示剂，滴至pH=4为终点，计算终点误差。解：已知Csp=1/2Ca=0.050mol/L终点溶液pH=4,[H+]=10-4mol/L[OH-]=10-14/10-4=10-10mol/L80酸碱滴定法医学知识讲座第80页例：同上题，若以酚酞为指示剂，滴定至pH=9为终点，计算终点误差。解：已知Csp=0.050mol/L,终点溶液pH=9,[H+]=10-9mol/L则[OH-]=10-14/10-9=10-5mol/L若溶液稀释10倍，误差也增大10倍81酸碱滴定法医学知识讲座第81页5.5.2弱酸（碱）滴定终点误差设以NaOH滴定弱酸HA，滴定终点溶液质子条件式：[H+]+CNaOH=[A-]+[OH-]=CHA-[HA]+[OH-]CNaOH-CHA=[OH-]-[HA]-[H+]82酸碱滴定法医学知识讲座第82页因为强碱滴定弱酸化学计量点溶液呈碱性，故[H+]可略去。上式可简化为：又因为[HA]/CSP=δHA83酸碱滴定法医学知识讲座第83页例：用0.1000mol/LNaOH滴定0.1000mol/L

HAc，终点时较计量点时pH值高0.5或低0.5，分别计算滴定终点误差。解：化学计量点时pH=8.73，如终点pH值高0.5，此时终点pH值为9.23，则[H+]=5.9×10-10mol/L，[OH-]=1.7×10-5mol/L而CSP=0.1000/2=0.0500mol/L，则84酸碱滴定法医学知识讲座第84页如终点pH值较计量点低0.5，此时pH值为8.23则[H+]=5.9×10-9mol/L[OH-]=1.7×10-6mol/L而CSP=0.1000/2=0.0500mol/L，则85酸碱滴定法医学知识讲座第85页5.6.1酸碱标准溶液配制与标定

（浓度0.01~1mol/L，惯用0.1mol/L）1．酸标准溶液配制方法：间接法（HCl易挥发）标定方法基准物：

无水碳酸钠(Na2CO3)

易吸湿，270-3000C干燥至恒量，干燥器中冷却硼砂(Na2B4O7·10H2O)

易风化失水，湿度为60%密闭容器保留指示剂：甲基橙，甲基红5.6酸碱滴定应用与示例

86酸碱滴定法医学知识讲座第86页2．碱标准溶液配制方法：间接法（浓碱法）（NaOH易吸收水和CO2）标定方法

基准物草酸(H2C2O4·2H2O)稳定

指示剂：酚酞邻苯二甲酸氢钾(药典采取)纯净，易保留，摩尔质量大87酸碱滴定法医学知识讲座第87页

1.直接滴定法(1)强酸强碱及或弱酸弱碱，都可直接滴定。(2)

多元弱酸，且时可用碱标准溶液分步滴定。5.6.2应用与示例88酸碱滴定法医学知识讲座第88页例1:乙酰水杨酸(阿司匹林)测定

乙酰水杨酸(C9H8O4)是解热镇痛药，分子结构中含有羧基。89酸碱滴定法医学知识讲座第89页

例2:直接滴定法测定药用NaOH溶液

（混合碱NaOH+Na2CO3）满足条件：Cb•Kb＞10-8双指示剂法(doubleindicatortitration)90酸碱滴定法医学知识讲座第90页双指示剂法NaOH消耗HCl体积为V1-V2Na2CO3消耗HCl体积为2V2过程：NaOH Na