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第2章电子效应和空间效应第一节电子效应一、诱导效应（I效应）诱导效应：由于极性键的诱导作用而产生的沿其价键链传递的电子偏移效应。3.0由于σ电子云向氯原子偏移，酸性增强例如：■诱导效应以静电诱导的方式沿单键或重键传递，只涉及电子云密度分布的改变，引起键的极性改变，一般不引起整个分子的电荷转移和价态的变化。随分子链增长而迅速减弱。实际上，经过3个原子之后，诱导效应已经很微弱了，超过5个原子这种作用便没有了。■诱导效应分静态诱导效应和动态诱导效应静态诱导效应：由极性键表现出的诱导效应动态诱导效应：由在化学反应过程中，由外界电场（如溶剂、试剂）的影响而产生的极化作用。诱导效应的强弱比较：CXCHCY

吸电子标准斥电子

-I效应+I效应实验测得原子或基团的吸电子能力顺序为：-NR3+>-NO2

>-CN>-COOH>-COOR>C=O>-F>-Cl>-Br>-I>-OCH3

>-H>-C6H5

>-CH=CH2

>-H中心原子饱和度：不饱和程度大，吸电子强3.常见的吸电子共轭效应（-C）和推电子共轭效应基团（+C）：三、场效应场效应：指不通过碳链传递的而是通过溶剂或空间传递的电子效应。诱导效应和场效应都是电子效应，只是传递方式不同。由于静电场的作用与距离的平方成反比，所以氯的存在抑制了-COOH的解离，酸性减弱。序号YpKa1H6.042Cl6.253COOH5.674COO-7.19对于C-Y键来说，Y为δ+时，是正电场，酸性增强；Y为δ-时，是负电场，酸性减弱。序号XpKa1+N(CH3)33.7162CN4.2273Br4.3564COOH4.1975COO-5.284对于C-X键来说，X为δ+时，是正电场，酸性增强；X为δ-时，是负电场，酸性减弱。环己烷衍生物的消除反应发生在直立键(a)上，当被消除的小分子处于平伏键(e)时，要通过构型转化，但由于新生成的构型其空间位阻不同，造成消除反应速率不同。【解释】2、亲核取代反应一般认为桥头碳原子上的卤原子，既不易进行SN1也不易进行SN2反应，但随着桥上碳原子或桥两侧碳原子的增多，这种现象会逐渐消失。1-氯二环[4.4.1]十一烷可以形成稳定的碳正离子。多环桥头碳原子上卤原子的活性顺序为：二、空间效应对酸碱性的影响1、对酸性的影响

后者，甲基处于硝基的邻位，由于空间位阻效应的影响，使硝基的p轨道不能与苯环很好的共轭，削弱了硝基的吸电子共轭效应。2、对碱性的影响在N,N-二甲基-2,6-二叔丁基苯胺的结构中，氨基的未共用电子对不能与苯环共轭，可使芳胺的碱性与脂肪胺相似。无p,π-共轭体系难形成p,π-共轭体系p,π-共轭体系【思考题】1.下列哪个异构体能更快地变为季铵盐？试述原因。由于两者氨基对位上都有大的基团，构型发生翻转的可能性不大。位

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