有机化学其次版 高占先著 第十章课后答案

本文格式为Word版，下载可任意编辑——有机化学其次版高占先著第十章课后答案第10章醛、酮、醌

10-1命名以下化合物。

（1）3-甲基-1-苯基-1-戊酮；（2）2,4,4-三甲基戊醛；（3）1-(1-环已烯基)丁酮；（4）(E)-苯基丙基酮肟；（5）3-丁酮缩乙二醇；（6）2-环已烯酮；（7）三氯乙醛缩二甲醇；（8）2-戊酮苯腙；（9）2,6-萘醌；（10）2,4-已二酮；（11）（(E)-间甲基苯甲醛肟。

10-2写出以下反应的主要产物。

(1)(2)PhCHO+HCHOO浓NaOHPhCH2OH+HCOONaOHCOOH(Cannizzaro反应)HCNH3O(3)OZn-Hg/HCl(Clemmensen还原)H2SO4△(4)H3CCOCH3MgC6H6H3O(CH3)2CC(CH3)2(H3C)3CCOCH3OHOH(pinacol重排)OO

(Mannich反应)(5)CH3+HCHO+HClNHCH3CH2CH2NNH2NH2OOHCH3(1)LiAlH4(2)H3O(黄鸣龙还原)(6)OH

HCH3OOClHCH3OCl(7)+CO3H+HNCO2H(Baeyer-Villigerreaction)(8)(9)O+NH2OHO(1)HSCH2CH2SH(2)H2/NiNOHPCl5O(Beckmann重排)OO(1)Cl2/NaOH(2)H3OOH(卤仿反应)+CHCl3(10)

OO(11)(12)+CH3MgBrO(1)CuCl(2)H3OH(1,4-加成产物)CHCH2CH3(Wittigreaction)NC+Ph3PHCNHOOHO(13)OO2△(双烯合成反应)O

10-3比较以下化合物的亲核加成反应活性。

OOO(1)(4)H3CCCH3OH3CC(2)CH3CCH3(3)H3CCH

（3）＞（1）＞（2）＞（4）

10-4将以下化合物按烯醇式的含量多少排列成序。(1)CH3COCHCOCH3COCH3(2)CH3COCH2CH3O(3)CH3COCH2COCH3(4)PhOH2CCCCH3

（1）＞（4）＞（3）＞（2）

10-5指出以下化合物中，哪些能发生碘仿反应？哪些能与饱和NaHSO3反应？

OH(1)ICH2CHO(5)CH3CHO(2)CH3CH2CHO(6)CH3CH2CH2OH(3)CH3CH2CHCH3O(7)CH3CH2CCH2CH3(4)C6H5COCH3(8)O

能与饱和NaHSO3反应的有（1）、（2）、（5）、（8）[脂肪族甲基酮、大多数醛和8个碳以下的脂肪酮能进行此反应]。

能发生碘仿反应的是（1）、（3）、（4）、（5）。

10-6用简单的化学方法区别以下化合物。

（1）2-已醇（2）2-已酮（3）3-已酮（4）已醛

(1)CHI3(1)(2)(3)饱和NaHSO3(1)不反应(2)(白)(2)(3)(4)I2/NaOH无变化(4)Tollens试剂(3)不反应(4)Ag

10-7设计用化学方法分开苯甲酸、苯酚、环已酮和环已醇混合物的方案，写出操作流程图，

并鉴别得到的化合物。

作为分开题，必需得到纯的化合物。

COOHOHOOHNaHCO3溶液水相COONa油相OOHOH,H+,过滤COOH水相ONa,NaOH溶液O油相OH与NaHCO3反应，有气体生成OH,H+,过滤固体饱和NaHSO3，过滤滤液分层与FeCl3显色反应NaHSO3反应H3O油相为O水油相OH与Na反应有气体放出与NaHSO3反应有沉淀生成

10-8完成以下转化。

OCOOH(1)Grignard试剂的制备及在合成中的应用。

O(1)LiAlH4(2)H2OPBr3OHPBr3BrMg(C2H5)2OMgBrO(1)(2)H2OCH2CH2COOHCH2CH2OHCH2CH2Br(1)Mg.(C2H5)2O(2)CO2H2O

OOBrOH(2)O

OBrHOCH2CH2OHHOMgOBr(C2H5)2OOO(1)MgBr(2)H3OOOH

酮羰基的保护与去保护；Grignard试剂的制备及应用。

(3)(1)O3(2)Zn,H2OCHOOHCHO稀OH△,H2OCHO

羟醛缩合反应。

OH(4)OHOH

Na2Cr2O7OCH3OHO(1)CH3MgBr(2)H3OLiLi(1)OHPCl3Cl

酮的生成；与Grignard试剂的反应；金属有机化合物的生成；与环氧化合物的反应。

OOH(2)H3O(5)

OOH2NiOHHClZnCl2ClMg(C2H5)2OMgClOMgClH2OOH

格氏试剂与酮反应制叔醇。

(6)CH3CHOCH3C(CH2OH)3稀OHOHCC(CH2OH)3SHSHH2NiCH3C(CH2OH)3CH3CHO+3HH2CHO

后面一步还原可用黄鸣龙反应还原，但不能用Zn-Hg/HCl反应。

(7)CH3CHO2CH3CHOCH2=CH-CH=CH2OH稀OHCH3CHCH2CHOH2NiOHCH3CHCH2CH2OH浓H2SO4△CH2=CH-CH=CH2

羟醛缩合反应；还原反应。

(8)CH3COCH3(CH3)2C=CHCOOH稀OH△(CH3)2C=CHCOCH3NaOCl(CH3)2C=CHCOONa2CH3COCH3H(CH3)2C=CHCOOH

羟醛缩合反应；碘仿反应。

10-9我国盛产山茶籽数见不鲜，其主要成分是柠檬醛，设计以它为原料合成香料β-紫罗兰

酮的合成路线，写出反应式。

OCHO柠檬醛OCHOOOHβ-紫罗兰酮

O+稀OH△HBF3+HOAcO

羟醛缩合反应；烯烃的性质；碳正离子的反应。10-10出以下反应的机理。

(1)OH+OH2SO4CH3HOCCH3OH

H3CH3CCOHCH3HHOHOHCH3OHOHCH3+H2OOHHOCOHCH3HHOCOH2CH3HOCCH3OHHOCH3H3CHCCH3OH+OHHHOCCH3

酮、醇的Lewis碱性；芳环亲电取代反应机理。

(2)HOCH2CH2CH2CHOHCH3OHOOCH3H+OHH2O

HOOHHOOCH3OHHOHOCH2CH2CH2CHOHOHOOCH3HHHHHOCH2CH2CH2CHHOH2OH2OOCH3HO

缩醛形成的机理。

OHOHOOOHOOH2OOHOOHOOOOH2CHOH2O△OOOO(3)OO

OOOOH

羟醛缩合反应及其逆反应机理。

10-11推测化合物构造式及写出相应的反应式。

OOH3CCCHCHCH3(1)CH3MgI(2)H3OH3COCH3Br2/NaOHH3CCOHCCH3CH3H2CCH（1,4-共轭加成产物）CH3CHCHCH3BAH3CH3COHH3CCCH3PdH2H3CCHCHCH3H2CHCC(1,2-加成产物)CH3CH3COH2CHCCONaCH3BKHSO4H2CCCH3CHCHCH3HOOCCCCOOHH3CCOOHCOOHCH3COOHCOOHDE

α,β-不饱和酮的亲核加成反应；卤仿反应；双烯合成。10-12推断A~E的构造式。

CH3RCH3HHCH3HHACH3RCH3BCH3CH3CCH3ONOH

还有另一组即S，S构型。旋光性；酮的性质；烯烃的性质；HNMR谱。10-13写出A的构造式及相关反应式。

DEOCH3CCH2CH(OCH3)2I2/NaOHONaOCCH2CH(OCH3)2O+CHI