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废水脱氮除磷技术及其进展第1页,共84页,2023年,2月20日,星期四内容化学方法脱氮化学方法除磷传统生物脱氮除磷技术新型生物脱氮除磷技术电化学脱氮除磷技术催化铁技术在废水脱氮除磷中的应用第2页,共84页,2023年,2月20日,星期四1、氮在水中的存在状态及危害废水中,以有机氮、氨氮、硝态氮和亚硝态氮四种形式存在。在生活污水中,主要含有有机氮和氨态氮,它们均来源于人们食物中的蛋白质。新鲜的生活污水中有机氮约占总氮的60%,氨氮约占40%。当污水中的有机物被生物降解氧化时,其中的有机氮被转化为氨氮。经活性污泥法处理的污水有相当数量的氨氮排入水体,可导致水体富营养化。水体若为水源,将增加给水处理的难度和成本。一、化学方法脱氮有关氮污染对水环境质量的危害主要有以下几个方面:⑴使水体感官形状恶化,从而降低水体美学价值;⑵使水体正常的溶解氧平衡遭受干扰,并进一步促使水体恶化;⑶降低了供水质量,增加水处理负担,从而使水厂不能正常运转;⑷破坏了水体生态平衡,使水体经济价值降低。因而防止水体氮磷污染对社会经济持续协调发展至关重要。2006年4月13日,中国工程院院士魏复盛在山东大学作过讲座《中国的环境污染及健康危害》,指出造成水体水质超标的污染物依次为:TN、类大肠菌群、石油类和氨氮等。第3页,共84页,2023年,2月20日,星期四脱氮的方法有化学方法、生物法和高级处理方法三大类。高级处理方法有:湿式氧化法、超临界水氧化法、电化学氧化法、光催化氧化法等。生物方法有:传统的脱氮工艺,如A/O法、三级活性污泥法脱氮工艺、两级活性污泥法脱氮工艺、UCT脱氮工艺、氧化沟(OxidationDitch)生物脱氮工艺等。新型的脱氮工艺,如同时硝化反硝化工艺、厌氧氨氧化工艺、OLAND工艺、SHAROH工艺等。化学方法有:吹脱法、折点加氯法、化学沉淀法、离子交换法、超重力脱氮法等。第4页,共84页,2023年,2月20日,星期四2、化学方法脱氮1)吹脱法

废水中的氨氮可以气态吹脱。废水中,NH3与NH4+以如下的平衡状态共存:

该法是利用废水中所含的实际浓度和平衡浓度之间存在的差异,在碱性条件下用空气吹脱,使废水中的氨氮不断地由液相转移到气相中,从而达到从废水中去除氨氮的目的。

第5页,共84页,2023年,2月20日,星期四吹脱法的工艺流程如图:

调节pH值沉淀氨吹脱空气+氨气沉淀石灰乳石灰回收装置再碳酸化处理水含氨废水污泥空气CO2污泥第6页,共84页,2023年,2月20日,星期四吹脱法的影响因素影响氨吹脱塔的工艺因素主要有吹脱塔的类型、pH值、温度、水力负荷、气液比、塔高和填料的布置等。

pH值废水中的氨氮,大多数以NH3与NH4+形式存在,并在水中通过上述式子保持平衡,该平衡关系受pH值的影响,当pH值升高时,平衡向左移动,废水中游离氨的比率增大。为了提高氨氮的脱除效率,必须使pH值提高到废水中氨离子都转变成游离氨的数值上。氨吹脱工艺一般在废水中投加石灰在10.5~11.5的范围。温度在一定压力下,气体在废水中的溶解度随温度升高而降低,因此,升高温度对吹脱废水中的氨氮是有利的。水力负荷水力负荷过大和过小都不利于废水中氨态氮的脱除。实验表明,当水力负荷在1.82~5.72m3/(m2.h)范围内,氨的吹脱效率变化甚小。设计氨吹脱塔的水力负荷值常取2.4~7.2m3/(m2.h)。气液比为保证90%氨的去除率,气液比应为3590m3/m3。对于逆流吹脱塔,塔内风速的上限为168m/min。最好使气液比控制在液泛极限,此时传质效率较高。其他因素填料塔塔体大,传质不如筛板塔,当废水中悬浮物交多时,易发生堵塞现象。他的高度取决于所选的填料,也影响着氨的去除率。而填料因为表面光滑不易结垢。第7页,共84页,2023年,2月20日,星期四

吹脱法去除氨氮工艺的主要问题如下:水温降低时,水中氨的溶解度会增加,从而减少氨吹脱的推动力,当环境温度低于0℃,氨吹脱塔无法运行。进入吹脱塔的污水pH值高而不稳定,极易在填料表面生成碳酸钙沉淀,从而降低吹脱效率。不能处理硝态氮。容易产生二次污染及增加排水中的溶解性固体含量。第8页,共84页,2023年,2月20日,星期四2)折点加氯法

含氨氮的水加氯时,有下列反应:

总反应式:

2、化学方法脱氮第9页,共84页,2023年,2月20日,星期四2)折点加氯法

余氯浓度氨氮浓度最大余氯加氯量余氯量最小余氯5.07.6氨氮浓度Cl2:NH4+-N(重量比)折点第10页,共84页,2023年,2月20日,星期四2)折点加氯法

工程特点

折点氯化脱氮可以使出水氨氮浓度控制在0.1mg/L之内,可以作为一个单独的脱氮工艺来采用,也可以对生物脱氮工艺出水深度处理,从而进一步去除废水中的氮素。折点氯化脱氮反应迅速,设备费用低;但是液氯的安全使用和贮存要求,运行中加氯量大,从而运行管理成本高。此法不太适合大流量的高浓度含氮废水的处理。

第11页,共84页,2023年,2月20日,星期四工艺控制因素

预处理情况含氮废水除氨氮外往往还含有一些能消耗氧化剂氯的无机还原物质如S2-、HS-、SO32-、NO2-和Fe2+,以及有机物等。因此,为保证氨氮氯化反应的完全进行,实际投氯量应大于理论计算值7.6。

pH值废水中的pH值影响氯化反应的速度和产物,当pH值越高,氯化反应的副产物为NO3-

增加,过低,氯化反应的副产物为NCl3增加。因此,当pH值为中性条件时进行废水的氯化处理较为合适,同时要准确控制好氯的投入量。氯化反应的速度在氯气通入水中于污水中的氨氮发生的化学反应中,氮气的生成是通过一氯胺和次氯酸发生化学反应而形成的,因此中间产物一氯胺的生成速度对整个脱氮反应来说是十分重要的。余氯的脱除问题折点氯化法脱除废水中的氨氮后,其经处理的水中或多或少皆有余氯,余氯对水生物有毒害作用。通常采用二氧化硫或活性碳来脱除。第12页,共84页,2023年,2月20日,星期四2、化学方法脱氮3)化学沉淀法

化学沉淀法是20世纪90年代兴起的一种新工艺,此法可以处理各种浓度的氨氮废水,尤其适合于高浓度氨氮废水的处理。

原理

通过投加Mg2+和PO43-,使之与废水中的氨氮生成难溶的复盐MgNH4PO4·6H2O(MagnesiumAmmouiumPhosphate简称MAP)沉淀物(0℃时其溶解度仅为0.023g/100mol),从而达到净化废水中氨氮的目的。第13页,共84页,2023年,2月20日,星期四3)化学沉淀法

俗称鸟类石,其营养成分比其它可溶性肥料的释放速率慢,故可将其作为缓释肥料、堆肥、花园土壤,或作为干污泥的添加剂、结构制品的阻火剂或作耐火砖等。

Mg2+可以用、MgO、Mg(NO3)2等,PO43-可用H3PO4,或者用NaH2PO4、Na2HPO4·12H2O等。第14页,共84页,2023年,2月20日,星期四工艺控制条件pH值当溶液pH值太高时,容易造成工艺中NH3的挥发而污染环境并造成氨的损耗。通过实验可知,MAP沉淀法的pH值最好不要大于9.5。pH值在10.5~12时,固定氨会从MAP中游离出来,生成更难溶的Mg3(PO4)2。沉淀时间沉淀时间与MAP形成的晶粒大小有关。通常沉淀时间1min其晶粒长为0.1mm,沉淀60min,晶粒长0.8mm,沉淀3小时则晶粒长3mm。且沉淀粒子大,沉淀效果就好。物料比

Mg2+浓度对的形成影响较大。当以MgCl2·6H2O

,NaH2PO4·12H2O为沉淀剂时,Mg2+:NH4+:PO43-=1:1:1时,在pH值为8.6时,可使污水中的氨氮从5628mg/L降到65mg/L,氨氮的去除率可达到98%以上。当以n(Mg):n(N):n(P)=1.3:1:1.08(质量比)投加Mg2+和PO43-时,在pH值为9时,污水中所含的(900~7500)mg/L的氨氮去除率最高可达98%。第15页,共84页,2023年,2月20日,星期四城市污水中的磷主要的来源:粪便、洗涤剂和某些工业废水。污水中的磷以正磷盐、聚磷盐和有机磷等形式溶解于水中。一般仅能通过物理、化学或生物方法使溶解的磷化合物转化为固体形态后予以费力。物理法因为承办过高,技术复杂而很少应用,因此常用的分离方法有化学方法和生物方法两大类。二、化学方法除磷1、磷的来源和处理方法

第16页,共84页,2023年,2月20日,星期四

2、化学法除磷

化学法是最早采用的一种除磷方法。它是以磷酸盐能和某些化学物质如铝盐、铁盐、石灰等反应生成不溶解的沉淀物为基础进行的。化学方法是向污水中投加药剂,使水中磷酸离子生成难溶性的盐,形成絮凝体与水分离,从而去吹污水中所含磷的一种物理方法。根据使用的药剂不同可分为石灰沉淀法和金属沉淀法两种。第17页,共84页,2023年,2月20日,星期四

2、化学法除磷

a.石灰沉淀法正磷酸盐有氢氧根离子存在的条件下,与钙离子反应生成羟基磷酸钙沉淀。此反应中,pH值越高,磷的去除率越高。应考虑到污水中碱度、镁也与石灰反应而消耗石灰用量。生成的CaCO3能提高絮凝体的沉淀性能,而能去除重磷,所以林的总量去除率是较高的。这种方法主要是投加石灰而使污水pH值升高,随pH值的上升,处理水中总磷量减少,当pH值为11左右时,总磷浓度可以小于0.5mg/L。为了使pH值达到所要求的数值,必须投加石灰消除碱度所带来的污水缓冲能力。投加石灰量主要取决于污水的碱度。第18页,共84页,2023年,2月20日,星期四

2、化学法除磷

a.金属盐沉淀法采用的混凝剂有铝盐(硫酸铝、聚合氯化铝)铁盐(氯化亚铁、氯化铁、硫酸亚铁、酸酸铁)等。硫酸铝与磷反应如下:金属和磷的物质的量比为理论值的两倍以上。从沉淀物的溶解度看,最适宜的pH值范围:铝盐pH值为6,亚铁盐及铁盐pH值分别为8和4.5。第19页,共84页,2023年,2月20日,星期四

1、生物脱氮机理三、传统生物脱氮除磷技术硝化反应总反应式为:

生物脱氮一般由硝化和反硝化两个过程完成。硝化过程可以分为两个过程,分别由亚硝酸菌和硝酸菌完成。这两种细菌统称为硝化细菌,属于自养型微生物,硝化菌属专性好氧菌,它们利用无机化合物如CO32-、HCO3-和CO2作碳源,从NH4+或NO2-的氧化反应中获得能量。反应式如下:亚硝酸菌有亚硝酸单胞菌属、亚硝酸螺杆菌属和亚硝酸球菌属,硝酸菌有硝酸杆菌、螺菌属和球菌属。硝化细菌是化能自养菌,生长率低,对环境条件较为敏感,温度,溶解氧,污泥龄,pH值,有机负荷等都会对它产生影响。第20页,共84页,2023年,2月20日,星期四硝化反应硝化反应对溶解氧有较高的要求,处理系统中的溶解氧最好保持在2mg/L以上。另外,在硝化反应过程中,有H+释放出来,使pH值下降,硝化菌受pH值的影响很敏感,为了保持适宜的pH值7~8,应该在废水中保持足够的碱度,以调节pH值的变化。

1克氨态氮(以氮计)完全硝化,需要4.57g氧(其中亚硝化反应需耗氧3.43g,硝化反应需耗氧1.14g),同时约需碱度(以CaCO3计)7.14g以平衡硝化产生的酸度。第21页,共84页,2023年,2月20日,星期四

1、生物脱氮机理亚硝酸菌和硝酸菌的特性如表所示:

项目亚硝酸菌硝酸菌细胞形状椭球或棒状椭球或棒状细胞尺寸1~1.50.5~1革兰氏染色阴性阴性世代期(h)8~3612~59需氧性严格好氧严格好氧最大比增长速率0.96~1.920.48~1.44产率系数0.04~0.130.02~0.07饱和常数0.3~3.60.3~1.7第22页,共84页,2023年,2月20日,星期四反硝化反应反硝化反应是指在无氧条件下,反硝化菌将硝酸盐和亚硝酸盐还原为氮气的过程,反应如下:反硝化菌为异养型兼性厌氧菌,在有氧存在时,它会以氧气为电子受体进行耗氧呼吸;在无氧而有硝酸盐氮或亚硝酸盐氮存在时,则以硝酸盐氮或亚硝酸盐氮为电子受体,以有机碳为电子供体和营养液进行反硝化反应。第23页,共84页,2023年,2月20日,星期四反硝化反应在反硝化反应中,最大的问题就是污水中可用于反硝化的有机碳的多少及其可生化程度。当污水中BOD5/TKN(总凯氏氮)4~6时,可认为碳源充足。碳源按其来源可分为三类:第一类为外加碳源,多为投加甲醇,这是因为甲醇结构简单,被分解后的产物为二氧化碳和水,不产生难以降解的中间产物,缺点费用高;反硝化反应中每还原1gNO3-可提供2.6g的氧,同时产生3.47g的CaCO3和0.45g反硝化菌,消耗2.47g甲醇(约为3.7gCOD)。第二类为污水,因为原污水中含有有机碳;第三类为内源呼吸碳源——细菌体内的原生物质及其储存的有机物。第24页,共84页,2023年,2月20日,星期四

1、生物脱氮机理综上所述,可以得到在硝化反应和反硝化反应过程中氮元素的转化及氧化还原态的变化如表所示:氮的价态变化氮的转化-3氨或铵离子NH4+-N-2-1

羟胺NH2OH0

氮气N2N2+1

硝酰基NOH+2NO2·NHOHNO一氧化氮气体+3

亚硝酸盐NO2—NO2—+4+5

硝酸盐NO3—第25页,共84页,2023年,2月20日,星期四2、传统的生物脱氮工艺环境对硝化与反硝化的影响影响因素硝化过程反硝化过程温度硝化反应的适宜温度为20oC~30oC。低于15oC时,反应速度迅速下降,5oC时反应几乎完全停止。温度不但影响硝化菌的比增长速率,而且影响硝化菌的活性。反硝化反应的温度范围较宽,在5℃~40℃范围内都可以进行。但温度低于15℃时,反硝化速率明显下降。最适宜的温度为20oC~40oC。pH值

硝化菌受pH值的影响很敏感,比较适宜的pH值范围为7.0~8.0。硝化过程消耗碱度,使得pH值下降,因此需补充碱度。

反硝化反应的适宜pH值为6.5~7.5。pH值高于8或低于6时,反硝化速率将迅速下降。反硝化过程会产生碱度。

溶解氧溶解氧是硝化过程中的电子受体,硝化反应必须在好氧条件下进行。一般要求在2.0mg/l以上。

溶解氧会与硝酸盐竞争电子供体,同时分子态氧也会抑制硝酸盐还原酶的合成及活性。一般认为,活性污泥系统中,溶解氧应保持在0.5mg/l以下。

C/N由于硝化菌是自养菌,水中的C/N不宜过高,否则将有助于异样菌的迅速增殖,微生物中的硝化菌的比例将下降。在反硝化反应中,最大的问题就是污水中可用于反硝化的有机碳的多少及其可生化程度。一般认为,当反硝化反应器污水的BOD5/TKN值大于4~6时,可以认为碳源充足。

第26页,共84页,2023年,2月20日,星期四2、传统的生物脱氮工艺

a.A/O生物脱氮工艺A/O(Anoxic/Oxic)法脱氮工艺,是在20世纪80年代初开创的工艺流程,其主要特点是将反硝化反应器放置在系统前,故又称为前置反硝化生物脱氮系统,这是目前采用比较广泛的一种脱氮工艺。其工艺流程如下:缺氧池好氧池沉淀池回流污泥(20%~100%)剩余污泥进水出水混合液回流第27页,共84页,2023年,2月20日,星期四优点:1.反硝化反应以污水中的有机物为碳源,节省了外碳源的费用并可获得较高的C/N比,以确保反硝化作用的充分进行;2.好氧池在缺氧池之后,可进一步去除反硝化残留的有机污染物,确保出水水质达到排放标准;3.曝气池中含有大量的硝酸盐的回流混合液,在缺氧池中进行反硝化脱氮。在反硝化反应中产生的碱度可补偿硝化反应中所消耗的碱度的50%左右。4.该工艺流程简单,无需外加碳源,因而基建费用及运行费用较低,脱氮效率一般在70%左右。缺点:但是由于出水中含有一定浓度的硝酸盐,在二次沉淀池中,有可能进行反硝化反应,造成污泥上浮,影响出水水质。第28页,共84页,2023年,2月20日,星期四2、传统的生物脱氮工艺由巴茨(Barth)开创的传统活性污泥法脱氮工艺为三级活性污泥法流程,它是以氨化、硝化和反硝化3个生化反应为基础建立的。其工艺流程如图所示。

b.三级活性污泥法脱氮工艺甲醇氮气曝气池(去除BOD)(氨化)沉淀池(1)硝化池(硝化)沉淀池(2)反硝化池(反硝化)沉淀池(3)碱原水污泥回流剩余污泥污泥回流剩余污泥污泥回流剩余污泥出水第29页,共84页,2023年,2月20日,星期四

b.三级活性污泥法脱氮工艺

该工艺流程将去除BOD5与氨化、硝化和反硝化分别在三个反应池中进行,并各自有其独立的污泥回流系统。第一级曝气池为一般的二级处理曝气池,其主要功能是去除BOD,将有机氮转化为NH3-

N,即完成有机碳的氧化和有机氮的氨化功能。第一级曝气池的混合液经过沉淀后,出水进入第二级曝气池,称为硝化曝气池,进入该池的污水,其BOD5值已降至15~20mg/L的较低水平,在硝化曝气池内进行硝化反应,使NH3-N氧化为NO3--N,同时有机物得到进一步的降解。硝化反应要消耗碱度,所以需要投加碱,以防pH值下降。硝化曝气池的混合液进入沉淀池,沉淀后出水进入第三级活性污泥系统,成为反硝化反应池,在缺氧条件下,NO3--N还原为气态氮气,排入大气。因为进入该级的污水中的BOD5值很低,为了使反硝化反应正常进行,所以需要投加甲醇作为外加碳源,但是为了节省运行成本,也可以引入污水充作碳源。第30页,共84页,2023年,2月20日,星期四

b.三级活性污泥法脱氮工艺

优点:有机底物降解菌、硝化细菌、反硝化细菌分别生长增殖,环境条件适宜,而且各自回流沉淀池分离的污泥,反应速度快而且反应比较彻底。缺点:

1.处理流程长,设备多、造价高、管理不方便。

2.反硝化反应需外加碳源,从而增加了运行成本。

3.为保证出水水质和溶解氧,有的需再设曝气反应器,从而增加了动力费用。第31页,共84页,2023年,2月20日,星期四1、同时硝化反硝化工艺四、新型生物脱氮除磷工艺近年来,国内外研究人员对生物脱氮工程实践中遇到的问题和现象进行了大量的理论和实验研究,越来越多的学者发现硝化反应和反硝化反应可以在同一操作条件下在同一反应器内进行,即同时硝化和反硝化(SND即simultaneousnitrificationanddenitrification)。关于同时硝化和反硝化的研究,目前国内外学者普遍认同的观点有物理学(即微环境理论)、生物及生物化学角度。

第32页,共84页,2023年,2月20日,星期四1、同时硝化反硝化工艺

物理学理论认为,同时硝化和反硝化是由于氧在微生物絮凝体内的物质传递受阻,而在活性污泥絮凝体内部或生物膜里侧形成一个微生物厌氧区,从而为异养反硝化菌提供了条件使其进行反硝化。物理学角度

物理学理论认为的同时硝化和反硝化机理可以用图表示:由于溶解氧的穿透能力有限,使絮凝体内部溶解氧较低,形成了缺氧区,主要生存着异养反硝化菌,进行反硝化反应。而在絮凝体外部溶解氧穿透的地方形成了好氧区,自养型的好氧硝化菌占优势,进行硝化反应。第33页,共84页,2023年,2月20日,星期四物理学角度

从物理学角度看,影响同时硝化和反硝化的因素包括以下几个方面:2.溶解氧(或氧分压):在同时硝化和反硝化中,溶解氧的控制是很重要的。溶解氧的浓度必须足够高以使硝化反应能够进行,同时溶解氧浓度的增加将提高对生物絮凝体的穿透力,所以又必须足够低以便能够在絮凝体内部形成厌氧区,保证反硝化的顺利进行。BruceE.etal提出理想的溶解氧浓度是0.1~0.5mg/l。3.絮凝体的大小:影响絮凝体扩散阻力的两个重要因素是絮凝体的大小及絮凝体大小的分布函数。微生物絮凝体的大小(假设絮凝体为球体,以直径表示其大小)对能否在其内形成一个厌氧区起着很大的作用。1.碳源:反硝化反应是异养型微生物完成的生化反应,它们在溶解氧极低的条件下利用硝酸盐中的氧作为电子受体,有机物作为碳源及电子供体。碳源物质不同,反硝化速率也不同。第34页,共84页,2023年,2月20日,星期四生物学角度

1.异养硝化的微生物及生物化学物理学解释是一种比较传统的观点,并未被大家普遍接受。ChristineHelmeretal在用生物转盘处理垃圾渗滤液时,用机械方法使生物膜均质(homogenizing),以破坏生物膜内可能存在的厌氧区,结果发现在氧的浓度为1mg/l,且未加碳源的条件下,有近90%的氨氮被去除,但只有少量的硝酸盐产生,也未发现亚硝酸盐的积累。他们认为,传统的解释在这里不成立,进而推测在生物膜上生长着一大群自养型微生物可以进行好氧反硝化,但也不排除存在异养硝化菌的可能性。

事实上,早在八十年代生物学家就研究发现,许多硝化菌如荧光假单胞菌(Pseudo-monasfluorescens)、粪产碱菌(Alcaligenesfaecalis)、致金色假单胞菌(Pseudomonasaureofaciena)、铜绿假单胞菌(Pseudomonasaeruginos)等都可以进行异养硝化。同自养型硝化菌相比,异养型硝化菌具有生长速率快,细菌产量高;要求的溶解氧的浓度较低;能够在偏酸性环境中生长等特点。第35页,共84页,2023年,2月20日,星期四生物学角度

2.好氧反硝化的微生物及生物化学文献报道在实验室里的纯菌种和混合菌种的培养中,以及在处理城市污水、垃圾渗滤液时都发现了好氧反硝化的现象。通常认为反硝化菌在有微量分子态氧存在的条件下,总会优先利用O2作为电子受体而不是亚硝酸盐和硝酸盐中的氮。在纯培养条件下,0.2mg/l的溶解氧即可使反硝化过程停止运行,但好氧反硝化中氧的浓度可在0.1~0.8mg/l,甚至达到1.0mg/l。氧化还原电位(ORP)控制在-50mv~+50mv或-100mv~+100mv。大量研究表明,传统的硝化菌可以进行好氧反硝化。Bocketal在纯细菌培养中发现硝化杆菌(Nitrobacter)在交替的好氧和厌氧的条件下不仅可以氧化亚硝酸根,而且还能将硝酸根依次还原成亚硝酸根,氨氮直至氮气或N2O释放。同厌氧反硝化相比,好氧反硝化的特点是:反硝化率相对比较低;在交替好氧和厌氧的条件下能在某些适当的位置具有生态上的优势;需要特定的碳源如甲醇等。第36页,共84页,2023年,2月20日,星期四生物学角度

2.好氧反硝化的微生物及生物化学从生物化学角度,氨氮转化为硝酸盐氮的过程可以如下表示:NH3H2N-NH2NH2-OHN2N2ONONO2-NO3-在这个过程中至少有三种中间产物N2、N2O和NO以气态形式产生。第37页,共84页,2023年,2月20日,星期四2、亚硝酸型硝化原理

按传统的生物脱氮技术,在反应过程严格按照硝化和反硝化进行,通过在第一步提供足够的氧气将NH4+氧化成NO2-阶段和NO2-进一步氧化成NO3-阶段,在厌氧条件下,NO3-通过NO2-还原成氮气的过程,这种常规的过程在硝化阶段进行曝气通常需要消耗大量的能量,反硝化阶段则需要有机碳源的额外加入。为了实现生物脱氮过程的可持续性,人们开发了另一种生物脱氮途径:亚硝酸型硝化途径,即通过控制运行条件,使氨氮的氧化控制在亚硝酸盐阶段,然后亚硝酸盐再进一步转化成氮气,可表示为:NH4+→NO2-→N2。第38页,共84页,2023年,2月20日,星期四2、亚硝酸型硝化原理最近几年研究表明,不需要额外加入有机碳源,而通过亚硝酸盐途径的生物脱氮构成已成为可能。亚硝酸型生物脱氮的技术与传统的生物脱氮技术相比具有以下特点:1.在NH4+→NO2-→NO3-的一连串的硝化反应中,限制因子是亚硝化单胞菌属增长速度,而且为了维持亚硝酸型的硝化方式所需要的pH值范围大致在7.8-8.8。在这个范围内,亚硝化单胞菌属的增长速度较维持硝酸化方式所必须的pH值6.8-7.8范围的增长速度大。为完成硝化作用所需要的极限污泥负荷范围大。

2.对流入硝化反应器的NH3进行生物氧化时,把NH3氧化到NO2-为止,较氧化到NO3-为止更能节省能源。

3.亚硝酸型脱氮方式中,在脱氮反应初期便存在着来自NO2-的阻碍作用的一段停滞期,但尽管包括这个停滞期在内,NO2-的还原速度仍然较NO3-的还原速度大。

4.在亚硝酸型脱氮方式中,作为脱氮菌所必须的氢供体,即有机碳源的需要量较硝酸型脱氮减少50%左右。第39页,共84页,2023年,2月20日,星期四亚硝酸型硝化实现条件

亚硝酸型硝化反应的控制一定程度上取决于对两种硝化细菌的控制。亚硝化细菌和硝酸细菌在生理机制及动力学特征上存在固有的差异,导致某些影响因素对其存在不同的抑制作用,从而影响硝化形式。主要因素有温度、pH值、溶解氧(DO)、游离氨(FA)和污泥泥龄等,国内外一些学者在这方面作过很好的研究。(1)温度生物硝化反应的适宜温度为20oC~350C,一般温度低于150C硝化速率会降低。硝化杆菌在低温(150C以下)和高温(300C以上)时受到抑制的程度比亚硝化单胞杆菌要大,因此,控制硝化阶段温度在低温度或较高温度时,硝化产物主要是亚硝酸。(2)溶解氧浓度亚硝酸菌和硝化菌是绝对好氧菌keisukehanakietal实验发现,DO<0.5mg/l时,亚硝化单胞杆菌的增长量加倍从而弥补了低溶解氧造成的机质利用率的降低,但硝化杆菌的产量未发现增加,产生亚硝酸盐的积累。(3)pH值

pH值是亚硝酸硝化的一个决定因素,最近研究表明,在pH值为7.4-8.3时,亚硝酸积累速率达到很高,NO2--N生成速度在pH值8.0附近达到最大;而NO3—N生成速度在pH值7.0附近达到最大。第40页,共84页,2023年,2月20日,星期四亚硝酸型硝化实现条件

(4)游离氨(FA)FA对硝化作用有明显的抑制作用,硝化杆菌属较亚硝化单胞菌属更易受到FA的抑制,0.6mg/l的FA几乎就可以全部抑制硝酸杆菌属的活性,当FA达到5mg/l以上才会对亚硝化单胞菌属活性产生影响,当达到40mg/l才会严重抑制亚硝酸的形成。FA(以NH3-N计,mg/l)=(5)控制泥龄由于亚硝酸菌的世代周期比硝酸菌世代周期短,在悬浮处理系统中,若泥龄介于与亚硝酸菌和硝酸菌的最小倍增时间之间时,系统中硝酸菌会逐渐被冲洗掉,使亚硝酸菌成为系统优势菌种,从而维持稳定的NO2--N积累。Kb/Kw=exp[6334/(273+T)]Kb—NH3-N在水中的平衡常数(25oC时,Kb=10-4.8)Kw—水的平衡常数(25oC时,Kw=10-14)第41页,共84页,2023年,2月20日,星期四1)SHARON工艺SHARON(SinglereactorforHighAmmoniumRemovalOverNitrite),简称单一反应器的亚硝酸盐去除氨氮工艺。此工艺是Delft技术大学在1997年提出的。其基本原理就是使硝化反应停留在亚硝酸阶段,为了抑制亚硝酸盐转化为硝酸盐。该工艺的核心是应用了硝酸菌和亚硝酸菌的不同生长速率,即在高温(30oC~35oC)下,亚硝酸细菌的生长速率明显高于硝酸菌的生长速率,亚硝酸菌的最小停留时间小于硝酸菌这一固有特性控制系统的水力停留时间,使其介于硝酸菌和亚硝酸菌最小停留时间之间,从而使亚硝酸菌具有较高的浓度而硝酸菌具有较高的浓度而硝酸菌被自然淘汰,从而维持了稳定的亚硝酸积累,然后进行反硝化。第42页,共84页,2023年,2月20日,星期四1)SHARON工艺

荷兰研究人员Hunik绘出了亚硝化细菌和硝化细菌的最小污泥与温度之间的关系,如图所示:

54321010203040亚硝化单胞杆菌硝化杆菌

最小停留时间/d温度/oC第43页,共84页,2023年,2月20日,星期四1)SHARON工艺这样在完全混合反应器里控制较短的水力停留时间,提供较高的温度就可以将硝化杆菌去掉。该工艺与传统工艺相比,O2和CH3OH分别节约了25%和40%。利用此工艺的两座废水处理厂已在荷兰建成,用于处理城市污水二级处理系统中污泥消化上清液和垃圾渗滤液等高氨氮废水。工艺利用了消化液自身温度较高的特点,对大多数工程意义并不是很大,且其去除率最大达90%,当今水氨氮浓度为1000mg/l时,除水氨氮仍高达100mg/l。第44页,共84页,2023年,2月20日,星期四2)OLAND工艺

OLAND(OxygenLimitedAntotrophicNitrificationandDenitrification)工艺,又称限氧自养硝化-反硝化工艺。是限氧亚硝化和厌氧氨氧化相偶联的一种新型生物脱氮工艺,它是由比利时根特大学微生物生态实验室于1996年开发研制的。

该生物脱氮系统实现了生物脱氮在较低温度(22-30oC)下的稳定运行,并通过限氧调控实现了硝化阶段亚硝酸盐的稳定积累,同时提出厌氧氨氧化反应过程中微生物作用机理的新概念。此技术核心是通过严格控制DO使限氧亚硝化阶段进水NH4+-N转化率控制在50%,进而保持出水中NH4+-N与NO2--N的比值在1∶(1.2±0.2)。第45页,共84页,2023年,2月20日,星期四2)OLAND工艺反应过程见下:在OLAND系统中,控制反应的关键是氧的供给,即如何提供合适的氧使硝化反应只进行到亚硝酸阶段。目前,这种控制只是在纯的细菌培养中得以实现,而在连续的混合细菌培养中还很难做到。OLAND系统可以节省氧气和碳源的耗量,但它的处理能力还很低。第46页,共84页,2023年,2月20日,星期四3)厌氧氨化工艺

厌氧氨化(ANAMMOX即AnaerobicAMMoniumOxidation)工艺Delft技术大学的研究人员,在用固定床和流化床处理污泥消化液出水中的高浓度的氨氮时发现了厌氧氨化现象,即在缺氧的条件下将氨氮转化为氮气,以亚硝酸盐作为电子接受体。这一过程是自养的,无须投加碳源。根据氮的示踪实验认为反应方程式如下所示:有人进一步提出在ANAMMOX过程中,羟胺(NH2OH)和朕胺(NH2NH2)作为电子受体可能参与了除氮反应,具体过程见图:第47页,共84页,2023年,2月20日,星期四3)厌氧氨化工艺

ANAMMOX工艺和部分硝化结合,与传统的硝化/反硝化相比,更具明显的优势:1.减少需氧量50%-60%;2.无需另加碳源;3.污泥产量很低;4.高氮转化率(6kg/(m3.d))。比较OLAND工艺和ANAMMOX工艺,两者十分相似,都是控制溶解氧的浓度是硝化反应只进行到亚硝酸盐阶段,不同的是前者提供微量的氧,而后者则不需要氧。而且ANAMMOX工艺的氨氮去除率达98.2%,较之OLAND工艺要高。目前在荷兰、丹麦、意大利等已有污水厂在利用同时硝化和反硝化脱氮工艺运行。但关于同时硝化和反硝化机理的研究大多数仍停留在实验阶段,离投入工程运行还有很长的距离。第48页,共84页,2023年,2月20日,星期四4)生物膜内自养脱氮工艺所谓生物膜内自养脱氮工艺,即CANON(CompletelyAutotrophicNremovalOverNitrite)就是在生物膜系统内部可以发生亚硝化,若系统供氧不足则膜内部厌氧氨氧化(ANAMMOX)微生物也能同时发生,那么生物膜内一体化的完全自养脱氮工艺便可能实现。在实践中,这种一体化的自养脱氮现象确实已经在一些工程或实验中被观察到,他的工作原理见图厌氧层好氧层边界层第49页,共84页,2023年,2月20日,星期四4)生物膜内自养脱氮工艺在支持同时硝化与ANAMMOX的生物膜系统中,通常存在3种不同的自养微生物:亚硝化细菌、硝化细菌和厌氧氨氧化细菌。这3中细菌竞争氧、氨氮与亚硝酸氮。如上所述,由于亚硝化细菌与硝化细菌间对氧的亲和性不同,以及传质限制等因素,亚硝酸氮在生物膜表层的聚集是可能的。当氧向内扩散到被全部消耗后,厌氧层出现厌氧氨氧化细菌便可能在此生长。随着未被亚硝化的氨氮与亚硝化后的亚硝酸氮扩散至厌氧层,ANAMMOX反应开始进行。CANON工艺的化学计量式由如下方程式表示。第50页,共84页,2023年,2月20日,星期四生物除磷是新工艺,近二十年来受到了广泛的重视和研究。目前普遍认可的生物除磷理论是“聚合磷酸盐(Poly-P)累积微生物”-PAO(Poly-phosphateAccumulatingOrganisms)的摄磷释磷原理。它是利用微生物在好氧条件下对污水中溶解性磷酸盐的过量吸收作用,然后沉淀分离而除磷。含有过量磷的污泥部分以剩余污泥的形式排出系统,大部分和污水一起进入厌氧状态,此时污水中的有机物在厌氧发酵产酸菌的作用下转化为乙酸苷:而活性污泥中的聚磷菌在厌氧的不利状态下,将体内积聚的聚磷分解,分解产生的能量部分供聚磷菌生存。另一部分能量供聚磷菌主动吸收乙酸苷转化为PHB(聚β羟基丁酸)的形式储藏于体内。聚磷分解形成的无机磷释放回污水中,这就是厌氧放磷。进入好氧状态后,聚磷菌将储存于体内的PHB进行好氧分解并积聚于体内,这就使好氧分解。3、生物除磷机理第51页,共84页,2023年,2月20日,星期四3、生物除磷机理第52页,共84页,2023年,2月20日,星期四该类微生物均属异养型细菌,现已报道的种类包括:不动杆菌属、肠杆菌属、着色菌属、脱氮微球菌属等。在厌氧条件下,聚磷菌消耗糖元,将胞内的聚磷(Poly-P)水解为正磷酸盐释放到胞外,并从中获得能量,同时将环境中的有机碳源(挥发性脂肪酸VAF)以胞内碳源存贮物(主要为PHB聚-β-羟基丁酸)的形式贮存。在好氧条件下,聚磷菌以O2为电子受体,演化胞内贮存的PHB及利用产生的能量过量地从环境中摄磷,以聚磷酸高能键的形式存贮。通过排放高磷剩余污泥实现去除磷的目的。聚磷菌的最大产率系数与好氧异养菌相当,即0.5~0.6kgCOD(B)/kgCOD(S)。若以悬浮物(SS)的重量为计算单位,将会有所变化,完全取决于细菌内所含的聚磷酸盐量高低。细菌的聚磷酸盐最高含量约50%,这相当于15%~20%的含磷量和1.0~1.2kgSS/kgCOD(S)的产率系数。3、生物除磷机理第53页,共84页,2023年,2月20日,星期四

A2/O工艺,是一项能够同步脱氮除磷的污水工艺,如图所示:1)☆

A2/O(Anaerobic-Anoxic-Oxic)工艺☆出水氮气内循环沉淀池污泥回流(含磷污泥)剩余污泥厌氧池(释放磷)缺氧池(反硝化)好氧池(吸收磷硝化)原水第54页,共84页,2023年,2月20日,星期四1)☆A2/O(Anaerobic-Anoxic-Oxic)工艺☆

该工艺格单元功能与特征是,在原来A/O工艺的基础上,嵌入一个厌氧池,原水进入,同时还有沉淀池中的回流污泥,在该反应器中主要是释放磷,同时有部分有机物进行氨化。厌氧池的出水进入缺氧池,本单元是反硝化细菌将由好氧池回流的硝态氮转化成气态氮,达到脱氮的功能,循环的混合液的量较大,一般是原污水流量的两倍。从缺氧池出来的混合液即如好氧反应池,这个反应器单元是多功能的,去除有机物,硝化和吸磷等反应都是在这里进行的。沉淀池的功能是泥水分离,污泥的一部分回流到厌氧反应池,上清液作为出水排出。该处理系统出水磷浓度基本在1mg/L以下,氨氮也可在15mg/L以下。由于污泥交替进行厌氧池和好氧池,丝状菌较少,污泥的沉降性能好。第55页,共84页,2023年,2月20日,星期四工艺的影响因素1.污水中可生物降解有机物对脱氮除磷的影响生物反应池混合液中能快速生物降解的溶解性有机物对脱氮除磷的影响最大。厌氧段中吸收该类有机物而使有机物浓度下降,同时使聚磷菌释放出磷,以使好氧段更变本加厉地吸收磷,从而达到去除磷的目的。缺氧段,当污水中的C/N较高,此时NO3--N的反硝化速率最大,缺氧段的水力停留时间HRT为0.5~13小时即可;如果C/N比较低,则缺氧段HRT需2~3小时。由此可见,污水中的C/N对脱氮除磷的效果影响很大,一般,污水中COD/KN大于8时,氮的总去除率可达80%。2.污泥龄θc的影响

A2/O工艺系统的污泥龄受两方面的影响,一方面是受硝化菌世代时间的影响,即θc普通活性污泥法的污泥龄长一些;另一方面,由于除磷主要是通过剩余污泥排出系统,要求A2/O工艺中的泥龄不宜过长。权衡这两个方面,A2/O工艺中的鹅泥龄一般为15~20天。第56页,共84页,2023年,2月20日,星期四3.A2/O工艺中溶解氧(DO)的影响在好氧段,DO升高,NH4+-N的硝化速度会随之加快,但DO大于2mg/L后其增长趋势减缓。因此,DO非高越好。因为好氧段的DO过高,则溶解氧会随着污泥回流和混合液回流带至厌氧段和缺氧段,造成厌氧段厌氧不完全,而影响聚磷菌的释放和缺氧段的硝态氮的反硝化。4.污泥负荷率Ns的影响在好氧池,Ns应在0.18kgBOD5/(kgMLSS.d)之下,否则异养菌数量会大大超过硝化菌,使硝化反应受到抑制,所以在A2/O工艺中其污泥负荷率Ns的范围狭小。5.KN/MLSS负荷率的影响过高的氨态氮对硝化菌会产生抑制作用,所以KN/MLSS负荷应小于0.05kgBOD5/(kgMLSS.d)之下,否则异养菌数量会大大超过硝化菌,使硝化反应受到抑制,所以在A2/O工艺中其污泥负荷率Ns的范围狭小。6.污泥回流比和混合液回流比的影响脱氮效果与混合液比尤很大关系,回流比高,则效果好,但动力费用增大,反之亦然,A2/O工艺适宜的混合液回流比一般为200%。第57页,共84页,2023年,2月20日,星期四A2/O工艺流程存在的问题当A2/O工艺流程脱氮效果效果好时,除磷效果则交差,反之亦然。该工艺很难同时取得好的脱氮除磷的效果,其原因为:该流程回流污泥全部进入厌氧段,为了使系统维持在较低的污泥负荷下运行,以确保硝化过过程的完成,则要求猜采用较大的回流比,这样系统的硝化才能良好。由于回流污泥也将大量的硝酸盐带回了厌氧池,而磷必须在混合液中存在较快速生物降解溶解性有机物及在厌氧状态下,才能被聚磷菌释放出来。但当厌氧段存在大量硝酸盐时,反硝化会以有机物为碳源进行反硝化,等脱氮完全后才开始磷的厌氧释放,这就使得厌氧段进行磷的厌氧释放的有效容积大为减少,从而使得除磷效果较差,而脱氮效果较好。反之,如果好氧段硝化作用不好,则随着回流污泥进入厌氧段的硝酸盐较少,改善了厌氧段的厌氧环境,使磷能充分地厌氧释放,所以除磷的效果较好,但由于硝化不完全,故脱氮效果不佳。所以A2/O工艺在脱氮除磷方面不能同时取得较好的效果。第58页,共84页,2023年,2月20日,星期四2)Bardenpho工艺

本工艺以高效同步脱氮、除磷为目的而开发的一项技术,其工艺流程如图所示:

污泥回流(含磷污泥)剩余污泥氮气沉淀池第一厌氧池(反硝化、释放磷)第一好氧池(去除BOD、硝化、吸收磷)第二厌氧池(释放磷反硝化)第二好氧池(吸收磷硝化)原水出水内循环第59页,共84页,2023年,2月20日,星期四本工艺由四个池子串联,类似于两级的A/O工艺串联。可以看作各单元的功能如下:(1)原水进入第一厌氧反应池,而来自第一好氧反应池的含硝态氮污水通过内循环同步进入,在反硝化菌的作用下本单元的首要功能是脱氮,然而含磷污泥从沉淀池排出并回流进入厌氧反应池,致使第二功能是污泥释放磷。(2)经第一厌氧反应池处理后的混合液进入第一好氧反应池,它有三个功能:首先是去除有机物,其次是硝化,但是由于进入此反应池的BOD浓度较高,对硝化反应有影响,导致NO3--N产量较少,第三是聚磷菌对磷的吸收。按除磷激励,只有在NOX—N得到有效的脱出后,才能取得良好的除磷效果,因此,在本单元内,磷的吸收的效果不会太好。(3)混合液进入第二厌氧反应池,本单元功能于第一厌氧反应池相同,具有脱氮释放磷的功能,其中脱氮为主。(4)第二好氧反应池功能是吸收磷,并且进一步硝化,然后是进行去除有机物。(5)沉淀池,主要功能是泥水分离,上清液作为处理水排出,含磷污泥的一部分作为剩余污泥排出系统,另一部分作为回流污泥,回流到第一厌氧反应池。为了提高除磷的稳定性,在Bardenpho工艺流程之前增设一个厌氧池,以提高污泥的磷释放效率。只要脱氮效果好,那么通过污泥进入厌氧池的硝酸盐是很少的,不会影响到污泥的放磷效果,从而使系统达到较好的脱氮除磷效果。Bardenpho工艺脱氮效率达90%~95%,但是主要缺点是:工艺复杂,反应器单元多,运行繁琐、成本高。第60页,共84页,2023年,2月20日,星期四3)Phostrip工艺

Phostrip工艺是由Levin在1965年首先提出的,该工艺是在回流污泥的分流管线上增设一个脱磷池和化学沉淀池而构成的。工艺流程如图:含磷化学污泥进水好氧曝气二沉池出水剩余污泥污泥厌氧污泥浓缩化学沉淀污泥回流药第61页,共84页,2023年,2月20日,星期四3)Phostrip工艺废水经曝气池去除BOD5和COD,同时在好氧状态下过量的摄取磷。在而沉池中,含磷污泥与水分离,回流污泥一部份回流至曝气池,而另一部分分流至厌氧除磷池。在厌氧除磷池中,回流污泥在好氧状态时过量摄取的磷的得到充分释放,污泥回流到曝气池。由除磷池流出富磷上清液进入化学沉淀池,投加石灰形成Ca3(PO4)2不溶物,通过排放含磷污泥去除磷。与A/O工艺系统具有以下优点:1.出水总磷浓度低,小于1mg/L;2.回流污泥中磷的含量低,对进水水质波动的适应性强;3大部分磷一石灰污泥的形式沉淀去除,因而污泥的处置不像高磷污泥那样复杂。第62页,共84页,2023年,2月20日,星期四4)UCT工艺回流污泥(50%~100%)缺氧池好氧池沉淀池厌氧池剩余污泥进水出水缺氧回流(100%~200%)混合液回流(100%~300%)UCT工艺最终沉淀池回流污泥不是回流到厌氧池而是回流到缺氧池,这样可以防止由于硝酸盐进入厌氧池,破坏厌氧池的厌氧状态而影响系统的除磷效率。增加从缺氧池到厌氧池的缺氧池混合液回流。由于缺氧池中反硝化作用已使NO3--N浓度大大降低了,缺氧池混合液回流不会破坏厌氧池的厌氧状态。第63页,共84页,2023年,2月20日,星期四5)氧化沟工艺

(1)工艺原理

氧化沟工艺是一种利用循环式混合曝气沟渠来处理污水的简易污水处理技术。通常采用延时曝气,连续进出水,不需设初沉池。另外,所产生的微生物污泥在污水曝气净化的同时得到稳定,不需专门设置污泥消化池,大大简化了处理设施。其曝气池呈封闭的环形沟渠形,池体狭长,曝气装置多采用表面曝气器。污水和活性污泥的混合液通过曝气装置特定的定位布置而产生曝气和推动,在闭合渠道内做不停的循环流动,污泥在推流作用下呈悬浮状态,得以与污水充分混合、接触,最后通过二沉池或固液分离器进行泥水分离,使污水得到净化。第64页,共84页,2023年,2月20日,星期四

(2)技术特征。氧化沟工艺与一般的活性污泥法工艺相比有其独特的技术性能特征,主要表现在以下几方面:①氧化沟兼具完全混合和推流的特征。在长期内呈现完全混合特征,而在短期内则呈现推流特征,这种独特的反应器水流特征有利于克服短流现象和提高氧化沟的缓冲能力;②氧化沟具有明显的溶解氧浓度梯度。由于曝气设备的定位分区布置,使沟内沿水流方向存在明显的溶解氧浓度梯度,使沟内同时具有好氧区和缺氧区,呈现出好氧区和缺氧区的交替变化,从而实现了脱氮除磷;③氧化沟具有高能区和低能区两个能量区。在装置曝气设备附近处呈现高能区,有利于氧的转移和液体的充分混合;在环流的低能区,增加了污泥絮凝的机会,使污泥呈现出良好的悬浮状态;④曝气和推流混合的分离,提高了氧化沟运行的灵活性;水下推动器的使用,使曝气和推流混合分离开来。这些不仅解决了曝气设备很难同时满足曝气量控制和推流速度大小要求的矛盾,而且还大大增加了氧化沟的沟深,从而构造出了更好的脱氮除磷环境,提高了氧化沟的处理性能和运行的灵活性;⑤氧化沟的HRT和SRT均较长,一般情况下,HRT为8~40h,SRT为10~30d,而硝化菌的世代周期大于10d,因此,较长的污泥龄有利于硝化菌的繁殖和生存,使氨氮转化率高,去除效果好。第65页,共84页,2023年,2月20日,星期四(3)工艺类型及其应用

a、Carrousel氧化沟工艺。图1为普通Carrousel氧化沟,主要使用立式低速表曝机,曝气机安装在沟的一端,形成了靠近曝气机下游的好氧区和上游的缺氧区,有利于生物体絮凝,同时又使活性污泥易于沉降。其设计有效水深一般为4.0~4.5m,沟中的流速约为0.3m/s,BOD5的去除率可达95%~99%,COD降解率达90%~95%,脱氮效率约90%,除磷效率约60%。在污水处理中,Carrousel氧化沟的研究和应用最为广泛。在污水处理工程中,常用的氧化沟工艺类型有Carrousel氧化沟、Orbal氧化沟、一体化氧化沟及其改良工艺。第66页,共84页,2023年,2月20日,星期四

b、Orbal氧化沟工艺

Orbal氧化沟一般由3个同心椭圆形沟道组成,由外向内依次为第一沟、第二沟、第三沟。污水从第一沟进入、通过水下输入口连续地从一条沟进入,下一条沟,每一条沟都是一个闭路连续循环的完全混合反应器,每沟中的水流在排出之前,污水及污泥在沟内绕了数百圈的循环后再流入下一沟,最后,污水由第三沟流入二沉池进行固液分离,回流污泥由二沉池回流至第一沟。

Orbal氧化沟的总能耗较低,出水水质好且稳定,能较好地避免二沉池污泥流失,并有利于有机物的去除,减少污泥膨胀现象的发生。第67页,共84页,2023年,2月20日,星期四c、一体化氧化沟工艺

一体化氧化沟集曝气、沉淀、泥水分离和污泥回流为一体,无需单独建造二沉池。此工艺将曝气净化与固液分离操作放在同在一个构筑物中完成,使污泥自动回流,连续运行,设备和池容利用率达到100%。根据沉淀器置于氧化沟的部位进行区分,一体化氧化沟可分为三类:沟内式、侧沟式和中心岛式。一体化氧化沟具有以下主要工艺特点:①工艺流程短,构筑物和设备少,污泥自动回流,投资省、能耗低、占地少、管理简便;②处理效果稳定可靠,硝化和脱氮作用明显;③剩余污泥量少且不需消化,性质稳定,易脱水;④造价低,运行管理费用少;⑤固液分离效率好且池容小,能使整个系统在较大的流量和浓度范围内稳定运行;⑥污泥回流及时,减少了污泥膨胀发生的可能性。近年来,一体化氧化沟以其独特的优势在污水处理中得到了广泛的应用。第68页,共84页,2023年,2月20日,星期四

d、改良型氧化沟工艺。

随着污水处理技术的不断发展,为了满足更高的出水水质要求,氧化沟污水处理技术出现了一系列改良型工艺类型,从而使氧化沟工艺在污水处理中的应用优势得到了显著体现。麦松冰等在保留奥贝尔氧化沟同时硝化反硝化、三沟串连流态特点的基础上,借鉴卡罗塞尔氧化沟跑道型沟道的构型,将一体化氧化沟的侧沟固液分离技术融合进来,提出了改良型奥贝尔氧化沟工艺模型并进行试验,通过控制合适的DO、SRT和HRT等运行参数,使得改良型奥贝尔氧化沟达到了较好的脱氮效果。第69页,共84页,2023年,2月20日,星期四e、氧化沟组合工艺

近年来,一些学者将氧化沟工艺和其他污水处理工艺相结合,形成氧化沟组合工艺,并用于工业废水处理,取得了一定效果,且扩大了应用领域。张安龙、陈婕采用气浮-水解酸化-改良氧化沟组合工艺处理造纸废水。工程实践表明:当进水CODCr和SS分别为1583mg/L和1642mg/L时,出水CODCr和SS均达到《造纸工业水污染物排放标准》(GB3544-2001)要求。余华堂针对某污水处理厂采用水解酸化/Carrousel氧化沟组合工艺处理漂染废水的实际运行状况,通过优化控制运行参数,使出水水质达到了广东省《水污染物排放限值》(DB44/26-2001)第二时段的一级标准。黎圣等采用ABR/氧化沟/膜生物反应器组合工艺处理垃圾渗滤液,极大地改善了厂区周围的地表水质状况。另外,将膜工艺与生化工艺有机结合,大幅降低了工程投资和运行费用,取得了很好的社会效益和环境效益。焦学然,张霞[26]采用物化预处理系统/氧化沟组合工艺处理某化纤企业废水,效果明显,出水各项指标均可达到《污水综合排放标准》(GB8978-1996)中的一级排放标准。LIUChun等[27]利用UASB/改良式氧化沟/混凝沉淀的厌氧-好氧组合工艺处理以木材纤维为原料的APMP废水,出水水质达到了山东省《造纸工业水污染物排放标准》的最新排放标准且运行稳定。第70页,共84页,2023年,2月20日,星期四

目前,我国城市污水处理的现状仍较落后。因此,如何根据我国的实际情况采用高效、低耗的污水处理技术,是当前急需解决的问题。氧化沟污水处理技术,具有工艺流程简捷、处理不同性质污水适应面广、处理能耗低、去除效率高、出水水质稳定等优点,尤其是氧化沟工艺的环流,将使其以独特的技术优势,在生活污水及工业废水处理领域中具有更为广阔的应用前景。为使氧化沟工艺更好地应用于污水处理,应从以下几方面进行探索研究:①提高效脱氮除磷效率,尤其是提高磷去除效率;②降低能耗,如加强对间歇曝气运行方式的应用研究;③研制新型曝气设备,提高氧利用率;④应用在线监测技术,提高自动化控制水平;⑤研发氧化沟组合工艺,推进氧化沟工艺在工业废水中的应用;⑥加入填料,实现膜法和泥法的联用技术。氧化沟兼具完全混合和推流的特点,加上其出水水质好、运行稳定且操作管理方便等技术特点,使得氧化沟工艺在污水处理工程中的应用具有显著的优势,尤其是改良型氧化沟工艺的研发,对氧化沟工艺在污水处理工程中得到更广泛的应用起了极大的推动作用。今后,氧化沟工艺将向着高效、低耗且自动化控制水平高的方向发展。第71页,共84页,2023年,2月20日,星期四6)UNITANK工艺

UNITANK工艺是1987年INTERBREW与KULeuven基于三沟式氧化沟结构提出的一种活性污泥法污水处理新技术,该工艺集合了传统活性污泥法和SBR运行模式的优点,把连续系统的空间推流与SBR法的时间推流生化处理过程合二为一,整个系统连续进水和连续出水,而单个池子相对为间歇进水和间歇排水,过灵活的时间和空间控制,适当改变曝气搅拌方式和增大水力停留时间,可达到脱氮除磷效果。1989年这项技术被比利时SEGHERS环境工程公司拥有并于1995年开始推广应用,因其一体化程度高、占地省的独特优点,近年来应用越来越广泛,目前在国内外均有已建成的成熟工艺,在欧洲及亚洲已建成近200

座此种工艺的污水处理厂。第72页,共84页,2023年,2月20日,星期四1)工艺结构及运行方式

根据工艺结构分,UNITANK工艺可分为单段式和两段式UNITANK系统,当进水负荷低时采用单段式UNITANK系统,当进水负荷高时采用两段式UNITANK系统。按照运行方式分,UNITANK工艺可分为好(厌)氧运行方式和脱氮除磷运行方式。1.1单段式UNITANK工艺1.1.1单段式工艺结构典型的单段UNITANK系统由一个矩形反应池组成,此矩形反应池被分为三格方池结构,见图1。三池之间通过隔墙开口实现水力导通,每个单元池中设有曝气系统和搅拌器,可采用鼓风微气泡曝气也可采用机械表面曝气,在两侧单元池设固定溢流出水堰和剩余污泥排放口,该二池交替作为曝气池和沉淀池,但中间单元池只作曝气池。在两侧单元池中可采用平流式沉淀方式,也可利用浅池沉淀理论采用在池中间部分设置斜板或斜管加强沉淀作用。第73页,共84页,2023年,2月20日,星期四第74页,共84页,2023年,2月20日,星期四1.1.2单段好氧运行方式好氧运行方式每周期包括两个主要运行阶段和两个较短的过渡阶段,两个主要运行阶段运行相同但方向相反,见图2。第一主要运行阶段:(1)污水进入单元池A并进行曝气,该池在上个主要运行阶段作为沉淀池时积累了大量经过再生、吸附性强的高浓度活性污泥,因此有机物得到初期吸附去除和部分消解;(2)混合污水通过隔墙开口流入持续曝气的单元池B,有机物进一步降解;(3)经过A、B两单元池处理后的混合污水进入单元池C,在单元池C中既不曝气也不搅拌,污泥沉降,澄清水从溢流出水堰排出,同时排除老化的剩余污泥。在空间推流过程中,单元池A内部分活性污泥进入单元池B,再部分进入单元池C,活性污泥在各池内得到重新分配。第一过渡阶段,为防止单元池A和单元池B的活性污泥被水冲走及单元池C内活性污泥积累排出,调整水流方向,单元池B开始进水,单元池A和单元C池同时作为沉淀池,经过短暂的过渡后进入第二主要运行阶段。第二主要运行阶段和第二过渡阶段仅水流方向发生180°改变,其流程和原理完全同于第一主要运行阶段和第一过渡阶段。第75页,共84页,2023年,2月20日,星期四1.1.3单段脱氮除磷运行方式与好氧运行方式类似,脱氮除磷运行方式每周期包括运行相同、方向相反的两个主要运行阶段和两个较短的过渡阶段。在主要运行阶段,污水连续进入其中一个边池,通过进行间隔周期性曝气和搅拌产生交替的好氧、厌氧和缺氧状态,能够完成BOD去除和硝化、反硝化过程,取得优异的BOD去除与脱氮效果,且有一定的除磷效果[4]。第一主要运行阶段:(1)污水进入仅搅拌不曝气的单元池A,单元池A形成缺氧厌氧状态,反硝化细菌以进水中的有机污染物作为碳源将上一阶段累积的硝酸盐反硝化为氮气而脱氮,当反硝化完成时,聚磷菌释放磷;混合污水流入持续曝气的单元B池,有机物得到降解,硝化细菌进行硝化,聚磷菌吸收磷,最后进入单元池C沉淀,出水并排除剩余污泥;(2)进水不变,单元池A由搅拌无曝气状态改为边曝气边搅拌,好氧条件下,有机污染物得到降解,硝化细菌将氨氮硝化为硝酸盐,聚磷菌吸收磷,B、C两池不变;(3)进水不变,单元池A由边曝气边搅拌状态改为搅拌无曝气运行方式,A池处于缺氧状态,进行反硝化脱氮,B、C两池不变。第一过渡阶段,单元池A停止进水和搅拌,处于沉淀状态,单元池B开始进水,C池不变,经过短暂的过渡准备进入第二主要运行阶段。类似地,第二主要运行阶段和第二过渡阶段仅水流方向发生180°改变,其流程和原理完全同于第一主要运行阶段和第一过渡阶段。第76页,共84页,2023年,2月20日,星期四1.2两段式UNITANK工艺1.2.1两段式工艺结构两段式UNITANK系统由两个并列且有公共隔墙的单段UNITANK工艺组成,整个系统原理类似AB法分为两段,两段分别代表高负荷和低负荷两个氧化阶段,高负荷段可采用厌氧或者好氧运行方式,低负荷段采用好氧运行方式。第77页,共84页,2023年,2月20日,星期四第78页,共84页,2023年,2月20日,星期四1.2.2两段式好氧运行方式两段式UNITANK系统每周期也分为两个主要运行阶段,见图4。在第一主要运行阶段:(1)污水进入单元池A,进行曝气和搅拌,有机污染物被吸附和部分被活性污泥降解;(2)混合污水流入持续曝气的单元池B,污染物得到进

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