天然药物化学皂苷

天然药物化学皂苷第1页，共31页，2023年，2月20日，星期四上次课主要内容一.皂苷的概述

1.含义2.分布

3.存在形式4.生物活性二.皂苷的结构与分类

1.甾体皂苷2.三萜皂苷三.皂苷的理化性质

1.性状2.溶解性

3.发泡性4.溶血性5.皂苷的水解第2页，共31页，2023年，2月20日，星期四不符合甾体皂苷元结构特点的是A．含A、B、C、D、E和F六个环B．E环和F环以螺缩酮形式连接C．E环是呋喃环，F环是吡喃环D．C10、C13、C17位侧链均为β-构型E．分子中常含羧基，又称酸性皂苷不符合异螺旋甾烷结构特点的是A．C10β-CH3B．C13β-CH3C．C14α-CH3D．C20α-CH3E．C25β-CH3第3页，共31页，2023年，2月20日，星期四下列成分的水溶液振摇后能产生大量持久性泡沫，并不因加热而消失的是A．蛋白质B．黄酮苷C．蒽醌苷D．皂苷E．生物碱不符合β-香树脂烷结构特点的是A．属于三萜B．C23、C24连接在C4位上C．C29、C30连接在C20上D．A、B、C、D、E环都是六元环E．C29、C30分别连接在C19、C20上第4页，共31页，2023年，2月20日，星期四下列皂苷中具有甜味的是A．人参皂苷B．甘草皂苷C．柴胡皂苷D．知母皂苷E．桔梗皂苷按皂苷元的化学结构可以将皂苷分成____和____两大类，它们的苷元含碳原子数分别是____个和____个。

皂苷可以被酶、

或

水解，随水解条件不同，产物可以是次皂苷、皂苷元和

。第5页，共31页，2023年，2月20日，星期四含甾体皂苷水溶液，分别加入酸管（加盐酸）碱管（加氢氧化钠）后振摇，结果是A．两管泡沫高度相同B．酸管泡沫高于碱管几倍C．碱管泡沫高于酸管几倍D．两管均无泡沫E．酸管有泡沫，碱管无泡沫含三萜皂苷水溶液，分别加入酸管（加盐酸）碱管（加氢氧化钠）后振摇，结果是A．两管泡沫高度相同B．酸管泡沫高于碱管几倍C．碱管泡沫高于酸管几倍D．两管均无泡沫E．酸管有泡沫，碱管无泡沫第6页，共31页，2023年，2月20日，星期四从水液中萃取皂苷最好用A．丙酮B．乙醚C．醋酸乙酯D．正丁醇E．甲醇制剂时皂苷不适宜的剂型是A．片剂B．糖浆剂C．合剂D．注射剂E．冲剂第7页，共31页，2023年，2月20日，星期四1.皂苷的提取

利用皂苷的溶解性常用不同浓度的乙醇或甲醇作为溶剂提取，回收溶剂，将残渣溶于水，滤除不溶物，水溶液再用石油醚苯等亲脂性有机溶剂萃取，除去油脂色素等脂溶性杂质，然后再用正丁醇对水溶液进行萃取，得到粗制总皂苷。

★第三节提取与分离第8页，共31页，2023年，2月20日，星期四一、提取方法1、皂苷的提取：药材醇（甲醇或乙醇）提醇提液回收溶剂后，加适量水，亲脂性溶剂（石油醚、苯）萃取亲脂性杂质水层正丁醇萃取正丁醇层回收溶剂粗制总皂苷油脂，色素等杂质1.1正丁醇提取法第9页，共31页，2023年，2月20日，星期四溶剂沉淀法利用皂苷在甲醇、乙醇中溶解度大，在丙酮、乙醚中溶解度小的性质，用乙醇提取后，在醇液中加入丙酮，使皂苷析出沉淀。药材（可先脱脂）乙醇提取提取液适量浓缩后加入丙酮滤液沉淀（粗总皂苷）第10页，共31页，2023年，2月20日，星期四举例人参总皂苷提取第11页，共31页，2023年，2月20日，星期四2.皂苷元的提取

根据皂苷元的溶解性，皂苷元易溶于苯氯仿石油醚等弱极性有机溶剂而不溶或难溶于水。粗皂苷加酸水解后，再用弱极性有机溶剂萃取，也可直接将药材加酸水解，再用有机溶剂萃取。注意：水解条件剧烈，皂苷元可能会发生变化。措施：降低反应条件或采用温和的水解方法进行水解。

第12页，共31页，2023年，2月20日，星期四方法1.原料按上述提取皂苷工艺进行皂苷提取

常规酸水解水解水解液苯、氯仿等有机溶剂萃取萃取液（苯、氯仿）回收皂苷元2.皂苷元的提取第13页，共31页，2023年，2月20日，星期四方法2：

皂苷元精品原料水，36℃保温24-48小时预发酵药渣3%硫酸加热水解3-6小时，过滤，水洗，干燥药渣酸水解石油醚、汽油或甲苯连续回流4-6小时石油醚提取液适量回收，放置析晶，抽滤回收皂苷元粗品乙醇或丙酮处理，活性炭脱色重结晶提取第14页，共31页，2023年，2月20日，星期四药材乙醚浸提乙醚液回收乙醚乙醚浸膏1％KOH溶液不溶物碱溶物（酸性物质）浓缩，加HCl沉淀，过滤沉淀物（酸性皂苷元）方法3.

碱提酸沉淀法。利用某些含有羧基的皂苷元。可用碱水提取。第15页，共31页，2023年，2月20日，星期四举例：薯蓣皂苷元的提取第16页，共31页，2023年，2月20日，星期四二、皂苷的分离、精制(一)沉淀法1.分段沉淀法原理：利用皂苷难溶乙醚、丙酮等溶剂的性质。操作：将粗皂苷先溶于少量甲醇或乙醇，然后逐滴加入乙醚、丙酮或乙醚-丙酮（1∶1）的混合溶液，摇匀，皂苷即析出，过滤得到；滤液再加入乙醚等溶液，放置，又可析出不同的皂苷。特点：这种方法简单，但得到的皂苷含杂质较多，分离不完全，需反复处理。第17页，共31页，2023年，2月20日，星期四

2.铅盐沉淀法原理：利用酸性皂苷可被中性醋酸铅沉淀，中性皂苷可被碱性醋酸铅沉淀而将两者分离。第18页，共31页，2023年，2月20日，星期四操作：总皂苷（溶于少量乙醇）加入饱和中性醋酸铅，搅拌，放置，过滤沉淀滤液加乙醇悬浮脱铅处理脱铅溶液减压浓缩加乙醇沉淀（酸性皂苷）加入饱和碱性醋酸铅，搅拌，放置，过滤沉淀滤液同左脱铅处理沉淀（中性皂苷）第19页，共31页，2023年，2月20日，星期四原理：利用甾体皂苷能与胆甾醇生成难溶性的分子复合物，与其它水溶性成分分离。3.胆甾醇沉淀法粗总皂苷（溶于少量乙醇）加胆甾醇饱和乙醇溶液，稍加热，过滤（水溶性杂质）沉淀顺次用水、醇、乙醚洗涤。干燥干燥的沉淀乙醚回流乙醚液残留物（胆甾醇）（甾体皂苷）滤液操作：第20页，共31页，2023年，2月20日，星期四（二）色谱法

1.分配色谱法

2.吸附色谱法

3.高效液相色谱法

4.大孔吸附树脂法第21页，共31页，2023年，2月20日，星期四4.色谱法以上方法是粗皂苷的精制方法，一般只能出去大部分杂质，若要进一步精制一般采用色谱法。第22页，共31页，2023年，2月20日，星期四分段沉淀法分离皂苷是利用总皂苷中各皂苷A．在甲醇中溶解度不同B．极性不同C．酸性强弱不同D．易溶于乙醇的性质E．难溶于石油醚的性质不适用于粗总皂苷分离的方法是A．分段沉淀法B．胆甾醇沉淀法C．铅盐沉淀法D．正丁醇萃取法E．色谱法第23页，共31页，2023年，2月20日，星期四.铅盐法是天然药物化学成分常用的分离方法之一，如中性醋酸铅只可以沉淀下面哪种类型的化合物A.中性皂苷B.异黄酮苷C.酸性皂苷D.弱生物碱E.糖类第24页，共31页，2023年，2月20日，星期四1.醋酐--浓硫酸反应2.氯仿-浓硫酸反应3.三氯醋酸反应4.五氯化锑反应5.冰醋酸-乙酰氯反应★五、显色反应第25页，共31页，2023年，2月20日，星期四1、浓H2SO4-醋酐反应（L-B反应）样品溶于冰醋酸，加浓硫酸-醋酐(1:20)，产生黄→红→紫→蓝→绿等颜色变化，最后褪色。

甾体皂苷颜色变化快，在颜色变化的最后呈现蓝绿色；而三萜皂苷颜色变化稍慢，且不出现蓝绿色，只能显红或紫色。

用此法可以初步区别甾体皂苷和三萜皂苷。第26页，共31页，2023年，2月20日，星期四2、氯仿-浓硫酸反应试样溶于氯仿中加入浓硫酸后，氯仿层显红色或蓝色，硫酸层有绿色荧光出现。3、三氯醋酸反应样品溶液点于滤纸上，喷25%三氯醋酸乙醇溶液，甾体皂苷在加热60℃时即可显示红色→紫色斑点，而三萜皂苷需加热至100℃，才显色。第27页，共31页，2023年，2月20日，星期四4、五氯化锑反应三氯化锑或五氯化锑反应将样品醇溶液点于滤纸上，喷以20%三氯化锑（或五氯化锑）氯仿溶液（不应含乙醇和水）干燥后，60-70℃加热，显黄色、灰蓝色、灰紫色斑点，在紫外灯下显蓝紫色荧光（甾体皂苷则显黄色荧光）。注意：五氯化锑腐蚀性很强，宜少量配置，用后倒掉。第28页，共31页，2023年，2月20日，星期四5、冰醋酸-乙酰氯反应：

样品溶于冰醋酸，加乙酰氯数滴及氯化锌结晶数粒，稍加热，则呈现淡红色或紫色。

第29页，共31页，2023年，2月20日，星期四有关皂苷的氯仿-浓硫酸反应叙述正确的是A．应加热至80℃，数分钟后出现正确现象B．氯仿层呈红色或篮色，硫酸层呈绿色荧光C．振摇后,界面出现紫色环D．氯仿层呈绿