精油类药物的提取制药

精油类药物第一节概述一、精油的定义精油(essentialoil):也称为“芳香油”，是存在于植物体的一类可随水蒸气蒸馏且具有一定香味的挥发性油状液体的总称。国际标准化组织(ISO)定义：精油是一种使用水或蒸气蒸馏或机械加工柑橘皮或使用自然物质干蒸馏得来的产品。蒸馏之后，精油就从水中分解出来。二、精油的种类精油品种3000种以上，有商业价值约百种。根据植物种类分为八大类：柑橘类:来自佛手柑、葡萄柚、柠檬、橘子等花香类:来自玫瑰花瓣、熏衣草、依兰、橙花油等草本类:来自罗马甘菊、欧薄荷、迷迭香等；樟脑类:来自茶树、白千层等；辛香类：来自黑胡椒、姜等；树脂类：来自榄香、没药等；木质类：来自西洋杉、檀香、松木等；土质类：来自广藿香、岩兰草。

麝亦称香獐，哺乳纲，是珍贵的野生动物。麝香，为鹿科动物麝的雄性香腺囊中的分泌物干燥而成，是一种高级香料。我国还是麝香的主要出口国家。麝香在国外的主要用途是制造高级化妆品及香水，也是制造某些贵重中成药不可缺少的重要药材原料。了解一下动物精油：主要来自于麝、灵猫、海狸和抹香鲸品名:灵猫香拼音:lingmaoxiang英文名称：civet

又称香猫香。一种动物性香料。灵猫生殖腺囊的分泌物。淡黄色或褐色半流体，略像脂肪。在空气中颜色变深，且逐渐变硬。有不愉快的原始气味，但在高度稀释时有独特的香气。主要成分是灵猫酮。是名贵的定香剂。用于配制高级化妆品香精等。

品名:海狸香拼音:hailixiang英文名称：castor(eum)

一种动物性香料。海狸生殖器附近一对梨状腺囊的分泌物。新鲜时呈奶油状。经日晒或熏干后变成红棕色的树脂状物质。有不好的原始气味，在稀释后有愉快的香气。成分比较复杂，含有醇类、酚类、酮类等。是名贵的定香剂。用于配制高级化妆品、香精等。龙涎香生成于抹香鲸的肠道中。龙涎香从鲸的肠道中慢慢穿过排入海里,或者是在鲸死后其尸体腐烂而掉落水中。它必须在海水中漂浮浸泡几十年（龙涎香比水轻，不会下沉）才会获得高昂的身份，有的龙涎香块在海水中浸泡长达百年以上。身价最高的是白色的龙涎香；价值最低的是褐色的，它在海水中只浸泡了十来年。三、精油的功能精油极易渗透皮肤，且借着与脂肪纤维的混合而进入体内控制情绪和身体的其他主要功能。食用精油的功能主要给食品提供浓郁的香味，增加食品的风味。多种医疗功效。如：精油气味芬芳，自然的芳香经由嗅觉神经进入脑部后，可刺激大脑前叶分泌出内啡汰和脑啡汰两种激素，使精神呈现最舒适的状态。另外，还可防传染病、发炎、防痉挛等。四、精油的性质1.精油的主要成分:常见的有酸类：大部分为水溶性的，是很好的抗炎物质，具有镇静效果，且精油中所含弱酸可以治疗皮肤问题；如水杨酸，除皱美肤醇类：最常见的是单萜烯醇，抗菌效果好，也能增强免疫力。醛类：安抚中枢神经，抗炎效果好。又分柠檬醛、肉桂醛等；酯类：精油中的香味均由此而来，是一种香气分子。可抗炎、抗痉挛以及平服神经系统；此分子温和，不伤害皮肤酮类：羟基与两个碳基结合化合物的总称，植物中的酮大都具有特异气味和毒性萜类：主要是单萜、倍半萜、二萜等。精油几乎不溶于水（或溶解极微），常温下为油状液体。大多数精油比水轻，称为轻油；但也有比水重的，称为重油；精油能随水蒸气蒸出，易溶于多种挥发性有机溶剂，如乙醇、乙醚、丙酮等，还可溶于乙二醇。具有一定的溶解能力，能溶解各种蜡、树脂等。一般精油的燃点在45-100℃，属三级易燃危险品2.精油的物理性质精油的组成成分大多为含有萜烯类化合物，具有不对称碳原子，几乎都具有旋光性。（1）不饱和性：a.易被氧化，形成氧化物。b.在有酸条件下加热不稳定，双键易于破裂；c.可与卤素等发生加成反应；（2）呈色反应由于组成成分不同，找不到共同的呈色反应试剂。3.精油的化学性质植物精油植物与精油1.精油在植物体内的分布精油一般分布较多的器官为花、果，其次是叶，再次为茎干。在花中精油的分布也不平衡：最常见的是花冠部分，其次为花萼和花丝。如：重瓣玫瑰、茉莉等的精油在花瓣内，熏衣草的精油集中在花萼内。玫瑰花樟树檀香2.精油在植物体内的形成精油是香料植物香成分的精华所在，也是香气的根本掌握香料植物最适宜的采收时期、时间、采收后保藏和预处理以及合理的加工方法提出科学依据，从而提高产品香气质量、增加得率精油的生物合成是在植物细胞中存在的一种酶系统的催化作用下进行的。生物合成过程：首先是生成一种中间体，经过氧化、还原或经过环化、缩合等不同反应，形成多种单萜、多萜以及酚类等复杂混合物它们在植物的油腺和腺毛重形成后逐渐分泌出来3.不同生长发育期精油的含量和成分变化含油量随植物器官的生长而不断增加刚完成生长发育的植物器官绝对含油量最高，植物器官停止生长时，精油的形成速度减慢因植物个体的生长发育不同而变化如：香水玫瑰以花刚开放时精油质量最佳，当花瓣颜色开始变淡时，含醇量下降，质量变劣4.生态条件对精油含量与组成的影响A其中起主要作用的因素为气温和日照。在适宜植物生长的温度范围内，气温高时含油量高，气温低时含油量较低；温度过高，增加了精油的蒸发量，会降低含油量B不同种属和个体的精油含量和成分差异精油类药物的提取制药第二节精油的提取工艺特点一、精油生产的特点1.生产的季节性较强地域不同，其成熟度不同，差异大；一般不宜长期贮存，多采用新鲜原料2.生产过程中需要品香员参与在油的质量鉴别上，主要靠有实践经验的检验人员用鼻子来闻香气，需品香员的鉴别；3.生产品种多样化多种香料混合使用，很少使用单一香料，产品多样4.操作人员需要掌握多方面的知识和能力1.生长的季节性较强，在生长季节前检查和维修好生产设备；2.把握好原料关，保管好原料；3.严格遵守工艺操作规程；才能保证油产量和质量4.安全操作，严防火警。二、精油生产中的注意事项5.精油的提取量低如：3-5t的玫瑰花瓣，萃取1kg玫瑰精油;200kg的新鲜薰衣草，萃取1kg薰衣草精油;3000个柠檬，榨取1kg柠檬精油提取过程一般包括：原料的准备精油的提取精油的分离三、精油的提取工艺(1)原料的采收：一般于采收新鲜、完整、洁净的所需植物部分。根类：可用采伐木材后树根，去掉泥土，如柏树根，可提取柏木油；全草类：在植物生长旺盛季或花蕾形成期采收，如熏衣草等(一）原料的准备叶类：要求叶生长旺盛，深绿色、青色，叶柄宜短，无枯黄叶等杂质和泥土等；花类：要求新鲜、完整，最好在含苞待放时，如玫瑰花等；皮类：要求树皮完整、洁净，不能发霉，如桂皮；种子类：要求种子成熟度一致；如小茴香(2)原料的保管与贮藏原则上，含精油的原料采后应立即蒸馏，以防霉变影响油的质量。不能及时加工，可贮藏于干燥、阴凉、通风好的仓库内。注意气流不可过强，否则造成精油的挥发温度不宜过高，会导致精油氧化等(3)原料的粉碎（根据原料的类型进行破碎）叶类一般用机械切成丝，花类一般不需破碎可直接蒸馏；果实和种子必须粉碎成粗粉，或压碎；根、茎及木质部用机械切成薄片或小段，或粉碎成粗粉。（二）精油的提取常用的方法水蒸气蒸馏法浸提法压榨法吸附法其他方法混合物又会重新分离出油层和水层（植物芳香油提取的常用方法）1、水蒸气蒸馏法利用水蒸气将挥发性较强的植物芳香油携带出来形成油水混合物冷却后花水/晶露：精油略溶于水，与精油一同冷凝的水中留有少量的精油物质，这些水与精油同样具有疗效，因其浓度很低，可以直接使用而不用稀释。本法操作最简单、成本较低、为最常用的萃取方法。a.扩散作用：精油及热水通过植物细胞壁的扩散（渗透）作用精油必须暴露在组织表面才能被蒸馏出来，原料进行破碎后，仍有一部分精油存在细胞内，必须使用饱和水蒸气才能达到蒸馏精油；较高温度下，精油和水分子的运动速度加快，有利于扩散作用。(1)生产原理：b.水解作用：精油中某些成分如酯，在高温下会发生水解作用，由大分子化合物变为小分子的醇和酸，反应为可逆反应。注意：接触时间越长，水解作用越大。c.热力作用：蒸馏的温度、压力对精油的品质也有一定影响，可根据具体原料情况进行选择注意：避免用火直接加热蒸馏（2）生产工艺：蒸馏器加热蒸馏冷凝油水分离馏出水直接精油萃取复蒸浸出粗油复馏粗油澄清除水过滤混合植物原料一般是将原料先放入蒸锅内，然后加入清水或上一锅的馏出水，水高度刚满过料层。可在锅底设置筛板以防原料与热源直接接触造成烧焦，影响精油的品质。可采用直接火加热、直接和间接蒸汽加热。

A、水中蒸馏（3）蒸馏方法：

间歇式和连续式。(a)间歇式水蒸气蒸馏方法：水中蒸馏、水上蒸馏蒸汽蒸馏。水中蒸馏法示意图为什么水中蒸馏的方法对于有些原料不适用？因为水中蒸馏会导致原料焦糊和有效成分水解等问题适于鲜花、破碎果皮等。酯类易水解，含酯类高的香料植物不能采用此方法，如薰衣草。又称隔水蒸馏，是把原料置于蒸馏锅内的筛板上，筛板下盛放一定水量以满足蒸馏操作所需的足够的饱和蒸汽，水层高度以水沸腾时不溅湿原料底层为原则。可采用直接火加热、直接和间接蒸汽加热；适于芳香植物如薄荷、桉树叶等，也适用粉碎后干燥原料。B、水上蒸馏水上蒸馏法示意图由外来的锅炉蒸汽直接进行蒸馏。通常在筛板下锅底部位装有一条开小孔的环形管，锅炉来的蒸汽通过小孔直接喷出。通过筛板的筛孔进入原料层加热原料。蒸汽是具有一定的蒸汽压、温度较高，含湿量又较低的饱和蒸汽，能很快加热料层，因此加热蒸馏时，干料必须在装锅预先湿透。蒸汽蒸馏，速度快，温度高，可缩短蒸馏时间，高沸点的成分可蒸出，出油率高，对原料中物质的水解作用小，蒸馏效率高。适于大规模生产。C、直接蒸馏直接蒸汽蒸馏法示意图间歇式水蒸气蒸馏提取生产设备：设备：蒸馏锅、冷凝器和油水分离器。蒸馏锅：主要设备冷凝器：关键设备油水分离器：根据精油的比重，选择轻油或重油分离器。精油的蒸馏方法有间歇式和连续式。连续式蒸汽蒸馏：蒸馏时，首先将原料切碎后，由加料运输机将原料送入加料斗，经加料螺旋输送器送入蒸馏塔内，通蒸汽进行蒸馏，馏出物经冷凝器进入油水分离器，料渣从卸料螺旋输送器卸出运走，分出的即为成品。优点：操作过程机械化，精油得率高，品质高，生产成本降低，工作条件改善。缺点：耗电量大。2.浸提法原理：浸提是将溶剂加入固相或另一液相混合物中，使其中所含的一种或几种组分溶出，从而使混合物得到完全或部分分离的过程。一般是用挥发性溶剂将芳香油植物中的芳香成分浸提出来，通过蒸发浓缩回收溶剂后，得到既含有芳香成分又含植物蜡、色素、脂肪等杂质的膏状混合物——浸膏。常用溶剂：石油醚、乙醇、苯、二氯乙烷等。如:茉莉花、桂花、木兰花等。常用的浸提方式有：固定浸提逆流浸提转动浸提搅拌浸提浸提的工艺条件：原料的装载量：70%溶剂比：1:（4或5）浸提温度:室温浸提时间：提取率为80%即可停止真空浓缩：8.0×104～8.4×104Pa，35～40℃精油的制备：95%乙醇3.压榨法生产原理：压榨是通过机械压缩力将液固两相混合物中分离出来的一种单元操作。必须在室温下进行操作。适用于热敏性精油的提取，如柑橘类精油。4.吸附法原理：天然香料中的精油与吸附剂可发生物理吸附，但是不发生化学反应和极性吸附，吸附具有可逆性，可以通过脱附即可得到精油。精油本身的质量不会发生变化。常用的吸附剂有油脂、硅胶、活性碳等。此方法精油品质佳，多用于贵重的精油，如玫瑰精油、茉莉精油等。吸附方法：脂肪吸附：脂肪作为吸附剂油脂温浸法：油脂作为吸附剂吹气吸附法：活性炭作为吸附剂油脂分离法（脂吸法）是花朵精油的昂贵的萃取方法。原理：植物芳香油易溶于有机溶剂（不适用于蒸馏法的原料，可以考虑使用此方法）5.萃取法概念：是将粉粹、干燥的植物原料用有机溶剂浸泡，使芳香油溶解在有机溶剂当中的方法芳香油溶解于有机溶剂后，只需蒸发出有机溶剂，就可获得纯净的植物芳香油注意：用于萃取的有机溶剂必须事先精制，除去杂质，否则会影响芳香油的质量6.其他用于精油提取的方法二氧化碳萃取法：使用食品级干冰作为萃取溶剂，所获得的精油无毒、无溶剂残留、能够最大限度地保留原植物中的芳香成分。所萃取的精油品质近乎完美，价格也非常昂贵。超临界CO2萃取法分子蒸馏技术与热水、水蒸气的接触所含香气成分的挥发度精油在植物组织中存在的部位和结构采摘后的情况7.精油提取方法的选择（三）精油的分离主要方法有：分馏法，化学分离法，层析法，溶剂萃取，离子吸附等方法。1.分馏法：萜类组成成分的碳原子数和官能团的不同，各沸点有一定的差异和一定规律性，进行减压蒸馏。如：双键减少沸点降低三烯>二烯>一烯极性增加沸点增高醚<酮<醛<醇<酸。2.化学分离法碱性成分分离：将精油溶于乙醚中，用1%HCl萃取数次，分取酸水层，再碱化，用乙醚萃取，除去乙醚，得到碱性成分。其他成分分离：酯类、醚类、烯类含羰基成分分离：凡含有醛基或酮基的化合物，用NaHSO3或Girard试剂加成，使亲脂性成分转化为亲水性成分的加成物而分离。醇类成分分离：用邻苯二酸或丙酰胺等试剂使醇酰化，转化为酸性成分，用NaHCO3水溶液萃取，然后皂化即可得到原来的醇。酸性成分分离：将精油的乙醚溶液用5％NaHCO3溶液萃取，分取碱水层，用酸化，乙醚萃取，除去乙醚得到酸性成分。3.层析法薄层层析：极性大小烃<醚<酯<醛<醇、酚<酸了解并熟悉分离各种化合物的展开剂和显色剂柱层析：硅胶柱层析、氧化铝柱层析气相层析：气液层析法、程序升温气相层析法多种结合影响精油品质的因素1、精油原料植物的品种：萃取精油所使用的植物品种必须经过辨识及认证。

2、精油原料植物的环境：产地、土壤的品质、气候的变化、培育的方式、人文环境等。

（1）不受污染的独立农田，周围环境无任何污染和废气排放；

（2）不可使用含化学成份的人工肥料、杀虫剂和除草剂；

（3）双手采摘，不可用机器代替；

（4）采收后必须存放在帆布袋中，忌用塑料袋；

（5）萃取纯质精油，必须三次提炼三次萃取。影响精油品质的因素3、采集的季节和时间：

在不同的季节、一天当中不同的时间采集，其精油会具有不同的生命力。因此，品管严格的精油制造商都拥有自己的植物培育园，以便能控制采集时间，确保精油的高活力品质。

4、采集部位的选择：单一植物由其不同的部位可萃取不同的精油，其功效、用法、价格差异很大。5、提炼方法的选择：

应该选择不破坏植物原始生命力的提炼方法，常以蒸馏法为主。

6、储藏的环境：光、热、温湿度及空气都会使精油产生化学反应，而破坏蕴藏其中的生命力，所以精油的容器应避光、紧密封盖，储放的地点必须阴凉、干燥。7、精油一定要100%的纯净：

不可加工业合成的香料，否则可能会引起中毒或敏感，甚至基础油的选择都有其特殊性。

8、精油在植物中的产生过程与储藏部位：

精油在植物中的制造过程，大部分在树叶部分进行，之后再运输到所需要的部位，植物制造出芳香精油后，多半储藏在花、叶子、根部、果实和整株五个地方。9、植物的采收：

（1）成熟时：

当花成熟时会产生特殊引人的香味，也如人成熟后发出的体香。

（2）植物准备受精繁殖时：

某类植物的花朵成熟后，在受精前具有的香味可维持8天之久，而受精之后香味在一个小时之内就会消失，如果没有受精，在花朵脱落植物之后，香味便会逐渐消失。精油系列产品高级香精可能含有100多种配料。每一种香精都包括三部分：头香：即立刻就能闻到的清新的、易挥发的香气；中香：或称修饰剂，使香精具有浓郁的芳香；基香：又称尾香或底香，其香气最持久。会呼吸的香氛精灵花香类常调：以茉莉、玫瑰、铃兰和槴子的香气；辛香型：取香石竹、丁香、肉桂和豆蔻的香气特色；木香型：以香根（得自岩兰草）、檀香和柏林；苔香类：以橡苔的香气为主；东方型香气：是把木香、苔香和辛与香莢兰或香脂的甜香结合起來，一般又以麝香的动物香加重之；香精一般可根据一种或几种主要香气分类：草香型：以三叶草与白菖蒲的香气为特征；皮革-烟草香：具有皮革、烟草和焦熏烟的特色；醛香型：通常以具有果香的合成香料（醛类）为主。男用的香气：一般有柑橘香型、辛香型、革香型、薰衣草香型、香薇香和木香。精油系列提取自花朵。适合任何皮肤。治疗灼伤、晒伤，促进细胞再生、平衡皮脂分泌；改善粉刺、脓肿、湿疹；防止秃顶；杀菌驱虫、清肝、脾、促进肠胃功能、止呕吐、改善生理问题；改善支气管炎、气喘、喉炎；安定情绪、抗沮丧、降血压、治失眠。薰衣草精油Lavender提取自花和叶子。平衡皮脂分泌、改善毛孔阻塞、冻疮，使苍白皮肤红润有活力；调节荷尔蒙，对经前综合症有疗效，改善更年期问题，利尿、排毒；舒解压力、平抚焦虑、沮丧、使心理平衡。天竺葵精油Geranium提取自新鲜薄荷草。具振奋精神、集中注意力、消除疲劳、对呕吐、腹泻、晕眩症状很有帮助，薄荷精油能镇静/净化肌肤、平衡油脂分泌，在居家芳香方面有驱除蚊虫的效果。薄荷精油Peppermint提取自叶子。消炎、治溃疡，改善阻塞皮肤；治感冒、咳嗽、肺结核、气喘、退烧、杀菌、减轻肌肉疼痛，对肾炎、淋病、糖尿病有帮助；集中注意力、增加活力、头脑冷静。尤加力精油Eucalypt