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文档简介

10.2蒸馏过程的热力学基础10.2.3非理想物系的气-液相平衡及恒沸现象化工生产中遇到的物系大多为非理想物系。非理想物系可能有以下几种情况:液相为非理想溶液,气相为理想气体;液相为理想溶液,气相为非理想气体;液相为非理想溶液,气相为非理想气体。

在非理想物系中,真实的气相分压与拉乌尔定律的计算结果不一致,根据两者之间差异的情况一般可把非理想溶液分为正偏差溶液和负偏差溶液。10.2.3非理想物系的气-液相平衡及恒沸现象

1.正偏差溶液对于正偏差溶液,通常又包含一般正偏差溶液和最大正偏差溶液。在某一温度下,当实际的气相总压在全浓度范围内均介于两个纯组分的饱和蒸气压之间时,即

则为一般正偏差溶液,如甲醇水、苯丙酮系统;

当实际的气相总压在某一浓度范围内比易挥发组分的饱和蒸气压(

)还大,现极大值时,即构成最大正偏差溶液。10.2.3非理想物系的气-液相平衡及恒沸现象最大正偏差溶液在总压一定时有最低恒沸物,如乙醇水、丙酮甲醇等系统。如图所示,101.3kPa时,乙醇-水系统的t-x-y图和x-y图,表示为在一定摩尔分数时,泡点最低,出现最低恒沸物。P=101.3kPaP=101.3kPaMAxM10.2.3非理想物系的气-液相平衡及恒沸现象2.负偏差溶液

10.2.3非理想物系的气-液相平衡及恒沸现象最大负偏差溶液则在总压一定时存在最高恒沸点,如氯仿丙酮、水甲酸等系统。如图所示,101.3kPa下,水甲酸系统的tx-y图和x-y图,当水的摩尔组成x=0.427时,表现为泡点最高,出现最高恒沸物。MM

x或yxyt10.2.3非理想物系的气-液相

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