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第二章皮肤与化妆品1、表皮(1)角质层(stratumcomeum):特点:由数层角化的扁平细胞组成。从细胞结构上说,细胞结构模糊,界面消失,无细胞核,细胞内充满了称为角蛋白的纤维性蛋白质,失去了生物活性。角质层的作用:A、耐摩擦、耐压迫,对机械性刺激有较好的耐受性。B、角质层是电的不良导体,电阻很大。C、角质层有反射和吸取紫外线作用,保护有分裂作用的基底层细胞,使其细胞核免受中短紫外线的损害。D、角质层能阻止外界物质侵入人体,也能防止体内水分、电解质和其他物质的流失。(2)透明层(stratumlucidum)特点:这层稍有细胞结构,但界面不明显,是无色透明的,作用:能防止水分、化学物质及电解质通过。分布:一般只有手掌、脚底表皮才有透明层。(3)颗粒层(stratumgranulosum)特点:该层的细胞呈扁平或纺锤状,有核。作用:可吸取外部物质,储存水分,有明显的吸取作用,并能阻止水和大分子物质透过表皮。(4)棘状层(stratumspinosum)特点:该层由5~10层多角形细胞组成,自下而上逐渐扁平,细胞之间有间桥相联。在细胞间隙流着淋巴液,是表皮中最厚的一层。作用:该层与化妆品过敏有关。(5)基底层(stratumbasale)特点:该层是表皮的最下层,为一排圆柱形细胞组成,包含了三种类型的细胞:基底细胞、黑色素细胞、朗格罕细胞。A.基底细胞(basalcell)健康皮肤有5%~10%基底细胞进行分裂、繁殖,通过311~457小时(约13~19天)的分裂周期,产生新的基底细胞,新细胞向上堆积,形成角质层脱落。表皮生长因子(EGF)能促进基底细胞增生。表皮克制素可以克制其生长。重要由两者组成平衡系统,调节基底细胞正常生长,使新生细胞与脱落的角质细胞保持平衡,从而维持表皮生理需要的厚度。B.黑色素细胞(melanocyte):占基底细胞4%~10%,它能合成酪氨酸酶。在这种酶的作用下,黑色素细胞把酪氨酸逐渐变成黑色素。受紫外线作用时,过程加快。黑色素吸取或反射紫外线,保护基底细胞的细胞核免受紫外线伤害,防止细胞发生晒伤、老化、突变或癌变,使基底细胞能正常地进行繁殖。C、朗格罕细胞(langorhanscell):占表皮细胞的4%左右。其作用是吞噬外源性物质(如:各种化妆品成分);还能辨认、加工抗原成分,然后传递给淋巴细胞,使之活化,产生各种接触性皮炎(如:化妆品皮炎)。表皮细胞在基底层繁殖,在棘状层增殖,在颗粒层退化,细胞器在透明层被吸取,在角质层形成保护膜,然后退化消失,这个过程叫做角质化过程。这个过程需要大约4周(27天)时间。2、基底膜具有半透膜的作用。只要基底膜受到损害,就必然留下疤痕。因此基底膜是否被损伤,是能否留下疤痕的分界线。如磨砂、磨面、过度使用伤害表皮的化妆品时,基底膜也许会受到损伤。3、真皮分为两层,上部接近表皮称为乳头层,下部称为网状层,两层之间无明显的界线。真皮是由基质和纤维(胶原纤维和弹力纤维)组成的。女性30~50男性35~55由于基质含量下降,含水量大大减少,因而皮肤渐渐干燥;再加上弹力纤维退化,变性,失去弹性,变的松弛,开始出现皱纹。4、皮下组织由疏松的结缔组织和脂肪小叶构成。皮下组织存在于真皮和肌肉以及骨骼之间。富有弹性,能缓冲机械震荡和保护肌肉、骨骼,并有防止热量散失、维持体温的作用。5、皮肤的附属器官皮肤的附属器官重要涉及汗腺、皮脂腺、毛发和指(趾)甲等。毛发和指(趾)甲是由皮肤变化而来的,它们是角质化的皮肤,无生物活性。(1)汗腺(sweatglands)汗腺分为小汗腺和大汗腺两种。不同部位的皮肤所含腺体数目不同。小汗腺位于皮下组织和真皮网状层,除口唇红部、包皮内侧和龟头部位外(等有限部位),几乎遍布于全身,而以头部、面部、手掌、足跟等处最多。大汗腺重要位于腋窝、乳头、脐窝、肛门、外生殖器等部位。A、小汗腺(eccrinegland)小汗腺由腺体、导管和汗口三部分组成。小汗腺分泌的汗液为pH值为4.5~6.5的弱酸性物质,一般是透明的,几乎无色无臭。其成分为:水占98%左右,乳酸约1%,盐分约0.2~0.5%。此外还具有氨基酸和尿素等,与尿液成分相似。小汗腺的汗液分泌量平时较少,以肉眼看不见的蒸汽形式发散出来,称为无感触蒸发排泄。当汗液的分泌量增长时,它就在皮肤表面形成水滴状。B、大汗腺(apocrinegland)大汗腺的腺体比较大。它也由腺体、导管和汗口三部分组成,但它是与毛发、皮脂腺在一起。大汗腺没有调节体温的作用,其分泌物是弱碱性物质,其分泌物中具有蛋白质、细胞碎片、铁份。分泌物经细菌分解后生成脂肪酸以及含硫、含氮化合物,这就是臭气产生的因素。也就是人们常说的狐臭、体臭。一般女性比男性多,欧美人比亚洲人多。(2)皮脂腺(sebaceousgland)一般皮脂腺的开口在毛囊内,因此也称毛囊腺。完全与毛无关的叫独立皮脂腺。皮脂腺分泌皮脂,滋润皮肤和毛发,具有保护、防水、抑菌的作用。皮脂的重要成分:蜡、角鲨烯、胆甾醇、胆甾醇酯、甘油一酸酯、甘油二酸酯、甘油三酸酯。甘油三酯在毛囊中被脂肪酶分解后游离出脂肪酸。脂肪酸有克制细菌生成的作用,所以可防御体外细菌的侵袭。(3)毛发A、分类B、毛发的颜色及数量C、毛发的成分D、毛发生长周期A、分类(毛发种类与生长部位)毛发种类毛发长度(mm)毛发生长部位及名称柔毛(毳毛)<15俗称汗毛,遍布全身硬毛15~50(短毛)眉毛、睫毛、鼻毛、耳毛>50(长毛)头发、胡须、胸毛、腋毛、阴毛B、毛发的颜色及数量按人种,毛发的颜色有黑色、棕色、金黄色、褐色等。根据日本化妆品学家光井武夫研究的结果可知:头发的颜色重要决定于头发中黑色素与亚黑色素的相对含量。头发的颜色头发颜色黑色素亚黑色素黑褐色数量多,形状大微量棕色数量稍多,形状稍大较少金黄色数量较少,形状较小稍多红发微量较多白发微量微量头发数量关于头发的根数,平库斯研究的结果是:黑发人种头上有黑发102023(十万零二千)根,棕发人种头上有棕发109000(十万零九千)根,金发人种头上有金发140000(十四万)根,红发人种头上有红发88000(八万八千)根,因此健康成人头上有大约10万根头发。若将这10万根头发一根一根首尾相接,将有4km长;若用其织布,可织成6~8平方米的布。C、毛发的成分毛发重要是由角蛋白组成,水解后可得17种氨基酸,其中含量最高的胱氨酸约占16%,并且具有二硫键。除二硫键外尚有氢键、盐键。(蛋白质是由20种氨基酸缩合而成的)D、毛发生长周期毛发生长和替换呈周期性,其自然周期分三个阶段:生长期、退行期和休止期。在生长期,头发生长速度大约为每月1厘米,可以生长2~7年。为了容易记住,可简略为生长期1000天。退行期10天,休止期100天。有大约80%的头发处在生长期。一旦进入休止期,毛干最终脱落。健康的人平均天天约有50左右根头发脱落。(4)指(趾)甲指甲具有保护指头的功能,是由角化的表皮细胞重叠成叶状而经压缩成角质片。指甲天天生长约0.1mm,夏天较冬天快。含水量为7-12%,脂肪含量为0.15-0.76%。指甲由甲板(甲体)和甲根构成。甲板上白色的部分称为甲半月。患有胃肠病、心脏病的人多数是看不见甲半月的。由于曾经有人把女性的手比方成第二张脸。第三章基础化学第一节无机物1.单质elementary(simple)substance单质是由单一元素构成的物质。目前报道的元素有112种。化妆品中用的单质是碳、硫磺。硫磺可用于去痘类产品中。在美容品中用碳黑作为色素。硫磺与胆固醇一起也用于育发化妆品中。2.氧化物(oxide)氧化物是由两种原子构成,其中一个是氧原子。化妆品中用的最多的是水(H2O)另一方面尚有一些金属氧化物,如:氧化锌、二氧化钛、氧化钙、氧化铈、氧化硼等。3.酸(Acid)在水中电离出的阳离子所有是H+的化合物称为酸。可用作化妆品原料的无机酸只有2个:盐酸、磷酸。4.碱(base、alkali、hydroxide)在水中电离出的阴离子所有是氢氧根离子的化合物称为碱。可用作化妆品原料的无机碱有:氢氧化铝、氢氧化亚铁、氢氧化镁、氢氧化锂、氢氧化钾、氢氧化钠、氨。氢氧化锂(头发烫直剂、脱毛剂、pH调节剂)氨(最大量6%,大于2%时需要标注)。5.盐(salt)由金属离子和酸根离子组成的化合物称为盐。可用作化妆品原料的无机盐很多,如:作为收敛剂的氯化铝、氯化锌,作为增稠剂的氯化铵、氯化钠作为脱毛剂用的硫化钠、硫化钾、硫化钙、硫化锶、硫化钡。第二节有机物有机物是指具有碳原子的化合物。组成有机化合物的元素只有有限的几种,除了碳以外,多数尚有氢,另一方面具有氧、氮、卤素、硫、磷等。据目前记录有机物有1000万种以上。有机物与无机物相比,具有以下特点:分子组成复杂、容易燃烧、难溶于水、熔点低(一般在400度以下)、反映速度比较慢、副反映较多。1.烃类(hydrocarbon)烃类是只有碳原子和氢原子构成,根据分子结构又分为烷烃(alkane)、烯烃(alkene)、炔烃(alkyne)。在化妆品中一般用作油相原料、溶剂或用于气雾剂产品中。2.芳香烃(aromatichydrocarbon)这类化合物也是只有碳原子和氢原子构成,但分子中具有苯环,在化妆品中一般也只用作溶剂。由于苯能致癌,现在不用,可用甲苯、二甲苯。3.醇(alcohol)分子中具有羟基(—OH),具有一个羟基的叫做一元醇,具有两个羟基以上的叫做多元醇。甲醇由于能直接损害神经系统,所以在化妆品中严格控制其含量不能超标(0.2%);乙醇、丙醇等低档脂肪醇用作化妆品中的溶剂;高级脂肪醇用作化妆品中的油相原料。多元醇用作保湿剂,如丙二醇、丙三醇(甘油)。4.酚(phenol)假如羟基直接和苯环相连就是酚类。酚类一般对皮肤具有刺激性,但化妆品中也会用到酚类,大多属于限用物质,酚类作为防腐剂;有的酚类作为抗氧剂;间苯二酚用作染发用氧化着色剂(5%)。对苯二酚(氢醌)曾用作美白剂,现在禁用。5.醛类(aldehyde)分子中具有醛基,甲醛是化妆品中可用也是限用的醛,甲醛的35-40%水溶液称为福尔马林,用作杀菌剂。甲醛在化妆品中用作指甲硬化剂(5%);防腐剂——口腔卫生产品0.1%——口腔卫生产品除外0.2%尚有一些醛用作香料,用于调配日化香精。6.酮类(ketone)分子中具有羰基。化妆品中可用的有丙酮和丁酮,用作溶剂,常用于指甲化妆品中。尚有一些酮类用作香料,用于调配日化香精。7.酸类(organicacid)分子中具有羧基(—COOH)。化妆品中常用的脂肪酸是高级脂肪酸,如:硬脂酸、棕榈酸、肉豆蔻酸、月桂酸,常有作乳化体类化妆品的油相原料;柠檬酸常用作调节pH值。α-羟基酸又统称为果酸,分子量小,很容易被皮肤吸取,对滋润皮肤有一定效果。8.酯类(ester)分子中具有酯基,(1)普通酯类低档脂肪酸的低档醇酯是化妆品中常用的溶剂,如:乙酸乙酯、乙酸丁酯;高级脂肪酸的高级醇酯称为蜡,是化妆品中常用的油相原料;高级脂肪酸的甘油酯称为油脂(常温呈液态的为油,呈固态半固态的为脂),也是化妆品中常用的油相原料。(2)磷脂磷脂重要存在于脑、神经、骨髓、心、肝、肾等器官中,蛋黄及大豆等植物的种子与胚芽中都具有丰富的磷脂。甘油磷脂甘油磷脂水解以后可以得到甘油、脂肪酸、磷酸和含氮的有机碱。最常见的有卵磷脂和脑磷脂卵磷脂最初是从卵黄中发现,且卵黄中含量最丰富。脑磷脂在脑组织中含量最多。9.醚类(ether)化妆品中可用醚类大多数是聚醚类,用作表面活性剂,小分子的醚有甲醚(是气体,常作成液化气体),用作抛射剂用于气雾剂产品中。10.胺类(amine)分子中具有氨基(—NH2),在化妆品中用于染发着色剂,如对苯二胺(6%),不能用于染睫毛或眉毛。11.其他糖类(多羟基醛或酮类)、蛋白质、氨基酸等。第三节分散体系把一种物质分散到此外一种物质中,就形成了分散体系。被分散的物质称为分散相;用于分散分散相的介质称为分散介质(连续相)。化妆品涉及多种分散体系。1.悬浊液(suspension)固体小颗粒悬浮在液体里的混合物,叫做悬浊液。2.乳浊液(emulsion)由两种完全不相溶的液体所组成的两相体系,其中一相以微粒状分散在另一相中所形成的分散体系叫做乳浊液。向这样的体系中加入乳化剂,可以保持油水长时间不分层,这样的体系,称为乳化体。也就是我们使用最多的膏霜类化妆品。3.溶液(solution)一种或一种以上的物质溶解到另一种物质里,形成均一、稳定的混合物,叫做溶液。4.胶体(colloid)在溶液中,分散相微粒的直径的大小介于溶质分子或离子的直径(一般小于1nm),——均相分散体系悬浊液或乳浊液中分散相的直径一般大于100nm。——粗分散体系把分散相微粒的直径大小在1—100nm之间的分散体系叫做胶体。——胶体分散体系在胶体中分散相是多个分子的聚积体。胶体的性质:丁达尔现象布朗运动电泳现象凝聚5、高分子溶液分子量大于1万高分子化合物分子的大小一般在1—100nm之间,处在胶体的粒径范围之内。具有胶体的性质。第四章化妆品原料第一节化妆品原料的分类第二节化妆品的主体原料第三节化妆品辅助原料及添加剂为了化妆品的安全性,作为化妆品的原料必须具有以下条件:1.对皮肤无刺激,无毒性。2.不妨碍皮肤的生理作用。3.对皮肤不会产生异常的生理作用。4.稳定、不变色、不变味。第一节化妆品原料的分类一、根据来源分类,可分为:1.天然原料,涉及动物性、植物性、矿物性2.合成原料,涉及全合成、半合成二、根据化学结构来分,可分为:有机类、无机类、高分子类三、根据性质和用途来分类,可分为:化妆品的主体原料、化妆品的辅助原料及添加剂。1、化妆品的主体原料:可以根据各种化妆品类别和形态规定,赋予产品基础骨架结构的重要成分称为化妆品的主体原料。它是制造各种化妆品的基础,在化妆品的配制中为必不可少的原料。化妆品的主体原料重要涉及:水、油脂蜡类、脂肪酸、醇、酯、碱类、保湿剂、粉体、水溶性高分子化合物、溶剂、表面活性剂。2、化妆品的辅助原料及添加剂:对化妆品成型、稳定、赋予色、香及其它特性起作用的物质,称为化妆品的辅助原料及添加剂。这些物质在化妆品配方内用量不大,但也极为重要。化妆品的辅助原料重要涉及:防腐剂、抗氧剂、紫外线吸取剂、中草药及其它营养添加剂、香精、色素。主体原料和辅助原料是相对的。第二节化妆品的主体原料一、水1.加水的目的(1)保持和补充角质层中的水分。(2)赋予化妆品形态。2.水的规格名称规格常用水水自来水、井水精制水将常用水蒸馏或经离子互换柱精制灭菌精制水将精制水灭菌解决注射用蒸馏水将水蒸馏精制,用于注射剂的调制3.化妆品用水:精制水蒸馏水:可除去不挥发性的有机、无机物质,除去悬浮体、胶体、细菌、病毒等。但一般一次蒸馏不够,至少蒸馏两次。去离子水:通过电渗析或离子互换柱得到的纯度高。具有的无机杂质特别是重金属杂质比蒸馏水少。但往往不能除去水中的有机物、细菌,一般要通过灭菌解决。4.化妆品用水不合格,将导致以下情况发生:(1)CI-含量大于300ppm,或Ca2+、Mg2+含量过高就会导致乳化不良,膏体发粗、析水。(2)生产透明香波,Ca2+、Mg2+含量高,就会浑浊。(3)Ca2+、Fe2+超标,引起变色。(4)水中若含重金属离子或砷离子,会刺激皮肤,引起过敏。二、油相原料常温时呈现液态或固态的所有油性物质的总称。动植物油脂的重要成分为脂肪酸的甘油酯的混合物。常温下为液态的称为油,为固态的称为脂。脂肪酸是偶碳直链,可以是饱和的,也可以是不饱和的。形成油的脂肪酸重要是油酸、亚油酸。形成脂的脂肪酸多为月桂酸、肉豆蔻酸、棕榈酸、硬脂酸。含16个碳的脂肪酸最多。动植物蜡在常温下为固态,从化学结构上看,是高级脂肪酸与一元高级脂肪醇缩合而成的产物。酸值(酸价)、皂化值(酯值)、碘值酸值:中和1克试料中脂肪酸所需氢氧化钾的毫克数。皂化值:皂化1克试料(指其中的油脂及脂肪酸)所需要的氢氧化钾的毫克数。碘值(IV值Iodinevalue):每100克油脂所能吸取的碘的克数。碘值表达不饱和度。碘值小于100的油脂——不干油碘值在100~130的油脂——半干油脂碘值大于130的油脂——干性油1.植物性油、脂、蜡(1)植物性油橄榄油、杏仁油、蓖麻油、花生油、棉籽油、茶籽油、霍霍巴油、鳄梨油、椰子油、棕榈油、棕榈仁油、大豆油、米糠油、玉米油、沙棘油、芝麻油。除此以外,尚有:小麦胚芽油、芒果核油、芦荟油、苹果油、红花油等(2)植物脂可可脂——可可仁中提取牛油树脂取自非洲酪脂树果实,果仁含油量为45~55%(3)植物蜡小烛树蜡——取自美国、墨西哥产的小烛树的茎中巴西棕榈蜡——取自南美巴西的棕榈树叶中木蜡——取自日本野添树的果皮中芳香蜡2.动物性油、脂、蜡(1)动物油水貂油、海龟油、罗非鱼油、羊毛脂油鲨鱼肝油—除了护肤作用外,还可克制霉菌的生长,防止皮肤癌的形成。蛇油—精制的蛇油对皮肤皱纹有良好的治疗作用。蛋黄油—用溶剂从新鲜蛋黄中提取得到,除具有脂外,还具有卵磷脂、维生素A、D、E等。(2)动物脂牛脂、豚脂、精制鹿脂鹿脂是天然的药物脂,可行血、活血、除斑,对面部疱疮和死肌有一定的疗效。(3)动物蜡蜂蜡—蜜蜂腹部的蜡腺分泌出来的蜡。鲸蜡—由抹香鲸头部提取得到。虫胶蜡羊毛脂3.矿物性油、脂、蜡矿物性油、脂、蜡是从天然矿物(石油)经加工精制得到的分子量较高的碳氢化合物(烃),一般称液态的为油、半固态的为脂、固态的为蜡。(1)白油(又叫液体石蜡)C16—C217#、11#、15#、18#、24#(2)凡士林C16—C32(3)石蜡C16—C404.合成油性原料
(1)羊毛脂衍生物属于半合成原料(2)角鲨烷化学名称:2,6,10,15,19,23-六甲基二十四烷属于半合成原料由角鲨烯加氢制得。角鲨烯存在于鲨鱼肝油、橄榄油中皮脂腺可以合成角鲨烯,儿童皮脂中具有1%,成人具有10%皮脂中具有约2%的角鲨烷角鲨烷的渗透性、润滑性和透气性比其他油脂好。(3)硅油(Silicone)属于全合成油相原料硅油又称硅酮,学名聚硅氧烷,属于高分子聚合物。1950年美国一方面将硅油用于化妆品,制造出了硅酮擦手霜。70年代后,硅油在化妆品中的应用得到迅速发展,现在硅油几乎可以应用于各类化妆品中。①硅油的特性:1)耐热耐寒,温度范围为-60℃~200℃,短时可达成350~4002)耐辐射(指甲基苯基硅油),随着苯基数量的增多,抗辐射能力增强。3)能产生极薄的透气膜,俗称“硅油面罩”。4)疏水性好。重要表现在耐汗水、耐海水,在不影响透气的情况下,具有阻挡潮气的性能。5)与常有化妆品原料的配伍性好。6)润滑性能好,无油腻感,有高度光泽,可使皮肤和毛发增长光亮感。7)硅油是目前化学药品中毒性最低的一种,基本上无刺激性,无过敏。②常用硅油5.酯类酯类在化妆品中可用作铺展剂、改良剂、混合剂、溶剂、增塑剂、润滑剂。化妆品用酯类多数是由高级脂肪酸与低分子量一元醇(如:甲醇、乙醇、丙醇等)酯化所得。6.脂肪醇月桂醇(十二醇)、鲸醇(十六醇、棕榈醇)、硬脂醇(十八醇)7.脂肪酸脂肪酸在化妆品中可作为乳化辅助剂,克制油腻感,增长润滑感。化妆品中用的脂肪酸一般为12~18个偶碳脂肪酸。月桂酸(12)、肉豆蔻酸(14)、棕榈酸(16)、硬脂酸(18)油酸——顺十八碳-9-烯酸亚油酸——十八碳-9,12-二烯酸8.油相原料在化妆品中的作用(1)油脂的作用1)可柔软皮肤、增长皮肤吸取力,有渗透作用2)具有润滑作用3)具有保护作用4)克制皮肤表面水分蒸发,防止皮肤干燥、皲裂。5)克制皮肤炎症,可促进皮肤剥落面新皮肤的生成。6)作为乳化体的油相,可作为色素、防腐剂、香精的溶剂。(2)蜡的作用1)可在皮肤表面形成防水膜,防止皮肤表面水分蒸发。2)提高化妆品的熔点,改善油脂的软化性质。3)起增稠剂的作用。4)增长化妆品的可塑性、光泽,有些蜡可作为乳化剂。三、保湿剂1.概念保湿剂是一种吸湿性物质,它从周边(空气和皮肤自身)取得水分而达成一定的平衡,它的作用是使皮肤保湿。常用的保湿剂是甘油,在化妆品中用量一般为8~10%。纯甘油不会起到保湿作用,会起反作用,从皮肤中吸水,而不是从空气中吸水。2、分类分类代表例保湿能力其它①有机金属化合物吡咯烷酮羧酸钠、乳酸钠、酒石酸钠、谷氨酸钠一般较高作pH值的调节剂,有防止冻结的效果②多元醇甘油、1,3-丁二醇、丙二醇、山梨醇比①差,但比③高有防止冻结的效果及抑菌作用③水溶性高分子聚乙二醇、聚乙烯醇、聚乙烯吡咯烷酮、藻朊酸钠、一般较低可成膜,作增稠剂透明质酸尿囊素四、粉体1、分类(1)无机类粉料1)硅酸盐类粉料:滑石粉(3MgO·4SiO4·H2O)、高岭土(Al2O3·2SiO2·2H2O)、膨润土、云母粉(Al3KSi3H2O12)2)碳酸盐(CaCO3、MgCO3)3)磷酸盐(磷酸氢钙、磷酸三钙、焦磷酸钙)4)氧化物(钛白粉、锌白粉)5)氢氧化铝(水合氧化铝)(2)有机类粉料:纤维素微粒、聚乙烯粉、表面解决尼龙粉、聚苯乙烯粉、聚氟乙烯微粉、聚甲基丙烯酸酯微粒粉、硬脂酸锌、硬脂酸镁。2、性质(1)遮盖力遮盖皮肤的雀斑、色斑等斑点、不良肤色、粗糙的皮肤。常用的有钛白粉、锌白粉、碳酸钙,其中钛白粉、锌白粉的遮盖力较强。(2)伸展力当粉体涂抹于肌肤上时,形成薄膜,平滑伸展,有圆滑的触感。常用的有滑石粉、淀粉、金属皂(硬脂酸镁、硬脂酸锌)、云母、高岭土。(3)附着力附着于皮肤上,不易散妆。胭脂、眼影中常用的金属皂,金属皂最佳。(4)吸取力吸取汗腺或皮脂腺分泌的多余的分泌物,而消除油光。常用的有轻质碳酸钙、碳酸镁、淀粉、高岭土。五、表面活性剂1、定义在溶液中的溶质吸附在气体—液体,液体—液体或液体—固体的表面,能将这些表面性质显著改变的物质称为表面活性剂。表面活性剂除了具有乳化、增溶、润湿、分散、洗涤作用外,还具有杀菌、抗静电、柔软、消泡、保湿等性质。2、分类(1)按结构分疏水基亲水基(1)阴离子型:R—COONaRCOO-+Na+烷基苯磺酸钠、高级脂肪酸盐(2)阳离子型:四烷基氯化铵(3)非离子型R—CH2—O—(CH2—CH2—O)nH脂肪醇聚乙二醇醚(4)两性表面活性剂BS—12十二烷基二甲基甜菜碱(2)按结构分去污剂:重要为阴离子,尚有非离子、两性表面活性剂乳化剂:重要为非离子,尚有阴离子表面活性剂调理剂:重要是阳离子,尚有两性表面活性剂稳泡剂:脂肪醇酰胺(商品名:尼纳尔,6501)—非离子3、表面活性剂的HLB值(1)定义HLB是表面活性剂亲水亲油平衡值英文全称的缩写(即:Hydrophile-LipophileBalanceValue),是表白表面活性剂亲水性与亲油性的一个比值。HLB值越大表白亲水性较强,HLB值越小表白亲油性较强。(2)HLB值的范围及应用HLB值的范围已经从1~40,延展到50。根据乳化剂的HLB值,可以推断出它的用途。HLB值范围用途3~6W/O型乳化剂7~9润湿剂8~18O/W型乳化剂13~15洗涤剂15~18增溶剂六、水溶性高分子化合物1、分类:(1)天然:阿拉伯树胶——取自非洲、埃及、阿拉伯等地的胶树,用作粘胶剂。瓜耳胶——取自瓜耳树的瓜豆,其结构为天然聚糖,类似于纤维素胶,可溶于水。除此以外,尚有果胶、淀粉、卡拉胶、明胶等。(2)半合成:纤维素衍生物、天然胶类衍生物纤维素衍生物羧甲基纤维素钠(sodiumcarboxymethylcellulose)羟乙基纤维素(HydroxyEthylCellulose)HEC纤维素与环氧乙烷反映制得。羟丙基纤维素(HydroxyPropylCellulose)HPC纤维素与环氧丙烷反映制得。阳离子纤维素聚合物羟乙基纤维素与三甲胺反映制得,产品有JR系列、LR系列、SR系列。如:JR-400天然胶类衍生物瓜耳胶衍生物阴离子瓜耳胶、阳离子瓜耳胶(3)合成①乙烯类聚乙烯醇(Polyvinylalcohol——PVA)聚乙烯吡咯烷酮(Polyvinylpyrrolidone—PVP)PVPKW80006000040000013000003000000②丙烯酸聚合物Carbopol940Carbopol934Carbopol941用作增稠剂、固着剂、分散剂、乳化稳定剂③聚氧乙烯聚环氧乙烷,n=1环氧乙烷n=200—300聚乙二醇n>300聚环氧乙烷(4)其他类采用生物技术(生物工程涉及基因工程、细胞工程、酶工程、发酵工程、生化工程)制备如由甘蓝黑腐病黄单胞菌以碳水化合物为重要原料经发酵制得的汉生胶(黄原胶)2、性质:在水中膨胀而形成凝胶,具有不同限度的触变性(去掉外力,又恢复原形)3、作用:(1)对分散体系的稳定作用(2)增稠作用(3)乳化和分散作用(4)成膜性(5)粘合性(6)保湿性(7)泡沫稳定作用(8)营养作用七、溶剂在制造液体状的化妆品时,常需要溶剂。作用:溶解。如:香水、花露水、指甲油、发水等。最常用的溶剂:水,尚有:乙醇、丁醇、异丙醇、乙酸乙酯等。注旨在用醇类溶剂时,一定要注意最终产品中甲醇含量不能超标。八、酸、碱类1、碱类氢氧化钾、氢氧化钠常与高级脂肪酸反映,形成钾皂、钠皂,用作乳化剂。N(CH2CH2OH)3(三乙醇胺),略带氨臭味,溶于水,是有机碱,与高级脂肪酸反映,形成氨皂,作乳化剂。2、酸类化妆品中常用的酸是柠檬酸,其作用为:(1)调节膏霜、香波的pH值。(2)用作熬合剂。第三节化妆品的辅助原料及添加剂一、防腐剂1、化妆品被微生物污染后的现象(1)变色(2)产生臭味或气体(3)表面形成红、黑、绿等颜色的霉斑(4)发生流变、形变(5)pH值下降(6)乳化体分层2、使用防腐剂的目的一次污染:生产过程中导致的污染。二次污染:消费者使用时带来的污染。使用防腐剂的目的:防止二次污染问题:是否所有的化妆品中都需要加入防腐剂?3、防腐剂应具有的条件(1)广谱活性(2)具有最低的抑菌浓度(3)与各种表面活性剂配伍性好,具有良好的互溶性(4)水溶性好(5)对皮肤无刺激、无毒,在使用的浓度下是安全的(6)pH值对温度稳定(最佳4—4.5)(7)最佳是无色无味无臭(8)价格低廉4、举例乙醇在5—10%时有抑菌作用大于15%也有杀菌作用,需要45秒才干杀死细菌二、抗氧剂1、自氧化现象:在化妆品中使用的油脂、蜡、烃类等油性原料及一些添加剂常会和空气中氧结合发生缓慢氧化作用生成(过)氧化物,如:低档酸、醛,放出腐败臭味,引起变色,对皮肤产生刺激等。2、加入原则可加可不加时:不加必须加时:加也就是尽量不加或少加3、举例二叔丁基对甲酚(BHT)叔丁基羟基苯甲醚(BHA)亚硫酸钠、VE叔丁基羟基苯甲醚三、熬合剂(抗氧化增效剂)1、化妆品中微量金属离子的来源原料或容器2、微量金属离子也许带来的问题(1)与某些原料反映,使其失去作用。(2)作为催化剂,可催化油脂成分自动氧化,使化妆品酸败、变质。3、举例常用的有:EDTA(乙二胺四乙酸二钠)、柠檬酸、苹果酸、维生素A。四、香精1、基本概念(1)香料(Perfume)是一种能被嗅觉嗅出香气或味觉尝出香味的物质,是调配香精的原料。香料按照来源分为天然香料和人造香料。天然香料分为动物性天然香料和植物性天然香料。动物性天然香料——来自动物分泌物或排泄物。植物性天然香料——来自芳香植物的根、茎、叶、花、果实、种子、树皮、草等。人造香料分为单离香料和合成香料。目前已知的天然香料有3000多种,但具有工业生产规模的香料只有200多种。世界上人工合成的香料已经超过5000多种,在国际市场上供应的有3000多种,其中用量最大的有几百种。香料按照使用范围可简朴分为:食用和日用。食用香料——在中国GB2760中规定了可以使用的香料品种。日用香料——中国执行国际日用香料香精协会的实践法规(IFRA:“CodeofPractice”),同时化妆品卫生规范中也列出了一些禁用和限用香料。(2)香精(perfumecompound)是由人工调配出来的或由发酵、酶解、热反映等方法制造的具有多种香成分(香料)的混合物。香精按用途可简朴分为食用、日用和其它用。香精由头香香料(20~30%)、体香香料(35~45%)、基香香料(25~35%)组成。头香香料—在评香纸上的留香时间在2小时以下。体香香料—在评香纸上的留香时间在2~6小时。基香香料—在评香纸上的留香时间在6小时以上。2、天然香料生产方法(1)水蒸气蒸馏法玫瑰油、白兰花油、薰衣草油、薄荷油、留兰香油、桉叶油、肉桂油、八角茴香油等。(2)冷榨法(冷磨法)甜橙油、柠檬油、桔子油、大蒜油(3)溶剂浸提法茉莉浸膏、桂花浸膏、白兰浸膏、墨红浸膏(4)超临界二氧化碳萃取法3、香精在化妆品中的作用(1)使消费者爱慕提高化妆品的档次(2)掩盖原料不良气味(3)克制体臭(4)杀菌和防腐4、赋香率添加到化妆品中香精的用量的百分数,称为该化妆品的赋香率。不同的化妆品有不同的赋香率。5、注意事项香精中有不稳定成分,当遇酸、碱、温度变化等现象时会发生氧化、聚合、缩合等反映,就会使香精变色、变味。保存化妆品时尽量避免这些因素。五、色素1、概念色素是指那些具有浓烈色泽的物质,当和其它物质接触时能使其它物质着色。在《2023年版化妆品卫生规范》名单中列出限用色素(着色剂)156种,根据允许使用范围分为:各种化妆品、除眼部用化妆品之外的其他化妆品、专用于不与粘膜接触的化妆品、专用于仅和皮肤暂时接触的化妆品。2、分类有机合成色素、无机颜料、天然色素、珠光颜料(1)有机合成色素有机合成色素有数千种之多,能应用于化妆品中的不多。FDA对于所允许使用的色素,可提成下面三个等级:①FD&C(FoodDrug&Cosmetic)表达食品、药品和化妆品都可以使用。②D&C(Drug&Cosmetic)表达只能用于药品与化妆品。③ExtD&C(ExternalDrug&Cosmetic)表达只能用于外用药和化妆品,并且不能接触唇部和任何粘膜部位。根据溶解性有机合成色素分为以下三类:染料、有机颜料、色淀1)染料:染料是一类带有强烈色泽的化合物,能溶解于水或油及醇等溶剂中,以溶解状态,借助于溶剂而使物质染上颜色。根据溶解性分为:水溶性染料和油溶性染料2)有机颜料:有机颜料指既不溶于水也不溶于油的一类白色或有色的化合物。它具有良好的遮盖力,以细小的固体粉末形式分散于其它物质中,而使物质着色。颜料于染料的基本区别:染料能溶于所用的介质中,颜料在使用时是呈悬浮状态使物质着色颜料。颜料应用于化妆品中时,既可单独使用,也可与二氧化钛、氧化锌等无机白色颜料混合在一起使用,以增长其遮盖力。在化妆品中使用的有机颜料以红色居多。3)色淀:色淀指将可溶性的染料与吸取基或稀释基作用以形成不溶性的沉淀物,称为染料色淀或色淀颜料,统称为色淀。色淀中的吸取基或稀释基是色淀组成的一部分。色淀通常用作颜料。色淀中常用的吸取基和稀释基有:氯化钡、氯化钙、硫酸钡、氢氧化铝、氧化锌、碳酸钙等。如用氢氧化铝、硫酸铝,则称其沉淀为“铝色淀”,用硫酸钡则称为“钡色淀”。在化妆品中所使用的色淀属于铝色淀,这是由于其也许毒性较低,再其色泽鲜艳,局限性之处是耐光性、耐酸性和耐碱性较差。(2)无机颜料无机颜料大多直接从矿砂提取精练而得,故又称为矿物性颜料。优点:应用历史较长,耐光性、耐热性好,具有不溶于水和有机溶剂的性能。缺陷:色泽鲜艳限度和着色力则比有机颜料差。在化妆品中重要用在美容化妆品。按照颜色可以分为:1)白色颜料:二氧化钛、氧化锌、氯氧化铋(白色—微黄灰色粉末,没有气味)铝粉(银色—银灰色的粉末)2)有色颜料A、氧化铁氧化铁黄(Fe2O3含量80%以上)氧化铁红(Fe2O3含量98%左右)氧化铁黑(Fe3O4含量90%以上)B、铁蓝(重要成分亚铁氰化铁Fe4[Fe(CN)6]3)铁蓝也称为普鲁士蓝、中国蓝、柏林蓝,是蓝色—紫蓝色粉末。C、氧化铬绿(Cr2O3含量98%左右)氧化铬绿为暗绿色晶形粉末,有金属光泽。D、群青制备:由硫磺、碳酸钠、氢氧化钠、高岭土及木炭、松香等混合在一起在高温下烧制,研成粉末状。颜色:运用不同的原料和燃烧温度,可得到从带有绿色到紫红色等不同色调的群青,而以蓝色群青和紫蓝色群青为多。E、炭黑(3)天然色素1)β-胡萝卜素2)胭脂红取自栖息在仙人掌上的雌性胭脂虫,主产于墨西哥、中美洲等地。3)指甲花红4)叶绿素5)紫草素从一种称为紫草的植物根部用萃取的方法制得的红色色素。(4)珠光颜料1)天然鱼鳞小带鱼和鲱鱼的鳞2)氧氯化铋(BiOCl)3)二氧化钛—云母(云母钛)在云母颗粒表面涂覆上一层二氧化钛薄膜而得到的一种珠光颜料。云母是一种天然矿石,为白色略带珠光,粘附性好,易着色,有天然肉色的感觉。六、营养性添加剂(1)植物性从植物中提取,如:人参提取液、灵芝、芦荟、海藻、花粉、及一些中草药中。(2)动物性从动物的器官、组织或分泌物中提取,如:胎盘提取液、牛筋水解蛋白、金属硫蛋白(从马的肾脏、家兔肝脏提取)具有抗衰老、抗辐射、抗炎、减轻色斑的作用。表皮生长因子最初从小鼠颌下腺中提取得到,或从人的尿液中提取得到,后来发展为用生化技术合成。鹿茸、蜂产品等。(3)生化性采用生物技术制得,如:各种维生素、表皮营养因子、表皮生长因子、SOD、透明质酸。七、特殊用途添加剂(1)防晒——防晒化妆品(2)除臭——抑汗去臭化妆品(3)育发、染发、烫发、脱毛——发用化妆品(4)祛斑——使用美白剂曲酸及其衍生物、熊果苷、维生素C等,中草药,如当归、柴胡、防风、夏枯草、芦荟、银杏、海藻、白芨、白术、白茯苓、白僵蚕、人参、薏米仁等。(5)美乳乳房发育受内分泌、营养、疾病、遗传等因素影响。内分泌又与脑垂体和卵巢有关,脑垂体分泌促性腺激素,卵巢分泌雌激素和孕激素,两者一起促进乳房发育;若内分泌失调,便会影响乳房发育。营养充足、身体健康、心情舒畅,会使胸肌发达,乳房皮下脂肪增多,乳房自然丰满和富有弹性。美乳成分:化学性、天然性、生化性1)化学性:一般采用雌性激素,长期使用会使卵巢功能紊乱、乳腺衰弱,导致月经不调、色素沉着等不良影响,现在已经严禁使用。2)天然性:益母草、女贞子、红花、当归、迷迭香、茶叶精华素等。3)生化性:胶原蛋白、弹性蛋白、DNA、骨胶、生机素等。(6)健美标准体重(公斤)=身高厘米数-105超过20%认为是肥胖症西药成分:烟酸酯类(如:生育酚烟酸酯、苯甲醇烟酸酯、己醇烟酸酯等)、胆甾烯酮、L-肉碱、透明质酸酶等。中草药成分:海藻、辣椒素、茶叶、田七、人参、丹参、银杏、山楂、芦荟、红花、绞股蓝等植物。精油:薄荷油、柠檬油、迷迭香油、薰衣草油、桉叶油等。除臭、祛斑、防晒——进行人体斑贴实验。在背部或前臂曲侧,连续24小时,然后观测皮肤反映。育发、脱毛、美乳、健美——进行人体安全性检查,其中育发、美乳、健美要使用不少于4周。八、其他功能性添加剂(1)止痒去屑剂1)头屑增多的因素头皮屑是新陈代谢的产物,头皮表层细胞的不完全角质化和卵园糠疹菌的寄生是头屑增多的重要因素。2)常用止痒去屑剂初期用:硫磺、水杨酸如今用:二硫化硒(SeS2)、吡啶硫酮锌(ZPT)等。(2)皮肤助渗剂1)二甲基亚砜(刺激性大,禁用)2)氮酮(Azone,Laurocapram)(3)磨砂剂天然:天然矿物粉末(如:二氧化硅)各种坚果壳粉末合成:聚乙烯、聚苯乙烯聚酰胺树脂等微球形粉末第四节化妆品工业的发展概况一、世界化妆品工业的发展概况1、重要消费区1995年世界化妆品总销售额已经超过1000亿美元。其中三大销售区为美国、欧共体、日本。具体情况为:美国销售额约为400亿美元,约占40%的市场分额。欧共体销售额约为380亿美元,约占38%的市场分额。日本销售额约为170亿美元,约占17%的市场分额。其他地区占5%。2023年全球的化妆品市场以零售额计算约为1750亿美圆,其中欧洲、北美和日本占据了约四分之三的市场份额,发展中国家中拉丁美洲占据了重要地位,市场份额占有率为12%,而中国为3%2023年全球化妆品总销售额约为1290亿美元,其中发用品:约400亿美元,约占31%护肤品:约400亿美元,约占31%彩妆品:约250亿美元,约占19.4%香水:约240亿美元,约占18.6%2023年我国化妆品总销售额约为960亿元人民币,约合120亿美元,约占全球10%。2、排名及知名品牌著名的美国《财富》(Fortune)杂志,对1998年度全球日用化妆品行业各家公司重新进行了排名。此项排名是邀请业内权威人士,根据以下几个方面来进行评分的:综合质量管理、产品质量、售后服务、创新、长期投资价值、财务情况、对社会和环境的责任心、对公司资产的合理使用、以及全球业务的效率排名1994年,英国著名的Interbrand商标公司,根据商标利润和市场价值等因素,评出了世界50大驰名商标。其中化妆品有2个:夏奈尔(Chanel),法国,排在17位雅诗兰黛(EsteeLauder),美国,排在25位二、我国化妆品工业发展概况1、历史我国化妆品工业的历史还不到22023。1830年(清道光十年),由谢宏远先生创办的谢馥春香粉店,算是我国最早的化妆品厂了。也就是现在扬州谢馥春日化厂的前身。1862年3月(清同治元年),由萧山人孔传鸿创办了孔凤春香粉号。也就是现在杭州孔凤春化妆品厂的前身。1898年旅美华侨商人梁楠先生在香港创办了广生行,此后在上海、广州、营口等地创办分行。192023上海中华化妆品厂成立,生产菊霜、蝶霜、雅霜、金刚钻头蜡等产品。1941年江苏武进人周邦俊医师创办了上海明星花露水厂,生产明星花露水、明星雪花膏。1941年,上海广生行、上海中华化妆品厂、上海明星花露水厂,三厂合并,取名上海家用化学品厂。1992年10月上海家用化学品厂更名为上海家化联合工业公司。1953年1958年1979年1992年1993年1994年240家26家200家1338家1914家2169家1995年1996年1997年1998年2023年10月底2023年11月底2246家2679家3073家3514家3739家4356家2、现状我国化妆品生产公司重要集中于珠三角、长三角、环渤海地区,2023年11月底共有4356家公司,其中公司数过百的有:广东:1731浙江:403江苏:347上海:289辽宁:154山东:147福建:123天津:119北京:109河南:106我国化妆品工业产值及销售额增长速度不久3、知名品牌情况(1)中国驰名商标认定部门:国家工商行政管理总局商标局依照“驰名商标认定和管理暂行规定”(2)中国名牌有效期:3年授权部门:国家质量监督检查检疫总局(3)对外公示的2023年产品质量信用中国500强中的化妆品公司(15家)及品牌中国产品质量协会根据对预选公司的出口贸易额、产品质量信誉水平和国家海关及商检部门有关基础数据的考核,通过市场征信调查预选出2023年产品质量信用中国500强候选产品品牌(4)品牌销售情况4、我国化妆品工业发展的几个阶段第一个阶段:解放初期到60年代中期,将近2023。只在沿海地区城市有一些规模甚小,近乎手工业作坊式的化妆品厂,生产一些低档的产品。产量、品种都很有限,生产发展缓慢,当时比较知名的化妆品公司有扬州的谢馥春、杭州的孔凤春、上海的家用化学品厂。在此期间,化妆品行业通过了三次改组,将分散落后的小厂、夫妻店合理地进行兼并调整,使化妆品工业生产开始逐步走上正轨,为专业化生产的发展方向发明了有利条件。第二个阶段:60年代中期至70年代中期,整整10个年头。化妆品的生产由于受到2023动乱时期严重干扰和破坏,以及“左”倾错误思潮的影响,将化妆品生产当作“传播资产阶级的香风臭气”,诬蔑化妆品是专为资产阶级服务的产品,指使解放后通过三次行业改组正处在欣欣向荣发展的化妆品工业遭到了严重的摧残,迫使整个化妆品工业又处在停滞不前的徘徊状态。第三个阶段:70年代末期至今,约30年时间,是我国化妆品工业快速发展时期。自从党的十一届三中全会以来,化妆品公司蓬勃发展。很多国际上知名的化妆品跨国公司纷纷来华投资,为化妆品工业注入了新的活力。期间产品质量有很大提高,产品档次齐全,基本上满足了市场及消费者的需求。三、我国化妆品工业的重要差距1、销售总值低2、消费水平较低3、包装档次低4、化妆品原料品种少5、技术含量较低,有待进一步提高四、我国化妆品行业存在的重要问题1、化妆品虚假夸大宣传(1)特殊用途化妆品超功能范围夸大宣传(2)非特殊用途化妆品按照特殊用途化妆品的功能进行夸大宣传(3)产品宣传中使用明显的医疗术语或治疗疾病效果(4)借助医师、名人来影射、宣传产品效果。2、个别化妆品添加禁用物质个别祛斑化妆品添加氯化氨基汞;个别抗皱化妆品中添加激素(如:地塞米松、糖皮质激素);个别祛痘、除螨化妆品中添加抗生素(如:青霉素、甲硝唑)3、化妆品不良反映比例偏高2023年卫生部对化妆品不良反映的检测为1053例,比2023年增长了76例。其中:女性996例,男性57例。美国3亿人口,每年化妆品不良反映约100多例4、假冒伪劣化妆品仍然严重(1)假冒不分档次,高、中、低档次产品都有被假冒。(2)知名品牌、畅销产品大多有被假冒的。(3)用知名商标作为公司名称。商标注册归国家工商行政管理局管理,而公司营业执照归省市工商局管理。第五节化妆品的发展趋势1、趋向生物化化妆品的添加剂发展最快采用银耳、珍珠、人参等营养物质,生产了“营养系列”化妆品。随后又使用了天然植物提取液和动物蛋白类物质,生产了“天然系列”产品。随着科技进步,人们发现真正对皮肤起作用的成分,进而采用生物技术来制得这些成分,添加到化妆品中,生产出“生物工程系列”化妆品。如:透明质酸(HA)、超氧化歧化酶(SOD)、表皮生长因子(EGF)、核酸(RNA)。2、赋予功能化化妆品在安全性、稳定性和使用性得到保证的前提下,将对化妆品的功能性给予更多的重视。美容为重要目的美容与护理并重,以科学护理为主,兼顾美容的效果。应用化妆品已经从色彩美容转变为健康美容。3、应用高新技术高新技术为化妆品的生物化和功能化提供了切实保证。第六节化妆品的管理及标准一、化妆品的管理管理部门管理职能相关法律、规章及标准国家质量1.产品质量1.产品质量法监督检查2.生产许可证2.生产许可证发检疫总局3.国产和进口放实行细则化妆品注册3.GB5296.3—2023和批准检查化妆品通用标签4.进出口化妆品监督检查管理办法卫生部、1.卫生许可证1.化妆品卫生标准国家食品2.国产化妆品2.化妆品卫生规范药品监督安全测试及3.化妆品卫生监管理局、产品备案督条例各省市区3.特殊用途化4.化妆品卫生监督县设有卫妆品的批准条理实行细则生监督所4.进口化妆5.化妆品生产企品的批准卫生规范工商行政1.营业执照管理局2.广告监督管理广告法二、化妆品的标准1、标准分类(按照制定单位不同)(1)国际标准(ISO)(2)区域标准(3)国家标准(GB)(4)行业标准(QB)(5)地方标准(6)公司标准(公司根据情况可制定,但必须到指定部门备案)公司标准>行业标准(部标)>国家标准2、国内外标准分类号A、B、C、……..X、Y、Z共分26分类。X食品X38盐制品Y轻工、文化与生活用品Y41香精香料Y42化妆品Y43牙膏、肥皂、洗涤剂3、化妆品的标准从标准的内容来看,可分为产品质量标准、基础标准、卫生标准。4、化妆品卫生规范化妆品卫生标准GB7916—1987化妆品卫生规范(1999年12月第一次修订:2023年(2023年第二次修订:2023年(2023年禁用物质限用物质限用防腐剂限用紫外线吸取剂限用色素暂时允许使用的染发剂1999版494类67类55类22类157类
2023版496类67类55类24类157类2023版1286类73类56类28类156类93类第五章化妆品生产常用设备第一节水质解决设备一、蒸馏设备二、离子互换设备一般由两根分别装有阳离子互换树脂和阴离子互换树脂的柱子构成。缺陷是:容易滋生微生物。三、膜分离技术最常用的膜分离方法有电渗析、反渗透、超过滤和微孔膜过滤等。电渗析是运用离子互换膜对阴、阳离子选择性透过,以直流电场为推动力的膜分离方法。而反渗透、超过滤和微孔膜过滤则是以压力为推动力的膜分离方法。第二节乳化设备一、胶体磨它是一种能迅速地同时将固体、液体及胶体粉碎至微粒化,并进行均匀混合、乳化,而使物料成为稳定的乳化体的一种乳化装置。工作原理是:在定子和高速转子间的狭窄缝隙内液体流动受到强的剪切力作用而进行乳化。转速在1000-20230转/分二、均匀搅拌器(均质器)均质搅拌器的重要部件是均质搅拌头。均质头由转子和定子两部分组成。当转轴作高速转动时,转子的底部与上部产生压力差,而将底部的物料从容器底部吸入,经加速后从上方小孔中喷出,至挡流板后向下折回而形成对流,在对流循环中产生强烈的高速剪切,使微粒细化,起到分散、乳化作用,而使两相液体乳化成稳定的乳化体。转速一般为100-16000转/分,现多为无级调速。均质搅拌器的乳化均质时间一般为5-15分钟,乳化效率高。三、超声波乳化器超声波是一种振动波,根据超声波的来源,可将这种乳化器分为两类。一类是电磁式:由电磁式振子产生的超声波通过要乳化的液体,以达成乳化效果;一类是机械式:在物料经的管子中放置振荡片,振荡片的高频振动导致液体的剧烈振动从而达成乳化目的。优点:(1)合用于对热、机械剪切力作用下不稳定的物质的乳化。(2)超声波还可以破环物料内的微生物细胞的组织,所以具有一定的杀菌消毒作用。缺陷:某些频率的超声波会破乳,故要选择好频率。四、真空均质乳化机一般真空度为500-600mmHg,在底部有均质器或胶体磨。国内外普遍使用。优点:(1)可使乳化体中的气泡减少到最低限度,增长膏霜表面光洁度。(2)避免与空气接触,减少了氧化。(3)避免杂菌污染。五、简朴搅拌装置优点:结构简朴,搅拌方便,便宜。缺陷:搅拌速度低,乳化效率低(需多加乳化剂),生成的乳化体粒径较大(5μm)。与大气相通,水份损失大。易受微生物污染。易搅进空气泡,影响稳定性、光泽。现在一般都不用于制备乳化体,常用于生产洗发香波、护发素、化妆水、香水等。六、几种乳化设备的比较人工搅拌>一般搅拌>胶体磨>均质器第三节混合设备一、混合机用途:混合固体与固体粉体还具有:粉碎、过筛、混合以及展色与着香等作用常用的有:V型混合机、滚筒型混合机、球磨机。二、调和机(捏合机)用途:将固体物料与少量粘稠性的液体物料或粘稠性液体间的混合设备。常用的有:三辊研磨机、密闭式捏合器、调色机。第四节检测设备分析天平、烘箱、冰箱、恒温水浴锅、温度计、酸度剂、微生物检测所必备的高压消毒锅、恒温培养箱、放大镜等。渗透、吸取作用(1)影响吸取的因素分子量(1万左右)部位温度pH值时间(下午3点、睡眠时)(2)皮肤对物质吸取情况水能吸取某些气体及挥发性物质:He,N2,NH3,硝基苯,特殊的芳香油类蒸气可透入皮肤,极易吸取电解质(I-,CI-,Na+,K+)能吸取某些金属及其盐(Hg,Cu,Ni,Sn,Bi,Sb)能吸取氢醌、水杨酸及其盐能吸取植物碱、收敛剂、抗组织胺剂能吸取羊毛脂、鱼肝油、豚脂等动物性脂肪能吸取花生油等植物性油能吸取,但比动物性油脂差,难进入凡士林、白油、硅油、角鲨烷几乎不能吸取,渗透性差甘油不能吸取粉剂难吸取维生素、激素能吸取第六章膏霜类化妆品基础护肤化妆品膏霜类化妆品是发明最早,使用最广的化妆品如:雪花膏、香脂、奶液等。洗头膏、剃须膏不是膏霜类化妆品,由于它们重要是由表活性剂组成。 一、定义基础护肤化妆品,也称膏霜基质,是指给皮肤补充水份和油份的乳化体。二、分类1、按产品形态分:固态膏霜和液态膏霜固态膏霜是指那些呈半固态,不能流动的膏霜,如:雪花膏、香脂。这类产品的包装容器一般口径较大,用时直接从里面取出。液态膏霜是指那些呈液体状态,可以流动的膏霜,如:奶液、粉底蜜等。这类产品的包装容器一般口径较小,用时直接从里面倒出。2、按乳化类型和含油量分乳化体的感觉O/W:无油腻感,少粘性,易在皮肤上铺开,油湿润感。W/O:有油腻感,硬度高,有封闭感,合用于干性皮肤及需补充油份的皮肤。三、作用1、在皮肤上形成护肤薄膜,保护皮肤不受外界环境刺激。2、给皮肤表面补充适当的水分、油份,使皮肤滋润柔软。3、在不妨碍皮肤生理作用下,防止皮肤衰老,保持弹性,维持健康。4、可在擦粉前打底用,以增长香粉的粘附力,同时防止粉粒钻入毛孔。四、基本原料1.油相原料:白油、凡士林、羊毛脂、蜂蜡、硬脂酸、硅油、十六醇、十八醇2.水:精制水(去离子水、蒸馏水)3.乳化剂:阴离子:高级脂肪酸皂非离子乳化剂:单硬脂酸甘油酯(单甘酯)Tween系列(聚氧乙烯失水山梨醇脂肪酸酯)、Span系列(失水山梨醇脂肪酸酯)4.保湿剂:甘油、丙二醇、山梨醇、透明质酸、尿素、神经酰胺、尿囊素5.防腐剂:尼泊金酯、凯松6.香精:茉莉香精、玫瑰香精、姜花香精7.色素:食用桔黄、食品红1、食品绿3、溶剂紫13、食品蓝28.其他:如:固体粉末钛白粉、锌白粉五、生产工艺乳化温度在70—75摄氏度(比熔点的油分的熔点高5—10摄氏度较合适),香精和活性物的加入温度低于50摄氏度。六、举例:1、雪花膏雪花膏是一种O/W型乳化体。因其色泽洁白,状如雪花,擦在脸上就象雪花同样地消失,所以称为雪花膏。1873年英国威康大药厂率先推出了夏士莲(Hazeline)雪花膏。192023我国广生行生产双妹牌雪花膏。(1)基础配方水相一般为75~90%(多元醇:5~10%,碱:0.5~1%,水:60~80)油相为10~25%(硬脂酸:10~20%,高级脂肪醇:0~2.5%)香精、色素、防腐剂适量。2、冷霜香脂、护肤脂大约在公元100~22023,希腊物理学家盖伦用1份蜂蜡、4份橄榄油和部分玫瑰水溶液制成了香脂。由于制得的产品不稳定,涂在皮肤上有水分离出来水分蒸发而带走热量,使皮肤与清凉的感觉,所以叫冷霜。约172023后,人们对上述配方进行了改善,用硼砂皂化蜂蜡中的游离脂肪酸,生成的钠皂是很好的乳化剂,制成W/O型冷霜,乳化体的稳定性有了很大提高。(1)基础配方蜂蜡:2~15(重要成分,酸值低时,用量加大)硼砂(Na2B4O7.10H2O):根据蜂蜡酸价计Na2B4O7+7H2O=2NaOH+4H3BO3RCOOH+NaOH=RCOONa+H2O2RCOOH+Na2B4O7+5H2O=2RCOONa+4H3BO3水<45其它油脂、香精、防腐剂3.奶液蜜类产品奶液质地细腻,粘度如蜜,状如牛奶,呈半流动状,因而得名,是O/W型的膏霜。油相含量一般为10~15%。属液态膏霜,舒适润滑,一年四季均可用,介于化妆水和膏霜之间。(1)在制造时的特点:①固体油相原料用量低,不加蜡②采用低粘度白油,低熔点脂类③若采用皂基乳化,用三乙醇胺皂④可加过量的亲水性较强的非离子SAA⑤冷却搅拌时间可长一些(至室温)⑥可加适量的乙醇(注意防止乙醇破乳)4.雪花膏、香脂、奶液理化、感官指标标准感官指标规定外观:膏体细腻,均匀一致。香气:符合规定香型。乳化体类型测定(1)稀释法(2)染色法(3)滤纸润湿法将滤纸条分别插入香脂和奶液(或雪花膏)中,取出后观测。若滤纸上膏体周边呈现水印,则说明该乳化体为O/W型;若滤纸上膏体周边无任何印记,则说明该乳化体为W/O型。(4)荧光法:在紫外光照下许多有机化合物有发出荧光的现象,在荧光显微镜下观测一滴乳化体可鉴别乳化体的类型。若整个乳化体都发荧光,它就是W/O型的;若只有一些点发荧光,就是O/W型的。5.中性膏霜 含油量介于雪花膏和香脂之间的固态膏霜,由于含油量适中,不油腻,容易添加各种营养成分,常用于制备营养霜。6.透明膏霜 乳化体的外观与分散相粒子的大小关系很大10~60nm透明(微乳化体)60~100nm半透明或灰白色100~1000nm蓝白色大于1000nm乳白色制备透明乳化体可采用的办法:(1)分散相直径一般在10~60nm。(液滴直径远小于入射光波长,即100nm以下)(2)当分散相的折射率和连续相的折射率相同时(3)用水溶性的高分子物质制成啫哩(但此类不属于乳化体)七、化妆品中微生物指标规定 1.眼部化妆品及口唇等粘膜用化妆品以及婴儿和儿童用化妆品菌落总数不得大于500CFU/mL或500CFU/g。ﻩ 2.其他化妆品菌落总数不得大于1000CFU/mL或1000CFU/g。ﻩ 3.每克或每毫升产品中不得检出粪大肠菌群、铜绿假单胞菌和金黄色葡萄球菌。 4.化妆品中霉菌和酵母菌总数不得大于100CFU/mL或100CFU/g。八、化妆品中有毒物质指标规定1.汞不得大于1mg/kg。(具有机汞防腐剂的眼部化妆品除外)2.铅不得大于40mg/kg。3.砷不得大于10mg/kg。4.甲醇不得大于2023mg/kg。九、对化妆品中使用的原料规定1.不得使用禁用原料。2.不得超量使用限用原料。第二节养肤化妆品一、概念养肤化妆品是以护肤化妆品为基质,添加各种营养成分而制成的具有特殊营养功效的膏霜。二、作用1.具有膏霜基质的作用。(4个)2.通过皮肤的吸取,增长和填补皮肤的营养物质,使皮肤保持水分,并补充天然保湿因子(NMF)的局限性,促进微血管扩张,增长细胞活力,达成延缓皮肤衰老,滋润和美容的效果。三、基本原料1.膏霜基质用原料2.各种营养添加剂营养型护肤霜,多以雪花膏、奶液、中性膏霜为基质,添加各种营养成分制得如添加人参、珍珠、芦荟、银耳、SOD等等。(一般不以香脂为基质,由于油性太大)五、举例 1.营养型雪花膏甲:硬脂酸:4白油:10十六醇:3ﻩ羊毛醇:3聚氧乙烯羊毛醇醚:3ﻩTween-60:2单甘酯:7乙:甘油:10水:58丙:银耳提取物和珍珠粉:适量香精、防腐剂:适量2.按摩霜蜂蜡:10棕榈酸异丙酯:19十六醇:1.0红花油:2.5地蜡:5.0单甘酯:2.0硼砂:2.6水至100香精、防腐剂:适量第三节特殊用途膏霜特殊用途化妆品是指用于育发、染发、烫发、脱毛、美乳、健美、除臭、祛斑、防晒的化妆品。一、防晒化妆品防晒化妆品是指具有吸取紫外线作用,减轻因日晒引起的皮肤损伤的功能性化妆品。适度的晒太阳对身体有好处,可生物合成VD,促进钙的吸取,可杀菌,但过度的曝晒可促使头发和皮肤老化,减少身体免疫力,导致白内障,严重者甚至引发皮肤癌。1.防晒的含义:防止阳光中紫外线过度照射皮肤。日光中波长大于800nm——红外线(25%)波长400~800nm——可见光(60%)波长小于400nm——紫外线(15%)通常所说的紫外线波长在200~400nm紫外线波长在200~400nm可以分为三段:UVA(320~400nm):能量最小,可透过皮肤进入体内,可晒黑皮肤,但大剂量照射也会引起皮肤老化。UVB(290~320nm):危害较大,能晒黑皮肤,渗透性较强,可达真皮层,影响真皮组织,引起皮炎,促进皮肤老化。UVC(200~290nm):不能到达地面,已被O3层吸取,对化妆品没有实际意义。2.对防晒剂的规定(1)对波长290~320~400nm内的UV能较好的吸取或散射。(2)能均匀溶解或分散在化妆品基质中。(3)不溶或难溶于水(4)擦用后即使其它原料流失或挥发,也能很好的粘在皮肤表面(5)具有光稳定性(6)安全性好,对皮肤刺激性低3.防晒剂的种类(1)物理性防晒剂(紫外线散射剂)大多数为一些无机粉体,如:ZnO和TiO2,滑石粉,高岭土等(2)化学性防晒剂(紫外线吸取剂)对氨基苯甲酸酯类,水杨酸酯类、二苯酮等具有苯环的物质。(07版卫生规范中有26种限用化学防晒剂)4.防晒化妆品种类(1)防日晒化妆品:对290~390nm范围的紫外线全吸取,也就是吸取UVA,UVB。采用品有广幅度吸取光谱的药剂制成,能防止皮肤晒黑,不引起炎症。(2)晒黑化妆品:对290~320nm范围的紫外线吸取,也就是吸取UVB,不能吸取UVA。把对人体有害的中波UV滤掉(即UVB),让长波UVA照射在皮肤上,即保护皮肤不晒伤,又能让皮肤晒成褐色(小麦色、古铜色、巧克力色)。5.防晒化妆品的SPF值(SunProtectionFactor)(1)MED为最小红斑量(Minimalerythemadose)其测定方法是在一定的紫外线波长下,逐渐加大光量照射皮肤某一部位,当照射部位产生红斑时的最小光量即为最小红斑量(J/m2或S)。(2)SPF=使用防晒化妆品时的MED,不使用防晒化妆品时的MED美国FDA进行了大量的防晒实验后于1993年终审规定:防晒化妆品的SPF值的范围为2~30。(3)SPF值与防晒效果为:2-4:能抑止晒斑,但是皮肤被晒黑(相称于晒黑化妆品)4-6:能抑止晒斑,皮肤有些被晒黑6-8:能抑止极大部分晒斑,皮肤略微被晒黑8-15:晒黑和晒斑现象均被抑止15以上:晒黑和晒斑现象完全被抑止(4)防晒化妆品SPF值的标记:关于对SPF值的标记,我国的规定是:SPF<2时,不标记防晒效果2<SPF<30时,可在产品标签上标记SPF值SPF>30时(且减去标准差后仍大于30):可在产品标签上标记SPF30+。SPF值重要是针对UVB的。6.防晒化妆品的PFA值(1)最小连续性黑化量MPPD(Minimalpersistentpigmentdarkeningdose)辐照后2-4小时在整个照射部位皮肤上产生轻微黑化所需要的最小紫外线辐照剂量或最短辐照时间。观测MPPD应选择曝光后2-4小时之内一个固定的时间点进行,室内光线应充足,至少应有两名受过培训的观测者完毕。(2)PFA值protectionfactorofUVAUVA防护指数:引起被防晒化妆品防护的皮肤产生黑化所需要的MPPD与未被防护的皮肤产生黑化所需的MPPD之比。PFA=使用防晒化妆品防护皮肤的MPPD,未被防护皮肤的MPPD(3)UVA防护效果的标记方法:UVA防护产品的表达是根据所测定PFA值的大小在产品标签上标记UVA防护等级PA(protectionofUVA)。PA等级应和产品的SPF值一起标记。PFA值只取整数部分,按下式换算成PA等级:PFA值小于2无UVA防护效果PFA值2~3
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