第七章甾族化合物

天然产物化学Chapter7Steroids第七章甾族化合物第七章甾族化合物7.1概述7.2甾醇主要内容7.3强心苷7.4甾体皂苷7.1概述

该类化学成分广泛存在自然界，种类很多。其应用涉及到生理、保健、节育、医药、农业、畜牧业等多方面，对动植物的生命活动起着重要的作用。甾族化合物在生命活动中起着调节和控制作用，如性激素调节性功能和生育；皮质激素调节水盐代谢及糖的平衡。甾族化合物主要有胆甾醇、胆汁酸、强心苷、甾体皂苷、性激素、肾上腺皮质激素和甾族生物碱。7.1.1甾族化合物的结构甾体化合物（steroides）:又名类固醇化合物。化学结构中具有甾体母核----环戊烷骈多氢菲的一类化合物。甾核一、甾族化合物的定义R7.1.1甾族化合物的结构甾体母核结构特点四环、二角、一侧链

“甾”字很形象化地表示了这类化合物的骨架，即在含有四个稠合环“田”字上面连有三个支链“〈〈〈”。R甾2.编号10、C13：各有一个－角甲基C17位：有一侧链R，多为-构型注意：侧链R不同，为不同的甾族化合物分类C17

侧链A/BB/CC/DC21甾类羟甲基衍生物反反顺强心苷类不饱和内酯环顺、反反反甾体皂苷类含氧螺杂环顺、反反反植物甾醇脂肪烃顺、反反反昆虫变态激素脂肪烃顺反反胆酸类戊酸顺反反3.两大类立体构型--根据A/B环稠合方式不同R胆甾烷系：A/B反式稠合，5系粪甾烷系：A/B顺式稠合，5系胆甾烷系：A/B反式稠合，5系粪甾烷系：A/B顺式稠合，5系7.1.2甾醇、甾体激素的结构类型和命名母体类型：（1）雄甾烷（Androstane）（2）雌甾烷（Estrane）（3）孕甾烷（Pregnane）（4）胆甾烷（Cholestane）（5）麦角甾烷（Ergostane）（6）豆甾烷（Stigmastane）雄甾烷：四环两角无侧链（1）雄甾烷（Androstane）：C-19如：由男性尿液及睾丸中分离得到的甾体雄激素：雄甾烷雄酮睾丸酮3-羟基-17-雄甾酮17-羟基-4-雄甾烯-3-酮雌甾烷：四环1角无侧链（2）雌甾烷（Estrane）：C-18如：由孕妇尿液及卵巢中分离得到的甾体雌激素：雌甾烷雌酮雌二醇雌三醇3-羟基-1,3,5(10)-雌甾三烯-17-酮1,3,5(10)-雌甾三烯-3,17-二醇1,3,5(10)-雌甾三烯-3,16,17-三醇（3）孕甾烷（Pregnane）：C-21孕甾烷:四环两角侧链乙基如：由肾上腺皮质部分产生的肾上腺皮质激素：孕甾烷皮质醇：氢化可的松皮质酮：可的松11,17,21-三羟基-4-孕甾烯-3,20-二酮17,21-二羟基-4-孕甾烯-3,11,20-三酮（4）胆甾烷（Cholestane）：C-27胆甾烷：四环两角侧链8如：胆甾醇，即胆固醇。

重要的动物甾醇，动物细胞膜的重要组成成分。存在于所有细胞动物组织内，中枢神经细胞、皮脂和肾脏内最多。成人人体内约240g。5-胆甾烯-3-醇

胆甾醇（胆固醇）：人体组织结构、生命活动及新陈代谢中必不可少的一种物质；与人体的免疫力有关，只有在胆固醇的协助下，人体才能完成防御感染自我稳定和免疫监视三大功能；是肾上腺皮质激素、性激素的基本原料。体内胆固醇过低，会造成机体功能紊乱，免疫力下降，精神状态不稳定，血管变脆等。但体内胆固醇过高，可引起高血压、冠心病、胆结石、动脉硬化等疾病。（5）麦角甾烷（Ergostane）：C-28麦角甾烷：四环两角侧链9如：麦角甾醇

存在于麦角菌、酵母菌、霉菌中。白色片状或针状结晶。不溶于水，溶于热乙醇和乙醚。5，7，22-麦角甾三烯-3-醇具有抗氧化活性，可作为合成甾体激素和药物的原料（6）豆甾烷（Stigmastane）：C-29

豆甾烷：四环两角侧链10

豆甾烷类化合物在植物界存在非常广泛。例如，存在于许多植物中的-谷甾醇和豆甾醇。-谷甾醇豆甾醇7.2甾族化合物的一些反应与构象的关系

天然甾族化合物中，C3位大多有-OH取代，且取代在e键上比在a键上稳定。e键a键a键e键5-胆甾烷，3-OH稳定5-粪甾烷，3-OH稳定HOOH稳定性﹥﹥3-OH3-OH3-OH3-OH（1）甾醇和碱的作用甾醇在强碱条件下，3-OH构型可发生反转，直至平衡5-胆甾烷-3-醇C2H5ONa5-胆甾烷-3-醇90%10%5-粪甾烷-3-醇5

-粪甾烷-3-醇90%10%C2H5ONa（2）甾醇的酯化反应

e键上的-OH比a键上的-OH易酯化常用酯化剂：氯代甲酸乙酯（ClCOOC2H5）ClCOOC2H5吡啶（3）甾醇酯的水解反应

e键上的酰氧基酯比水解速度比a键上的快很多。如：胆甾醇中的3-式酰氧基酯水解速度快3，e键3，a键水解快水解慢（4）甾醇的卤化反应

常用卤化剂：PBr3、PCl5.

卤化过程易发生构型转化。e键上引入卤素构型不变.PBr3（5）消去反应

脱去小分子（如H2O）生成双键。消去基团处于双a键，易消去；处于双e键，难消去。POCl3吡啶POCl3吡啶（6）加成反应

含双键的甾族化合物，易发生加成反应。加成时从位阻较小的-面进攻。如胆甾醇的加成。冷中性KMnO43,5,6-胆甾三醇Br2/CS25,6-二溴-胆甾-3-醇（7）甾醇的氧化反应

OH处在a键上比e键上易氧化。氧化剂：铬酸、HOBr。（8）还原反应

羰基常用LiAlH4、NaBH4。常得到e键取代产物。①LiAlH4②H2O1.酯化反应----e键上的-OH比a键上的-OH易酯化2.水解反应----

e键上的酰氧基酯的水解速度比a键上的快很多。3.卤化反应----卤化过程易发生构型转化。e键上引入卤素构型不变4.消去反应----消去基团处于双a键，易消去；处于双e键，难消去。

5.加成反应----加成时从位阻较小的-面进攻。6.氧化反应----

OH处在a键上比e键上易氧化。7.还原反应----

e键取代产物总结:三.强心苷（Cardiacglycosides）定义

：是存在于植物中具有强心作用的甾体苷类化合物，由强心苷元和糖缩合而产生的一类苷。

目前临床应用的有二、三十种，用于治疗充血性心力衰竭及节律障碍等心脏疾病，如西地兰、地高（戈）辛、毛地黄毒苷等。但有剧毒，若超过安全剂量时，可使心脏中毒而停止跳动。其中某些强心苷对动物肿瘤有效，主要是细胞毒作用分布强心苷存在于许多有毒的植物中。到现在已从十几个科一百多种植物中发现强心苷类，主要有夹竹桃科、玄参科、萝摩科、卫矛科、百合科、大戟科等等。较重要的植物有黄花夹竹桃、紫花毛地黄、毛花毛地黄、海葱、铃蓝、杠柳、福寿草、羊角拗等。动物中尚未发现有强心苷类成分，蟾蜍中所含的蟾毒也对心肌有兴奋作用，具强心作用，但其非苷类.

2.强心苷的化学结构及分类强心苷元（cardiacaglycone）糖（sugar）强心苷基本结构强心苷中的糖均与苷元C3-OH结合形成苷，均为单糖链苷。糖均以直链连接，糖可多至5个，少数为双糖苷或单糖苷。强心苷的分类根据C17位侧链的不饱和内酯环不同分为：甲型强心苷-强心甾烯类乙型强心苷-蟾蜍甾烯类R为不饱和内酯环强心苷元的结构①甲型强心苷元：骨架上有23个碳原子C17侧链为，不饱和五元内酯环甲型强心苷元---强心甾烯②乙型强心苷元：骨架上有24个碳原子C17侧链为双不饱和六元内酯环乙型强心苷元---蟾蜍甾烯注意：已知的强心苷中大多属于甲型强心苷

①2-羟基糖

（1）六碳醛糖、五碳醛糖：如D-葡萄糖等（2）6-去氧糖如：L-呋糖、D-鸡纳糖等。（3）6-去氧糖甲醚如：L-黄夹糖、D-毛地黄糖等。D-鸡纳糖D-毛地黄糖糖部分的结构D-葡萄糖②2-去氧糖

（1）2,6-二去氧糖如：D-毛地黄毒糖等。（2）2,6-二去氧糖甲醚:如D-加拿大麻糖等、L-夹竹桃糖。D-digitoxoseD-cymaroseOCH3L-oleandrose123456如：紫花洋地黄中的甲型强心苷洋地黄毒苷元洋地黄毒苷D-毛地黄毒糖D-葡萄糖紫花洋地黄毒苷A紫花毛地黄又如：洋地黄中的次生苷地高辛地高辛—甲型强心苷绿海葱苷元-D-葡萄糖绿海葱苷六元内酯环（乙型）强心苷

存在于百合科、景天科、鸢尾科、毛茛科、檀香科、楝科中。如海葱苷类：强心苷的理化性质（1）性状（2）溶解度（3）脱水反应（4）水解反应（5）显色反应（1）性状：强心苷多为无色结晶或无定形粉末，中性物质，有旋光性。C17侧链为-构型的味苦，

-构型味不苦，但无效。对粘膜有刺激性。（2）溶解度：强心苷一般可溶于水、甲醇、乙醇、丙酮等极性溶剂；难溶于乙醚、苯、石油醚等非极性溶剂。其溶解性与所连糖的种类和数目有关。一般糖基多的原生苷比次生苷或苷元的亲水性强、亲脂性弱，可溶于水等高极性溶剂而难溶于低极性溶剂，多为无定形粉末。毛地黄毒苷是一个三糖苷，但3分子糖都是毛地黄毒糖，整个分子只有5个羟基，故在水溶液中溶解度小，但溶于氯仿（1:40）。（3）脱水反应：强心苷在强酸（3%-5%HCl）条件下加热水解时，苷元羟基易发生脱水反应成烯。得到次生的脱水苷元。a.5

-OH和14-OH最易发生脱水反应生成缩水苷元。(D-毛地黄毒糖)3羟基洋地黄毒苷脱水羟基洋地黄毒苷元b.同时存在14

-OH和16-OH，也易脱水，得到二缩水苷元。如羟基毛地黄毒苷。c.如将3-OH氧化为酮基，则更使C5叔羟基活化，在温热条件下即可脱水而形成烯酮。同样，16-OH被氧化为酮基，也能促使C14-叔羟基脱水而形成烯酮。（4）水解反应苷键－－内酯环和其它酯键－－强心苷水解反应是研究强心苷组成、改造强心苷结构的重要方法。酸或酶催化水解碱水解

强心苷的苷键水解难易和水解产物因组成糖的不同而有所差异。

酸水解：水解苷键可分为温和酸水解、强烈酸水解和酶法水解①温和酸水解水解条件：稀酸（0.02-0.05mol/L的盐酸或硫酸）在含水醇中经短时间（半小时至数小时）加热回流。原生苷元－－对苷元影响较小（或次及苷）寡糖或单糖－－根据糖之间连接的苷键不同而异可水解2-去氧糖的苷键不能水解2-羟基糖的苷键。水解苷键：水解产物：K-毒毛旋花子苷毒毛旋花子苷元D-加拿大麻糖-(D-葡萄糖)2

稀酸温和水解毒毛旋花子苷元－原生苷元寡糖（三糖）－－毒毛旋花子三糖

D-加拿大麻糖-(D-葡萄糖)2

温和酸水解不能得到单糖：D-加拿大麻糖和D-葡萄糖洋地黄毒苷元洋地黄毒苷D-毛地黄毒糖洋地黄毒苷稀酸温和水解毛地黄毒苷元－原生苷元单糖－－3分子毛地黄毒糖②强烈酸水解水解条件：较浓酸（3%--5%,2-4moL/L

HCl、H2SO4）长时间加热回流或同时加压。能水解2-羟基糖的苷键。可水解2-去氧糖的苷键水解苷键：次生苷元－－脱水苷元单糖－－组成糖苷的糖水解产物：K-毒毛旋花子苷毒毛旋花子苷元D-加拿大麻糖-(D-葡萄糖)2

强烈酸水解脱水毒毛旋花子苷元－次生苷元单糖－－D-加拿大麻糖和D-葡萄糖注意：强烈酸水解不能得到原生苷元：毒毛旋花子苷元含强心苷的植物中，有水解葡萄糖的酶，所以能水解除去分子中的葡萄糖。③酶水解法洋地黄毒苷元洋地黄毒苷D-毛地黄毒糖D-葡萄糖紫花洋地黄毒苷A紫花毛地黄苷A紫花苷酶

洋地黄毒苷+D-葡萄糖

水解葡萄糖苷2.碱水解

强心苷的苷键不被碱水解。但强心苷分子中的酯酰基、内酯环会受碱的影响，发生水解或裂解、双键移位、苷元异构化等反应。①温和碱水解

试剂：Na2CO3、K2CO3、Ca(OH)2、Ba(OH)2

水解对象：强心苷的苷元或糖上的酯酰基不水解内酯环

去乙酰毛花毛地黄苷C西地兰－速效强心苷D-毛地黄毒糖毛花毛地黄苷C温和碱水解内酯环的水解可逆水解－－NaOH或KOH的水溶液使内酯环

开裂，酸化后又闭环。不可逆水解－－NaOH或KOH的的醇溶液使内酯环开裂，酸化后不能闭环。②剧烈碱水解

试剂：KOH、NaOH

水解对象：内酯环

（5）显色反应A.甾核的显色反应：B.不饱和内酯环显色反应C.2-去氧糖显色反应

Liebermann-BurchardSalkowski三氯化锑或五氯化锑反应Rosen-Heimer强心苷颜色反应是由苷元甾核、不饱和内酯环、2-去氧糖三部分产生。B.作用于α,β不饱和内酯环的反应：

C22活性亚甲基特殊颜色反应甲型强心苷：乙型强心苷：无活性亚甲基无特殊颜色反应区别适用对象——主要用于甲型强心苷（作用于五元不饱和内酯环）反应原理（活性次甲基显色反应）——不饱和五元内酯环，在碱性溶液中双键转位能形成活性次甲基，从而能够与某些试剂反应而显色。反应名称试剂颜色

max(nm)

Legal反应亚硝酰铁氰化钠深红或兰470

Kedde反应3,5-二硝基苯甲酸深红或红590

Raymond反应间-二硝基苯紫红或兰620

Baljet反应苦味酸橙或橙红490活性次甲基显色反应C.2-去氧糖显色反应①Keller-kiliani(K-K)反应

强心苷特有的显色反应区别强心苷与其它苷类应用对象——具有游离的2-去氧糖、能水解出2-去氧糖的强心苷②过碘酸－对硝基苯胺反应：

强心苷醇溶液滴于滤纸上，先喷过碘酸钠水溶液，室温放置10分钟，再喷对硝基苯胺试液，出现浓黄色斑点，紫外灯下观察为黄色荧光斑点。再喷以NaOH甲醇溶液，则色点转为绿色。③占吨氢醇（xanthydrol）反应:取固体样品少许，加入占吨氢醇试剂，置沸水浴上加热3min，呈红色。强心苷的提取分离植物中酶解强心苷的酶，使强心苷的原生苷和次生苷共存，且很多结构相似的苷同存，故分离较难。提取过程注意酶的问题。

因酸碱可使强心苷发生水解、脱水和异构化，故提取分离时应注意控制酸碱性。注意的问题——防止植物中的酶对成分进行酶解提取原生苷——必须抑制酶的活性，原料要新鲜，采集后低温快速干燥提取次生苷——利用酶的活性。酶解（25-40C）。原生苷:易溶于水难溶于亲脂性溶剂次生苷:易溶于亲脂性溶剂难溶于水均溶于甲醇、乙醇常用甲醇或70%～80%乙醇作溶剂，提取效率高，且能使酶失去活性。2．纯化⑴溶剂法——根据化合物的极性选择溶剂进行除杂1.提取

⑵铅盐法铅盐与杂质可生成沉淀，该沉淀能吸附强心苷而导致损失。这种吸附和溶液中醇的含量有关增加醇含量——能降低沉淀对强心苷的吸附现象。但纯化效果也随之下降。⑶吸附法——采用活性炭、Al2O3进行吸附经活性炭使叶绿素等脂溶性杂质可被吸附而除去通过Al2O3——糖类、水溶性色素、皂苷等可吸附注意：强心苷亦有可能被吸附而损失3.分离常用方法：重结晶、逆流分配法、层析法色谱法亲脂性成分－－单糖苷、次级苷、苷元硅胶吸附色谱弱亲脂性成分－－原生苷

分配色谱四甾体皂苷（Saponins）（一）概述（二）甾体皂苷化学结构类型（三）甾体皂苷的理化性质（四）甾体皂苷的提取与分离皂苷的分类及结构特点皂苷苷元糖甾体三萜----中性皂苷----酸性皂苷皂苷皂苷

皂苷：存在于植物界的一类结构复杂的苷类化合物。其水溶液振摇时能产生肥皂样大量的持久性泡沫。（一）概述定义：螺旋甾烷类化合物（C-27甾体）与糖结合形成的寡糖苷。在植物中分布广泛，迄今发现的甾体化合物已达一万种以上，主要分布于薯蓣科、百合科和茄科植物中，其它科如玄参科、菝葜科、豆科、鼠李科的一些植物中也含有甾体皂苷。常用中药知母、麦冬、七叶一枝花中也含有大量甾体皂苷。生物活性：

防治心血管疾病、抗肿瘤、降血糖和免疫调节作用。

一些甾体皂苷类药物开始进入临床使用。如治疗冠心病、心绞痛的地奥心血康胶囊，含有从植物黄山药中提取的8种甾体皂苷。甾体皂苷元是医药工业中生产黄体酮、性激素及皮质激素的重要原料。地奥心血康胶囊——含8种从黄山药中提取的甾体皂苷，对冠心病、心绞痛疗效显著。心脑舒通——由蒺藜果实中提取的总甾体皂苷，具有扩冠、改善冠脉循环作用。（二）甾体皂苷的化学结构甾体皂苷的组成甾体皂苷元中性糖ABCDEF螺旋甾烷---螺旋甾烷的衍生物

ABCDEF13985171614222027262519181021螺旋甾烷的结构特点：

由27个碳原子组成。含有A、B、C、D、E、F六个环

A、B、C、D环为甾体母核即环戊烷骈多氢菲，C-17-侧链E、F环以缩酮形式相连接。C-22与16、26位形成螺缩酮，螺旋甾烷分类①螺甾烷醇类：C25为S构型②异螺甾烷醇类：C25为R构型③呋甾烷醇类:F环为开链衍生物④变形螺甾烷醇类:F环为五元四氢呋喃环螺（旋）甾烷类spirostaneC-25甲基构型异螺（旋）甾烷类

isospirostaneC-25甲基构型螺甾烷和异螺甾烷互为差向异构体（25-epimer），常共存于植物中。ab剑麻皂苷元：是螺甾烷的衍生物剑麻皂苷元3-羟基-5-螺旋甾-12-酮3-OH成苷形成剑麻皂苷甾体皂苷实例薯蓣皂苷（diosein）

：存在于薯蓣科薯蓣属植物的根茎中，水解得薯蓣皂苷元，为异螺甾烷的衍生物。薯蓣皂苷元异螺旋甾烷醇型3-OH成苷形成薯蓣皂苷呋甾烷类F环裂环为开链衍生物

C-22半缩酮结构c3．呋甾烷醇类:

F环为开链衍生物

原菝葜皂苷：是呋甾烷（F裂环）的双糖链皂苷-葡萄糖苷酶原菝葜皂苷菝葜皂苷呋甾烷类皂苷多是双糖链皂苷F环裂解的双糖链皂苷产生的显色反应：E试剂——盐酸二甲氨基苯甲醛试剂A试剂——茴香醛（Anisaldehyde）试剂F环裂解的双糖链皂苷黄色红色A试剂E试剂F环闭环的单糖链皂苷和螺旋甾烷衍生皂苷元黄色A试剂不显色E试剂3．呋甾烷醇类（furostanols）F环裂解的双糖链皂苷不具有某些皂苷的通性：①没有溶血作用②不能与胆甾醇形成复合物③没有抗菌活性螺旋甾烷衍生的单糖链皂苷，则具有明显抗菌作用。如：原菝葜皂苷——无溶血作用、不能与胆甾醇形成复合物、无抗菌活性※呋甾烷醇皂苷与螺甾烷醇皂苷在理化性质与生理活性上的对照皂苷类型E试剂A试剂溶血作用与胆甾醇反应抗菌活性呋甾烷醇红色黄色无

不反应无螺甾烷醇无黄色

有

形成复合物

有4.变形螺甾烷醇类:

F环为五元四氢呋喃环

（三）甾体皂苷的理化性质1.性状

皂苷元有较好晶形，皂苷多为无定形粉末。味苦而辛辣，对人体黏膜有强烈的刺激性。2.旋光度多为左旋体。旋光度与双键间有密切关系，未饱和的苷元或乙酰化物均较相应的饱和化合物为负，因此在推定结构上有重要作用。3.溶解性

皂苷元:亲脂性皂苷:一般可溶于水、稀醇4.熔点无明显熔点。苷元的熔点随分子中羟基数目的增加而升高。单羟基皂苷元:208℃，三羟基皂苷元>240℃，双羟基在两者之间。混熔点不下降。故皂苷在鉴定上不能单靠熔点。5.表面活性

问题：三萜皂苷也具有泡沫反应，如何区别这两类化合物？取2支试管，分别加入0.1mol/LHCl和0.1mol/LNaOH各5ml，再各滴加3d中药水提取液，振1min如两管形成泡沫持久相同，说明该中药含三萜皂苷；如碱液管的泡沫较酸液管泡沫保持时间长几倍，则证明含有甾体皂苷。6.溶血作用溶血作用的有无与皂苷元有关，溶血作用的强弱与糖部分有关。但F环开裂的皂苷不产生溶血作用，且表面活性降低。7.铅盐沉淀甾体皂苷能与碱式铅盐、钡盐形成沉淀。三、理化性质㈤沉淀反应皂苷/水+金属盐类→沉淀（金属盐类——铅盐、钡盐、铜盐等）*利用此性质进行提取和分离三萜皂苷/水+中性盐类

→沉淀（酸性皂苷）（硫酸铵、醋酸铅等）甾体皂苷/水+碱性盐类→沉淀（中性皂苷）（碱式醋酸铅、氢氧化钡等）8．显色反应在无水条件下，遇某些酸可产生与三萜皂苷相类似的显色反应。①L-B（醋酐-浓硫酸）反应：

甾体皂苷→颜色变化中出现绿色

三萜皂苷→产生红色（无绿色）②三氯醋酸反应：甾体皂苷→加热至60℃→显色三萜皂苷→加热至100℃→显色9．形成分子复合物

可用于纯化皂苷和检查是否有皂苷类成分存在反应条件：甾醇需有C3-β-OH三萜皂苷与甾醇形成的分子复合物不及甾体皂苷稳定五、甾体皂苷的提取与分离

甾体皂苷的提取与分离方法，基本与三萜皂苷相似。只是甾体皂苷一般不含羧基，呈中性(因此甾体皂苷俗称中性皂苷)，亲水性较弱。此外也可根据甾体皂苷元难溶于或不溶于水，而易溶于多数常见的有机溶剂的性质，自原料中先提取粗皂苷，将粗皂苷加热加酸水解，然后用苯、氯仿等有机溶剂自水解液中提取皂苷元。

利用皂苷难溶于乙醚、丙酮的性质，将粗皂苷先溶解于少量甲醇或乙醇中，然后逐步加入乙醚、丙酮，皂苷既可析出。如此处理数次，并逐渐降低溶剂极性，皂苷即可分批析出。此法虽简单，但分离不完全，不易获得纯品。（一）溶剂沉淀法五、甾体皂苷的提取与分离

皂苷可以与铅盐、钡盐或铜盐产生沉淀，利用此性质可以提纯皂苷，也可以将三萜皂苷和甾体皂苷分离。其中以铅盐沉淀法较为常用。将粗皂苷溶解于少量乙醇中，加入过量20～30%中性醋酸铅溶液，使三萜皂苷（酸性）沉淀析出。滤取沉淀，于滤液中加入20～30%碱性醋酸铅，中性皂苷又可以沉淀析出。用硫化氢脱铅，乙醇溶解，加入乙醚，析出沉淀。

（二）重金属盐沉淀法五、甾体皂苷的提取与分离（三）吸附法五、甾体皂苷的提取与分离

粗皂苷中往往含有糖、鞣质、色素等杂质。这些杂质可被氧化镁或硅藻土吸附。如将粗皂苷的水溶液或稀醇液中，加入新鲜配制氧化镁粉末，拌匀，蒸干，放入连续回流提取器中，用甲醇或乙醇提取，被吸附在氧化镁上的皂苷能被热醇提取出来，杂质仍留在氧化镁上。浓缩提取液，即可得到较纯皂苷。（四）胆甾醇沉淀法五、甾体皂苷的提取与分离

由于甾体皂苷可与胆甾醇生成难溶性的分子复合物，利用此性质可以与其他水溶性成分分离，达到精制的目的。可先将粗皂苷溶解于少量乙醇中，再加入胆甾醇的饱和乙醇液至不在析出沉淀为止。滤取沉淀，用水、醇、乙醚顺次洗涤以除去糖类、色素、油脂和游离的胆甾醇，然后将沉淀干燥后放入连续回流提取器中，用乙醚提取出胆甾醇，残留物为较纯的皂苷。（五）乙酰化精制法五、甾体皂苷的提取与分离

皂苷的亲水性较强，极性大，杂质也多。将水溶性大的粗皂苷制成乙酰化衍生物，增大其亲脂性，可以溶解于低极性溶剂中。无论是脱色、色谱、重结晶都较为容易。待纯化后在水解乙酰基，恢复到原来的皂苷形式。（六）色谱法

皂苷分离常用硅胶柱色谱和高效液相色谱。洗脱溶剂：不同比例的氯仿：甲醇：水水饱和的正丁醇。实例穿山龙（预发酵提取法）穿山龙粗粉加水浸泡12h,再加水（总量的1.5-2倍）,于40℃恒温2天进行发酵发酵后原料加3%硫酸,用量为原料的3倍,于152kPa,116-120℃，水解3h水解后原料水洗去酸液，干燥，用石油醚或汽油连续回流提取提取液浓缩后析晶，重结晶薯蓣皂苷元1.（）是作用于α-去氧糖的反应。A.Liebermann-Burchard反应B.Raymond反应C.呫吨氢醇反应D.以上都不是

答案：C2.Keller-Kilia