「第五章香豆素和木脂素习题」

第五章香豆素和木脂素一、最佳选择题1、豆素类化合物在碱中长时放置Ａ．不生变化B生顺式邻羟基桂皮酸盐Ｃ生成顺式邻羟基桂皮酸D.生反式邻羟基桂皮酸盐E.生反邻羟基桂皮酸1、【正确答】：答案解析】：本题考查香豆素类与碱的作用。香豆素化学结构有内酯性质，易于碱水解反应得顺邻羟桂皮酸。但长时间碱液放置UV照，可转变为稳定的反邻羟桂皮酸某些具有特殊构的香豆素Ｃ８取代基的适当位置上有羰基双键、环氧等结构者，和水解新生成的酚羟基发生缔合、加成等作,可阻碍内酯的恢复，保留了顺邻羟桂皮酸的结构。2、强烈蓝荧光的香豆素类化合物是A.7-基香豆素B.7－二羟基香豆素C．7-甲氧基香豆素D.7,８二甲氧基香豆素E.67-甲氧基香豆素2【确答案:【答案解析:香豆素类化合物的紫外吸收与-吡喃酮相似，3０0n处可有最大吸收,但吸收峰的位与取代基有关代的香豆,其紫外吸收光谱一般可呈现75n284nm和31０三个收;如分子中有羟基存特别是C-C-上,则其主要吸收峰均红,有时几乎并成一峰碱性溶液中，多香豆素类化合物的吸收峰位置较在中性或酸性溶液中有显著的红移现象吸收度也有所增大７羟基香豆素的λma

32５４.15）在碱性溶液中即向红移动372ｎm423）,一性质有助于结构的确定。3、于木脂类化合物的是Ａ．花内酯Ｂ邪蒿内酯C.厚酚Ｄ．欧胡内酯Ｅ仙鹤草内酯3、【正确答:C【答解析厚朴皮中分得了与苯环相连的新木脂素，如厚朴酚以及和厚朴酚。4、于线型豆素类化合物的是A.伞花酯B.茵素C．七内酯D.白素Ｅ美花椒内酯

4【正确答Ｅ【答案解析7－喃骈香豆(型,此型以花椒内酯为代,如美花椒内酯。5、苯环辛型木脂素有很强的紫外吸收，是由于结构中含有A.环烯羟基B甲基C．共苯环D.亚二氧基Ｅ酚羟基５、【正确答案】：Ｃ【答案析具有共轭双(如共轭苯环)的化合物，-π共轭效应生成大π键,大π键各能级的距离较近电子容易激,所以吸收峰的波长就增加很强的紫外吸收。药圈会员合买资料，仅供个人学习使用！五味子含多种联苯环辛烯型木脂素成分，以及挥发油、三萜类、甾醇及游离脂肪酸类等成分五味子酯甲乙丙丁和戊等。6、要含有脂素成分的中药A.B.C.D.E.

五味子人参薄荷柴胡三七6、【正确答】：【答解析五味子含多种联苯环辛烯型木脂素成分，及挥发油、三萜类、甾醇及游离脂肪酸类等成分：五味子酯甲、乙、丙、丁和戊等。7、香豆素类化合物的基本碳架.Ｃ３C．C6-CＣ－C２-CD.C6-Ｃ

1-C6E．Ｃ－47、【正确答:B【答解析本题考查香豆素的基本构架。香豆素的基本母核为苯骈α吡喃酮，其基本骨架的碳数C6－Ｃ3。8、一香豆苷酶水解后的苷元可溶于热的氢氧化钠水溶,是由于结构中含A.不和Ｂ酮基C.酚基D.苯E.内环8【正确答案:答案解析】香素类分子中具内酯结构，碱性条件下水解开,生成顺式邻羟基桂皮酸的盐邻羟基桂皮酸盐的溶液经酸化至中性或酸性即闭环恢复为内酯结构。但如果与碱液长时间加,经酸化也不能环合为内酯。9、在《中国药典2010年版中前胡中白花前胡甲素的含量测定应用列哪种方A.GB.ＴLＣS.HＰＬC．IE.UV９、【正确答案】：Ｃ1０、《国药典》２０１0年中，秦皮的含量测定成分为A秦皮甲素B秦乙素C．总豆素D.总糖E.秦甲和秦皮乙素10确案Ｅ11、中药五味子中所含的主要木脂素是Ａ．简木脂素Ｂ单氧环木脂素C.环脂内酯木脂D.联环辛烯型木素E.新脂11、【正答案:D【案解析】：本题考查五味子中主要化合物的结构型。五味子中含有一系列的联苯环辛烯型木脂素。

12、药厚朴中含有的厚朴酚是A.双氧脂素类Ｂ联苯环辛烯型木脂素类C．环脂内酯木脂素类Ｄ新木脂素类E简木脂素类1２、正答案:Ｄ【答案解析】本题考查厚朴中主要化合物的结构类。厚朴中含新木脂素，厚朴酚以及和厚朴酚。13、于异香豆素类化合物的是A茵炔内酯B.邪内C．葛素D．香内酯E.茴内13、正确答案:A【答解析】异香豆素是香豆素的异构体，在植物中在的多数为二氢异香豆素的衍生物，其代表化合物有茵陈炔内酯、仙鹤草内酯等。１４、于角型香豆素类化合的是A.七苷B.补脂酯C.厚酚D.水蓟素E.邪内１4、正确答案】Ｅ【案解析】8-喃骈香豆素(角型，此型以邪蒿内酯为代表,如沙米丁ｓｍｉn)和斯纳丁(ｉｎaｄin）。15木素类化合物的基本碳架A.C6－C-C3Ｃ.Ｃ6－C２-C５D.C6-C１６ＥC6-C４１5【确答案】Ａ【案析木脂素是一类由两分子苯丙素衍生物聚合而成的天然化合物组成木脂素类化合物基本碳架C－３6。16、补骨脂内酯的基本结构属于Ａ异香豆素类B简香豆素类Ｃ呋喃香豆素类D.吡香豆素类

Ｅ其他香豆素类１6、正确答案】：C【案析香豆素类成分如7位羟基6(或8位取代异戊烯基缩合形成呋喃环即呋喃香豆素类。6位异戊烯基与７位基成呋喃,则称为线型呋喃香豆素8位戊烯基7位羟基形成呋喃,则称为角型呋喃香豆素补脂内酯。17、离的香豆素A.可溶于热NaOH溶液B.极溶冷的石油醚Ｃ在浓碱溶液中长时间加热后用酸酸可恢复为原来的化合物D．易于冷水Ｅ不溶于沸水17、【正答案:A【案解析:游离香豆素类成分易溶于氯仿、乙酸乙、丙酮、甲醇等有机溶剂,也能部分溶于水，但不溶于冷水。18、ｂb's或ｒｓｏn反可用于区别香豆素母核上Ａ．游的酚羟基B.酚基对位有无氢原子C.内环是否开裂D.酚基的对位有甲氧基取代E.酚基位的羟基是否成苷18、正确答案】Ｂ【案解析Ｇibb’ｓ反应：Gibb’s试剂２６一二(溴）苯醌氯亚胺它弱碱性条件下可与酚羟基对位的活泼氢缩合成蓝色化合物。Emeｓo反应：ｅｓoｎ试剂是氨基安替比林和铁氰化钾，它可与酚羟基对位的活泼氢生成红色缩合物。1９、含香豆素成分的中药Ａ五味子B厚C．补脂Ｄ满山红叶E.人１９正答案C【案析补脂含有多种香豆素类成分括骨脂内呋喃骈香豆素）、异补骨脂内酯（异呋喃骈香豆素）和补骨脂次素等。

二、配伍选择题1、A.δ6.1～B．7.３~7.4C．6.8～６．9D.δ7.58．Ｅδ3.９~4.0＜>、羟基香豆素1-NM谱H3信号是Ａ．B.C．D．E.<1确案:答案解析:＜>、－羟基香豆素1ＨＲ谱-4信号是A.B.C.D．E.＜2>确案【案解析】本题考查香豆素的氢谱分析。香豆素母核上的质子由于受到内酯羰基吸电子共轭效应的影响３、C6、8的子信号在较高场，C45的质子在较低,芳香质子区可见一对双,C3质在δ6６.4C4质子在δ7.58．3。2、．简单香豆素B.呋香素C.新脂素D.黄苷E.简木素<１>、骨脂中要成分的类型是A.B.Ｃ．D．E.<1确答案Ｂ<2>、皮中主要成分的类型是AB.C．D.

E.<2确案＜＞、银中主要成分的类型是A.Ｂ．C.D．E<3＞、【正确答案】Ｄ【案解析:本题查常见中药中化学成分的结构类型。补骨脂主要含有补骨脂素、异补骨脂,于呋喃香豆;秦皮主要含有七叶内酯、七叶,属于简单香豆素。银杏主要含有黄酮类和萜类成分。３Aδ7.60(1HｄJ=95H）Ｂδ6.8(H,)Ｃδ626（1H,dJ=9.5HｚD.δ3．９５，)E.δ6.91(H，s)<1、6－氧基-７-羟基香豆素的-３信号ＡB.C.D．E.＜确案:Ｃ<2＞、6-氧基－7-羟基香豆素H４信是A.BC.D．E＜>确案＜>、-氧基-7-基香豆素的甲氧基的质子信号是A.B.ＣD．E.＜３>、正确答案】D【答解析】本组题考查香豆素化合物的核磁共振氢谱特征。香豆素H-H-４约在6.l～７.8产两组二重Ｊ值为９Ｈｚ)中H的化学位移值约为6～６．4,Ｈ4的学位移值均为.５~８3。

4、简香豆素类B黄类C.吡香豆素类D.二黄酮类E.其香素类<1＞、形花内酯是A.B.C.D．E.＜确案:A<2＞、檀内酯是A.B.C.D.Ｅ<2＞【正确答案】E【案解析】：本组考查香豆素的结构分类。伞形花内酯即７－Ｈ香素，属于简单香豆;黄檀内酯为吡喃酮环上有取代基的香豆属于其他类香豆素。三项择1豆素遇强碱发生开环反应Ａ因为其结构中有内酯环B.一开后生成顺式邻羟基桂皮酸,加酸后又环合成原来的内酯C.长间在碱中放或用紫外光照射可转变为反式邻羟基桂皮酸盐，加酸后不能再环合D.长间在碱中放可转变为反式邻羟基桂皮酸，加酸后还可环合E.７位甲氧基的香豆素遇碱较难开环1、【正确答】E【答案解析】:香素类及苷因分子中具有内酯环，在热稀碱溶液中内酯环可以开环生成顺邻羟基桂皮酸盐酸又可重新闭环成为原来的内酯长时间在碱中放置UV光射则转变为稳定的反邻羟基桂皮酸盐，再加酸就不能环合成内酯环。香豆素与浓碱共,往往得到酚类或酚酸等裂解产物。因此用碱液提取香豆素时，必须注意碱液的浓度,并应避免长时加热防破坏内酯环位甲氧基香豆素较难开环,这是因为ＣＨ3的电子效应使羰基碳的亲电性降,7－基香豆素在碱液中由酚羟基酸性成盐更难水解。２、测定香豆素化合物的HNMＲ和Ｍ波以及质谱要解决的问题是

A.氢子个数B.碳子个数C.熔D.质的偶合形式Ｅ结构特征2【确答案AＢDE【答案解析:氢谱可以提供分子中质子的类型、数目及相邻子或原子团的信息。碳谱可以提供分子中各种不同类型及化学环境的碳核化学位移。因,可根据ＮＭＲ来判断氢原子及碳子的个数解质子的偶合形式,从而判断化合物的结构特征。3、豆素苷化合物确定糖链结构要决定的问题是A.糖中的种类和比例B.糖间连接位置C.糖中糖的元素Ｄ糖之间的连接顺序Ｅ糖之间苷键的构型3【确答案:AＢDE【答解析:苷化合物确定糖链结构要决定的问题是糖链中糖的种类和比例、糖之间的连接位置、糖之间的连接顺序、糖之间苷键的构型。4、7羟基香豆素的H－R信号特征有Ａ呈双峰Ｂ.H－在较高场C.H-6呈双峰Ｄ.H-３呈峰E.H-8呈四重峰４【确答案:ＡBD答案解析】本题考查香豆素类化合物1H—特征。-3与－4偶,呈双峰H-与-６偶,呈双峰;H-6与5、８偶合。呈双二重峰Ｈ6和－8在高场处。5、豆素苷化合物的提取分离可用A重结晶法B升华法C.碱酸沉法Ｄ系统溶剂法

E.色法5、【正确答CＥ【案解析】本题考查香豆素的提取分离方法。注:香素苷类无挥发性和升华性，不能用水蒸气蒸馏法或升华法提取分离6、酚羟基香豆素类化合物具有的性质或反应有Ａ．荧性质B.异肟酸铁反应C．Ｇｂ反应.e反应ｏ反应６正答案AC【案解析本题考查含酚羟基的香豆素类化合物的性质和反应。注意:Kedｅ反是五元α，β－不饱和内酯环活性亚甲基的反应。7、味子素有A.联结B.环烯构C.四呋喃环结构D．苯四氢萘结构E.双四呋喃环结构7、【正确答ＡB【答案解析:本题考查五味子素的化学结构。五味子为联苯环辛烯型结构。8、单香豆母核上的H—特征AH-δ6.l～6.4Ｂ.H-4δ7.５~8.Ｃ－3δ.07.D.Ｈ-４δ6.５～．０E.H－3和H4的合常数J约为9z8、正确答】ＡE【答案解析】本题考查香豆素的ＭR谱特征。在１Ｈ—ＭＲ中3４位取代的香豆类成分H3H-4构成B系，成为一d峰具较大偶合常数(约95Hz)由于受内酯环羰基的吸电子共轭效应影响－4向低移,出现δ．508.20H－3出现在δ１06.5。９、提取分离香豆素可采用A.小子豆索用水蒸气蒸馏法B.碱酸法C.溶法Ｄ色谱法E.酸碱法9、【正确答】：AC【案解析】香豆素的提取分离方法（）蒸气蒸馏法●小分子的香豆素类因具有挥发可采用水蒸气蒸馏法进行提取。●缺点：长时间受热可能引起结构变化。

（2)碱溶酸沉法香豆素类可于热碱液中，加酸又析出，故可用0．5％

氢氧化钠水溶液（或醇溶液)加热提,提液冷却后再用乙醚除去杂,然加酸调p至中，浓缩、酸化，则香豆素类或其苷即可沉淀析出。不可长时间加热，热温度不能过高，碱浓度不宜过大。（)系统溶剂提取法●从中药中提取香豆素类化合物时采用系统溶剂提取法常用石油醚乙乙乙酯、丙酮和甲醇顺次萃取。●石油醚对香豆索的溶解度并不其萃取液浓缩后即可得结晶。●乙醚是多数香豆素的良好溶剂，但亦能溶出其他可溶性成,如叶绿素类、蜡质等。●其他极性较大的香豆素和香豆素,存在于甲醇或水中。（）谱方法●一般应用色谱法对中药中的香豆素类成分进行分离纯化的色谱分离方法为柱色谱和高效液相色谱。●硅胶柱色谱、薄层制备色谱等。●溶剂系统：环己烷乙酸乙酯、环己-乙醚１0、８二羟基香豆素类化合物可与A.异肟酸铁试