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危险化学品基础知识主讲:何生哲陕西省公安消防总队防火部指导处第一节危险化学品定义和分类
物质的组成及其变化是复杂的。到目前为止,已发现和合成的元素己有100余种。这些元素所组成的无机物有五万种左右,有机物约100多种。
一、什么是危险化学品?危险品-------系指有爆炸、易燃、毒害、感染、腐蚀、放射性等危险特性,在运输、储存、生产、经营、使用和处置中,容易造成人身伤亡、财产损毁或环境污染而需要特别防护的物品。其特征是:1、具有爆炸性、易燃、毒害、腐蚀、放射性等性质。2、在运输、装卸、储存和使用过程中易造成人员伤亡和财产损毁。3、需要特别防护。
一般认为,只要同时满足了以上三个特征,即为危险品。如果此类危险品为化学品,那么它就是化学危险品。一般认为。只要此类危险品为化学品,那么它就是危险化学品。二、危险品的分类
我国化学危险品的分类是根据危险品特性中的主要危险和生产、使用、储存时便于管理的原则,参考了《联合国危险货物运输专家委员会》的建议,结合我国危险品管理30多年的实践经验而确定的。我国国家技术监督局曾于1998年、1990年、1992年先后发布了危险货物分类和品名编号、危险货物名表、常用危险化学品的分类及标志,将危险品分为九大类并规定了危险货物的品名和编号,依照消防部队灭火救援实际,将危险品分为十大类。它们是:第一类:爆炸品第二类:压缩气体和液化气体第三类:易燃液体第四类:易燃固体、自然物品和遇湿易燃物品第五类:氧化剂和有机过氧化物;第六类:毒害感染性物品;第七类:放射性物品;第八类:腐蚀品;第九类:杂类;第十类:特殊毒剂
三、危险物品的品名编号(一)编号的组成危险品品名编号由五位阿拉伯数字组成,表明危险品所属类别、项别和顺序号。(二)编号的表示方法×××××
表示危险品的顺序号
表示危险品的项别
表示危险品的类别
(三)编号的使用与举例每一危险品指定一个编号,但对性质基本相同,运输条件和灭火、急救方法相同的危险品、也可使用同一编号。例如:品名×××,属第4类第3项顺序号100,该品名的编号为43100,编号表明该危险品属于第4类第3项遇湿易燃物品。四、危险化学品的分类危险化学品品种繁多,危险化学品的分类是一个比较复杂的问题。根据现行标准,可以有不同的分类方法:
(一)按危险货物的危险性或最主要危险性分类根据国家标准《危险货物分类和品名编号》GB6944-2005和《危险货物品名表》GB12268-2005,将危险品分成九大类:
1、什么是爆炸品----------是指在外界条件下(如受热、磨擦、撞击等)能发生剧烈的化学反应,瞬间产生大量的气体和热量,使周围的压力急剧上升,发生爆炸,对周围环境、设备、人员造成破坏和伤害的物品。包括爆炸性物质、爆炸性物品和为产生爆炸或烟火实际效果而制造的前述两项中未提及的物质或物品。
2、气体是指在50℃时,蒸气压力大于300kpa的物质或20℃时在101.3kpa标准压力下完全是气态的物质。包括
(1)压缩气体
(2)液化蒸气(3)溶解气体和冷冻液化气体(4)一种或多种气体与一种或多种其他类别物质的蒸汽的混合物、充有气体的物品和烟雾剂。
易燃气体----是指在20℃和101.3kpa条件下与空气的混合物按体积分数占13%或更多时可点燃的气体;或不论易燃下限如何,与空气混合,燃烧范围体积分数至少为12%的气体。
3、易燃液体是指在其闪点温度(其闭杯试验闪点不高65.5℃)时,放出易燃蒸汽的液体或液体混合物,或是在溶液或悬浮液中含有固体的液体。
4、易燃固体、易于自燃的物质、遇水放出易燃气体的物质
易燃固体------是指燃点低、对热、撞击、摩擦敏感,易被外部火源点燃、迅速燃烧,能散发有毒烟雾或有毒气体的固体。
易于自燃物质------是指自燃点低,在空气中易于发生氧化反应放出热量,而自行燃烧的物品。如黄磷、三氯化钛等。
遇水放出易燃气体的物质---------指与水相互作用易变成自燃物质或能放出达到危险数量的易燃气体的物质。如金属钠、氢化钾等。
5、氧化性物质和有机过氧化物
氧化性物质和有机过氧化物----------是指本身不一定可燃、但通常因放出氧或起氧化反应可能引起或促使其他物质燃烧的物质。如氯酸铵、高锰酸钾等。
有机过氧化物------是指在其分子组成中含有氧基的有机物质,该类物质为热不稳定物质,可能发生放热的自加速分解。如过氧化苯甲酰,过氧化甲乙酮等。
6、毒性物质和感染性物质毒性物质指------经吞食、吸入或皮肤接触后可能造成死亡或严重受伤或健康损害的物质。如各种氰化物、砷化物、化学农药等.感染性物质指-----含有病原体的物质,包括生物制品、诊断样品、基因突变的微生物、生物体和其他媒介,如病毒蛋白等。
7、放射性物品放射性物品-------指含有放射性核素且其放射性活度浓度和总活度都分别超过GB11806规定的限值的物质。
8、腐蚀性物品腐蚀性物品-------指通过化学作用生物组织接触时会造成损伤、或在渗漏时会严重损害甚至毁坏其他贷物或运载工具的物质。
9、杂项危险物质和物品杂项危险物质和物品------指具有其他类别末包括的危险的物质和物品。如危害环境物质、高温物质和经过基因微生物或组织。
(二)按化学品的危险性分类根据国家标准《化学品分类及危险性公示通则》GB13690-2009,危险化学品分为以下类别:
1、爆炸物
爆炸物-----包括爆炸性物质(或混合物)和含有一种或多种性物质(或混合物)的爆炸性物品。爆炸性物质(或混合物)其本身能够通过化学反应产生气体,而产生气体的温度、压力和速度能对周围环境造成破坏。发火物质(或发火混合物)和包含一种或多种发火物质(或混合物)的烟火物品虽然不放出气体,但也纳入爆炸物范畴。
2、易燃气体
易燃气体----指在20℃和101.3kpa标准压力下,与空气有易燃范围的气体。
3、易燃气溶胶易燃气溶胶----指气溶胶喷雾罐。
4、氧化性气体氧化性气体-----指一般通过提供氧气,比空气更能导致或促使其他物质燃烧的任何气体。
5、压力气体压力气体------指在压力等于或大于200kpa(表压)下装入贮器的气体,包括压缩气体、溶解气体、液化气体、冷冻液化气体。
6、易燃液体易燃液体-----指闪点不高于93℃的液体。
7、易燃固体易燃固体-----指容易燃烧或通过摩擦可能引燃或助燃的固体,为粉状、颗粒状或糊状物质。
8、自反应物质或混合物自反应物质或混合物------指即使没有氧(空气)也容易发生激烈放热分解的热不稳定液态或固态物质或者混合物。自反应物质或混合物如果在实验中其组分容易起爆,迅速爆燃或在封闭条件下加热时显示剧烈效应,应视为具有爆炸性物质。
9、自燃液体自燃液体------指即使数量小也能在与空气接触后5分钟之内的液体。10、自燃固体自燃固体-------指即使数量最小也能在与空气接触5分钟内引燃的固体。
11、自热物质和混合物自热物质是与空气反应不需要能源供应就能自己发热的固体或液体物质或混合物;这类物质或混合物与发火液体或固体不同,因为这类物质只有数量很大(公斤级)并经过长时间(几小时或几天)才会燃烧。
12、遇水放出易燃气体的物质或混合物遇水放出易燃气体的物质或混合物是通过与水作用,容易具有自燃性或放出危险数量的易燃气体的固体或液态物质或混合物。
13、氧化性液体氧化性液体------指本身未必燃烧,但通常因放出氧气可能引起或促使其他物质燃烧的液体。
14、氧化性固体氧化性固体-------指本身未必燃烧,但因放出氧气可能引起或促使物质燃烧的固体。
15、有机过氧化物有机过氧化物------有机过氧化物是热不稳定物质或混合物,容易放热自加速分解。另外,它们可能易于爆炸分解;迅速燃烧;对撞击或摩擦敏感;与其他物质发生危险反应。
16、金属腐蚀剂金属腐蚀剂------腐蚀金属的物质或混合物是通过化学作用显著损坏或毁坏金属的物质或混合物。第二节常用危险化学品的危险特征从消防工作的实际出发,对下面各种常用危险化学品的危险特性做一概述:
一、爆炸品爆炸物的危险特性,主要表现在当它受到摩擦、撞击、震动、高热或其他能量激发后,不仅能发生剧烈的化学反应,并在极短时间内释放出大量热量和气体导致爆炸性燃烧,而且燃爆突然,破坏作用强。
(一)爆炸品的火灾危险特性主要有:
爆炸性敏感性殉爆炸毒害性
1、爆炸性。爆炸物品都具有化学不稳定性,在一定的作用下,能以极快的速度发生猛烈的化学反应,产生的大量气体和热量在短时间内无法逸散开去,致使周围的温度迅速上升和产生巨大的压力而引起爆炸。2、敏感度。
某一爆药所需的最小能,即为该炸药的敏感度。各种爆炸物品的爆炸,除由于本身的化学组成和性质决定它发生爆炸的可能性外、如果没有必要的外界作用,爆炸是不会发生的。也就是说,任何一种爆炸都需要外界供给它一定的能量-------起爆能。不同的炸药所需的起爆能不同。3、殉爆。殉爆是指炸药A(主爆药)爆炸后,能够引起与其相距一定距离的炸药B(从爆药)爆炸,这种现象叫做炸药的殉爆。殉爆产生的原因:(1)主爆药的爆轰产物直接冲击从爆药。从爆药在炽热爆轰气团和冲击波的作用下达到起爆条件,于是发生殉爆。(2)冲击波冲击从爆药。在两炸药相距较远,或从爆药在某种外壳内,主爆药爆炸时从爆药主要受到炸药爆炸冲击波作用的情况下,若作用在从爆药的冲击波波速大于或等于从爆药的临界爆速时,就可能引起殉爆。(3)主爆药爆炸时,抛掷出的固体破片冲击从爆药,也能引起它的殉爆。4、毒害性。有些炸药,如苦味酸、TNT、硝化甘油等本身具有一定毒性,且绝大多数炸药爆炸时能够产生CO、CO2、NO、HCN、N2等有毒或窒息性气体,可从呼吸道、食道甚至皮肤等进入体内,引起中毒。这是因为它们本身含有形成这些有毒或窒息性气体的元素,在爆炸的瞬间,这些元素的原子相互之间重新结合而组成一些有毒的或窒息气体。(二)爆炸品的分类
爆炸品实际上是火药、炸药和爆炸性药品及其制品的总称。爆炸品按其爆炸危险性的大小分为以下五项:
1、具有整体爆炸危险的物质和物品(整体爆炸、是指瞬间影响到几乎全部装入量的爆炸)。如电雷管、非电雷管、梯恩梯、硝铵炸药等及其制品等均属此项。
2、具有抛射危险、但无整体爆炸危险的物质和物品中。例如:带有炸药或抛射药的火箭、火箭弹弹头、装有炸药的炸弹、照明弹、燃烧弹、烟幕弹、催泪弹等。
3、具有着火危险和较小爆炸或较小抛射危险或两者兼备有,但无整体爆炸危险的物质和物品。例如:速燃导火索、点火管、点火引信、礼花弹等。
4、无重大危险的爆炸物质和物品。该项爆炸品的危险性较小,万一被点燃或引爆,其危险作用大部分局限在包装件内部,而对包装件外部无重大危险。如导火索、手持信号弹、烟花爆竹等。
5、非常不敏感的爆炸物质。该项爆炸品性质比较稳定,在燃烧实验中不会爆炸。如铵油炸药、铵沥蜡炸药等。(三)、爆炸物品火灾预防措施与灭火方法尽管爆炸物品的种类繁多,但它们在性质上都具有一定共性,即当受到摩擦、撞击、震动、高热等外界因素的作用时。能产生剧烈化学反应而爆炸。1、防爆措施:(1)爆炸物品必须专库储存,专人保管,专车运输。(2)起爆药与炸药、爆炸性药品、发射药、烟火药不得混运。(3)仓库必须限量储存,要贯彻“五双制”(即双人保管、双人收发、双人领料、双本帐目、双把钥匙)。(4)在运输中要运离火种、热源、夏季要注意通风降温。(5)包装容器要符合安全规定,对易与金属作用的爆炸品,严禁与金属接触,也不得用金属容器包装,不得使用金属工具作业,搬运时,必须轻装轻卸、严禁摔、滚、翻、掷、抛以及拖拉、摩擦、撞击。(6)对生产、经营、贮存、购买、运输和使用爆炸物品单位,应严格按照《危险化学品安全管理条例》有关规定执行。2、灭火的方法发生火灾时,可以用水、泡沫、CO2扑救,但不可用沙土压盖,并要防止中毒。
二、易燃气体
(一)、什么是压缩气体和液化气体-------系指压缩、液化或加压溶解的气体,并应符合下述两种情况之一者;
1、临界温度低于50℃或在50℃时,其蒸汽压力大于294Kpa的压缩气体和液化气体。2、温度在21·1℃,气体的绝对压力大于275Kpa;或者在54·4℃时,气体的绝对压力715Kpa的压缩气体;或在37·8℃,雷德蒸汽压力大于275Kpa液化气体或加压溶解气体。该类物品受热、撞击或强烈震动会增大容器内压力,使容器破裂爆炸或致气瓶阀门松动漏气导致中毒或火灾事故。
(二)、压缩气体和液化气体的分类
1、按其危险特性的分类(1)易燃气体。(2)不燃气体(3)有毒气体。
易燃气体------该类气体极易燃、能与空气形成爆炸性混合物。大多数气体比空气重,能扩散相当远,遇火源会着并将火源沿气流相反方向引回。当受热、撞击或者强烈震动会增大容器的内压力,使容器破裂或致气瓶松动漏气导致火灾。有的易燃气体有毒,吸入会中毒。
不燃气体--------该类气体无毒,包括助燃气体。当受热、撞击或强烈震动会增大容器的内压力,使容器破裂爆炸。有的气体有助燃作用。
有毒气体-------该类气体有毒。毒性指标与第6类毒性指标相同。有的毒性气体易燃。有的毒性气体还有腐蚀性和刺激性。当受热、撞击或强烈震动会增大容器的内压力,使容器破裂爆炸或致气体阀门松动漏气导致中毒或火灾事故。
2、根据可燃气体的爆炸下限浓度可把可燃性气体分成两级;
一级-------爆炸下限∠10﹪。如氢气、甲烷、乙炔、环氧乙烷等。
二级-------爆炸下限≧10﹪。如氨气、一氧化碳等。
3、可燃气体按化学组成可分为有机气体和无机气体。
(1)无机气体有单质和化合物,在化合物分子中大都含有H、O、N、CI等元素。如PH、HS,CO。
(2)有机可燃气体是由C、H、O、N等元素组成的化合物。如乙炔、乙烷、丙烯、汽油蒸汽等。有机可燃气体中,其机构中含不饱和键较多,分子量超低,它的化学性质就越活泼,越容易引起燃烧和爆炸,所以乙炔是最危险的有机可燃气体。
4、根据可燃气体在通常条件下的使用状态和危险特征分成以下五类别:
(1)
可燃气体。氢气、煤气和含四个碳原子以下的有机气体(如甲烷、乙烯、丙烷等)均此类。它们在常温下以气态存在,和空气形成的混合物容易发生燃烧和爆炸,所以也把它们称作燃爆气体。
(2)
可燃液化气。如液化石油气、液氨、液化丙烷等。
(3)燃烧液体的蒸汽。如甲醇、乙醚、酒精、苯、汽油等的蒸气。这些蒸气在燃烧液体表面上有较高的浓度,和空气混合浓度达到爆炸极限,就能被点燃,甚至发生爆炸。
(4)
助燃气体。如氧、氯、氟、氧化亚氮、氧化氮、二氧化氮等。它们在化学反应中能作氧化剂,把它们和能作还原剂的可燃气体混合,会形成爆炸性混合物,发生氧化还原反应时,氧化剂和还原剂是互为条件,缺一不可的。换句话说,作为氧化剂的助燃气体和作为还有剂的可燃气体发生燃烧、爆炸反应具有同等重要程度。根据它们的这种危险特性,把它们和可燃性气体归并于一类。(5)分解爆炸气体。如乙烯、乙炔、环氧乙烷、联氨等,它们不需要与助燃气体混合,其本身应会发生爆炸,而且它们的储存压力越高、越容易发生分解爆炸。除了上述气体外,臭氧、二氧化碳、氰化氢、氧化氮、氧化亚氮等也有这种性质。(三)压缩气体和液化气体的危险性
1、易燃易爆性
可燃气体的主要危险性是易燃易爆,所有处于燃烧浓度范围之内的可燃气体,遇着火源都能发生着火或爆炸,有的可燃气体遇到微小能量着火源的作用即可发生爆炸。
综合可燃气体的燃烧现象,其易燃易爆性具有以下三个特征:
(1)比液体、固体易燃,且燃烧速度快,一燃即尽,这是因为一般分子间力小,容易断键,无需熔化分解过程,即无需熔化、分解以消耗热量。
(2)一般规律是由简单成分组成的气体比复杂成分组成的气体易燃,燃烧速度快,火焰速度快,着火爆炸危险性大,如氢气比甲烷、一氧化碳等组成复杂的可燃气体易燃,且爆炸浓度范围大,这是因为单一成分不需要受热分解的过程和分解消耗的热量。
(3)价键不饱和的可燃气体比相对应的价键饱和的可燃气体的火灾危险性大。
2、扩散性处于气态的任何物质都没有固定的形状和体积,且能自发地充满任何容器。
可燃气体的扩散特点是:
(1)比空气轻的可燃气体逸散在空气中可以无限制的扩散,易与空气形成爆炸性混合物而且能够顺风飘荡,致使可燃气体着火爆炸和蔓延扩散。
(2)比空气重的可燃气体泄漏出来,往往飘流于地表、沟渠、隧道、厂房死角处等,长时间聚集不散,易遇着火源发生着火或爆炸。同时,比重大的可燃气体,一般都有较大的发热量,在火灾条件下易于造成火势扩大。
3、物理爆炸性易燃、可燃气体有很大的压缩性、在压力和温度的影响下,易于改变自身的体积。储存于容器内的压缩气体特别是液化气体,受热膨胀后,压力会升高,当超过容器的耐压强度时,即会引起容器爆裂或爆炸。
特点:(理想气体状态方程式P1V1/T1=P2V2/T2)
(1)当压强不变时,气体的温度与体积成正比,即温度越高体积越大。
(2)当温度不变时,气体的体积与压力成反比,即压力越大,体积越小。根据这一特性,气体在一定压力下可以压缩,甚至可以压缩成液态。所以气体通常都是经过压缩后存于钢瓶中。
(3)在体积不变时,气体的温度与压力成正比,就是说,气体在固定容积的容器内被加热的温度越高,其膨胀后形成的压力就越大。如果盛装压缩或液化气体的容器在储运过程中受到高温、暴晒等热源的作用,容器、钢瓶内的气体就会急剧膨胀,产生比原来更大的压力,当压力超过了容器的耐压强度时,就会引起容器的膨胀或爆炸,造成伤亡事故。
4、带电性压力容器内的易燃气体(如氢气、乙烷、乙炔、天然气、液化石油气等),当从容器、管道口或破损处高速喷出,或放空速度过快时,由于强烈的摩擦作用。都容易产生静电而引进火灾或爆炸事故。
5、腐蚀毒害性主要是一些含氢、硫元素的气体具有腐蚀作用。如氢、氨、硫化氢等都能腐蚀设备,严重时可导致设备裂缝、漏气。压缩气体和液化气体,除了氧气和压缩空气外,大都具有一定的毒害性。
6、窒息性气体具有一定的窒息性(氧气和压缩空气除外)。易燃易爆性和毒害性易引起注意,而窒息性往往被忽视,尤其是不燃无毒气体。如二氧化碳、氮气、氦、氩等惰性气体,一旦发生泄漏,均能使人窒息死亡。
7、氧化性有些压缩气体氧化性很强,与可燃气体混合后能发生燃烧或爆炸的气体、如氯气与乙炔即可爆炸,氯气与氢气见光可爆炸,氟气遇氢气即爆炸,油脂接触氧气能自燃,铁在氧气、氯气中也能燃烧。
(三)压缩和液化可燃气体火灾预防措施与灭火方法
火灾预防的措施:
1、盛装压缩和液化气体的容器,必须规定灌装量以及极限温度和压力。液
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