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文档简介

第二章化学反应速率和化学平衡第三节化学平衡(第一课时)05二月2023浓度、压强、温度、催化剂影响化学反应速率的四大因素此外还有光、超声波、激光、放射性、电磁波、反应物的颗粒的大小、扩散速率、溶剂效应等也影响了反应速率。复习一、什么是可逆反应?在同一条件下,既能向正反应方向进行,同时又能向逆反应方向进行的反应,叫做可逆反应.NH3+H2ONH3·H2O注意:可逆反应总是不能进行到底,得到的总是反应物与生成物的混合物二、什么是饱和溶液?在一定温度下,在一定量的溶剂里,不能再溶解某种溶质的溶液,叫做这种溶质的饱和溶液。饱和溶液中溶质的溶解过程完全停止了吗?

没有!以蔗糖溶解于水为例,蔗糖分子离开蔗糖表面扩散到水中的速率与溶解在水中的蔗糖分子在蔗糖表面聚集成为晶体的速率相等。即:溶解速率=结晶速率

达到了溶解的平衡状态,一种动态平衡那么,可逆反应的情况又怎样呢?开始时c(CO)、c(H2O)最大,c(CO2)、c(H2)=0随着反应的进行,正反应速率逐渐减小,逆反应速率逐渐增大c(CO2)、c(H2)逐渐增大进行到一定程度,总有那么一刻,正反应速率和逆反应速率的大小不再变化在容积为1L的密闭容器里,加0.01molCO和0.01molH2O(g),CO+H2OCO2+H2c(CO)、c(H2O)逐渐减小且正反应速率=逆反应速率正反应速率逆反应速率相等时间速率这时,CO、H2O的消耗量等于CO2、H2反应生成的CO、H2O的量,反应仍在进行,但是四种物质的浓度均保持不变,达到动态平衡,这就是我们今天要重点研究的重要概念—化学平衡状态三、化学平衡状态定义:化学平衡状态,就是指在一定条件下的可逆反应里,正反应速率和逆反应速率相等,反应混合物中各组分的浓度保持不变的状态。强调三点前提条件:可逆反应实质:同一物质v正=v逆标志:反应混合物中各组分的浓度保持不变的状态不是相等四、化学平衡状态的特征(3)动:动态平衡(正逆反应仍在进行)(2)等:同一物质正反应速率=逆反应速率(4)定:反应混合物中各组分的浓度保持不变,各组分的含量一定。(5)变:条件改变,原平衡被破坏,在新的条件下建立新的平衡。(1)逆:可逆反应①速率:v正=v逆(即任何一种物质的生成速率等于其消耗速率)②各成分的含量保持不变直接以xA(g)+yB(g)zC(g)为例,分析化学反应达到平衡状态的标志:③混合气体的总压、总体积、总物质的量不随时间的延长而改变(x+y≠z)④各物质的物质的量,物质的量浓度不随时间的延长而改变间接【例1】在一定温度下,可逆反应A(气)+3B(气)2C(气)达到平衡的标志是()A.

C的生成速率与C分解的速率相等B.单位时间内生成nmolA,同时生成3nmolBC.

A、B、C的浓度不再变化D.

A、B、C的分子数比为1:3:2AC判断可逆反应达到平衡状态?重要题型:【例2】下列说法中可以充分说明反应:P(气)+Q(气)R(气)+S(气),在恒温下已达平衡状态的是()反应容器内压强不随时间变化B.

P和S的生成速率相等C.

反应容器内P、Q、R、S四者共存D.

反应容器内总物质的量不随时间而变化B【例3】下列说法可以证明反应N2+3H22NH3

已达平衡状态的是()ACA.1个N≡N键断裂的同时,有3个H-H键形成B.1个N≡N键断裂的同时,有3个H-H键断裂C.1个N≡N键断裂的同时,有6个N-H键断裂D.1个N≡N键断裂的同时,有6个N-H键形成注意(1)对于反应前后的气体物质的分子总数不相等的可逆反应(如2SO2+O22SO3)来说,可利用混合气体的总压、总体积、总物质的量是否随着时间的改变而改变来判断是否达到平衡。(2)对于反应前后气体物质的分子数相等的可逆反应:(如H2+I2(g)2HI),不能用此标志判断平衡是否到达,因为在此反应过程中,气体的总压、总体积、总物质的量都不随时间的改变而改变。(3)对于不同类型的可逆反应,某一物理量不变是否可作为平衡已到达的标志,取决于该物理量在平衡到达前(反应过程中)是否发生变化。若是则可;否则,不行。第二章化学反应速率和化学平衡第三节化学平衡(第二课时----平衡移动)05二月2023(复习回忆)化学平衡状态的特征(1)逆:可逆反应(2)动:动态平衡(3)等:正反应速率=逆反应速率(4)定:反应混合物中各组分的浓度保持不变,各组分的含量一定。√√变并定:看其在反应过程中变不变,如果是变化的,则当其一定就是达到平衡状态的标志.

【练习一】在一定温度下的恒容容器中,当下列物理量不再发生变化时,表明反应:A(固)+3B(气)2C(气)+D(气)已达平衡状态的是()A.混合气体的压强B.混合气体的密度C.B的物质的量浓度D.气体的总物质的量BC——【练习二】在一定温度下,下列叙述不是可逆反应A(气)+3B(气)2C(气)+2D(固)达到平衡的标志的是①C的生成速率与C的分解速率相等②单位时间内生成amolA,同时生成3amolB③A、B、C的浓度不再变化④A、B、C的分压强不再变化⑤混合气体的总压强不再变化⑥混合气体的物质的量不再变化⑦单位时间内消耗amolA,同时生成3amolB⑧A、B、C、D的分子数之比为1:3:2:2A.②⑧B.②⑤⑧C.①③④⑦D.②⑤⑥⑧(A

)(5)变:条件改变,原平衡被破坏,在新的条件下建立新的平衡。可见,化学平衡只有在一定的条件下才能保持。当外界条件改变,旧的化学平衡将被破坏,并建立起新的平衡状态。可逆反应中旧化学平衡的破坏、新化学平衡的建立过程叫做化学平衡的移动。化学平衡移动的概念:研究对象:已建立平衡状态的体系平衡移动的标志:1、反应混合物中各组分的浓度发生改变2、V正≠V逆一、浓度对化学平衡的影响:Fe3++3SCN-Fe(SCN)3(硫氰化铁)增加Fe3+或SCN-的浓度,平衡向生成Fe(SCN)3的方向移动,故红色加深。t2V”正=V”逆V’逆V,正t3V正=V逆V正V逆t1

t(s)

V(molL-1S-1)0平衡状态Ⅰ平衡状态Ⅱ增大反应物浓度速率-时间关系图:原因分析:增加反应物的浓度,V正>V逆,平衡向正反应方向移动;当减小反应物的浓度时,化学平衡将怎样移动?并画出速率-时间关系图.讨论:1.结论:在其它条件不变的情况下,增加反应物的浓度(或减少生成物的浓度),平衡向正反应方向移动;反之,增加生成物的浓度(或减少反应物的浓度),平衡向逆反应方向移动。增大成本较低的反应物的浓度,提高成本较高的原料的转化率。一、浓度对化学平衡的影响:2.意义:思考:

1、在二氧化硫转化为三氧化硫的过程中,应该怎样通过改变浓度的方法来提高该反应的程度?

2、可逆反应H2O(g)+C(s)CO(g)+H2(g)在一定条件下达平衡状态,改变下列条件,能否引起平衡移动?CO浓度有何变化?①增大水蒸气浓度②加入更多的碳③增加H2浓度增加氧气的浓度①③3、浓度对化学平衡移动的几个注意点①对平衡体系中的固态和纯液态物质,其浓度可看作一个常数,增加或减小固态或液态纯净物的量并不影响V正、V逆的大小,所以化学平衡不移动。②只要是增大浓度,不论增大的是反应物浓度,还是生成物浓度,新平衡状态下的反应速率一定大于原平衡状态;减小浓度,新平衡状态下的速率一定小于原平衡状态。③反应物有两种或两种以上,增加一种物质的浓度,该物质的平衡转化率降低,而其他物质的转化率提高。二、压强对化学平衡的影响:N2十3H22NH3NH3%随着压强的增大而增大,即平衡向正反应的方向移动。实验数据:解释:说明:增大压强,正逆反应速率均增大,但增大倍数不一样,平衡向着体积缩小的方向移动加压→体积缩小→浓度增大→正反应速率增大逆反应速率增大→V正>V逆→平衡向正反应方向移动。压强(MPaH3%2.09.216.435.553.669.41.前提条件:2.结论:反应体系中有气体参加且反应前后总体积发生改变。

aA(g)+bB(g)cC(g)+dD(g)a+b≠c+d

对于反应前后气体体积发生变化的化学反应,在其它条件不变的情况下,增大压强,会使化学平衡向着气体体积缩小的方向移动,减小压强,会使化学平衡向着气体体积增大的方向移动。体积缩小:即气体分子数目减少体积增大:即气体分子数目增多说明:V正=V逆V正V逆t1

t(s)

V(molL-1S-1)0t2V”正=V”逆V’逆V‘正增大压强3.速率-时间关系图:aA(g)+bB(g)cC(g)+dD(g)a+b>c+d思考:对于反应

H2O+COH2+CO2如果增大压强,反应速率是否改变,平衡是否移动?高温催化剂速率-时间关系图:V(molL-1S-1)T(s)0V正=V逆V’正=V’逆增大压强,正逆反应速率均增大,但增大倍数一样,V’正=V’逆,平衡不移动。t2练习1.下列反应达到化学平衡时,增大压强,平衡是否移动?向哪个方向移动?移动的根本原因是什么?①2NO(g)+O2(g)2NO2(g)

②CaCO3(s)CaO(s)+CO2(g)③H2O(g)+C(s)CO(g)+H2(g)

④H2O(g)+CO(g)CO2(g)+H2(g)

⑤H2S(g)H2(g)+S(s)2.恒温下,反应aX(g)bY(g)+cZ(g)达到平衡后,把容器体积压缩到原来的一半且达到新平衡时,X的物质的量浓度由0.1mol/L增大到0.19mol/L,下列判断正确的是:

A.a>b+cB.a<b+c

C.a=b+cD.a=b=c

A第二章化学反应速率和化学平衡第三节化学平衡(第三课时----平衡移动)05二月2023复习回忆1、浓度对化学平衡的影响?2、压强对化学平衡的影响?三、温度对化学平衡的影响:2NO2N2O4

∆H

=-

57KJ(红棕色)(无色)

在其它条件不变的情况下,升高温度,平衡向吸热反应方向移动。降低温度,平衡向放热反应方向移动。1.结论:2.原因分析:在其它条件不变的情况下,升高温度,不管是吸热反应还是放热反应,反应速率都增大,但吸热反应增大的倍数大于放热反应增大的倍数,故平衡向吸热反应的方向移动.V正=V逆V正V逆t1

t(s)

V(molL-1S-1)0t2V”正=V”逆V’逆V‘正升高温度(正反应是放热反应)3.速率-时间关系图:2NO2N2O4四、催化剂对化学平衡的影响:同等程度改变化学反应速率,V’正=V’逆,只改变反应到达平衡所需要的时间,而不影响化学平衡的移动。V(molL-1S-1)V正=V逆t1T(s)0V’正=V’逆催化剂对可逆反应的影响:可见,要引起化学平衡的移动,必须是由于外界条件的改变而引起V正≠

V逆。平衡移动的本质:化学平衡为动态平衡,条件改变造成V正≠

V逆平衡移动原理(勒沙特列原理):如果改变影响平衡的条件(如浓度、压强、或温度)等,平衡就向能减弱这种改变的方向移动。课堂练习下列事实中不能用平衡移动原理解释的是(A)密闭、低温是存放氨水的必要条件(B)实验室用排饱和食盐水法收集氯气(C)硝酸工业生产中,使用过量空气以提高NH3的利用率(D)在FeSO4溶液中,加入铁粉以防止氧化D课堂练习已建立化学平衡的某可逆反应,当改变条件使化学平衡向正反应方向移动时,下列有关叙述正确的是①生成物的百分含量一定增加②生成物的产量一定增加③反应物的转化率一定增大④反应物浓度一定降低⑤正反应速率一定大于逆反应速率⑥使用了合适的催化剂

A①②(B)②⑤(C)③⑤(D)④⑥B再见05二月2023第二章化学反应速率和化学平衡第三节化学平衡(第四课时----化学平衡常数)复习回忆平衡移动原理(勒沙特列原理)?如果改变影响平衡的条件(如浓度、压强、或温度)等,平衡就向能减弱这种改变的方向移动。课堂练习在高温下,反应2HBr(g)H2(g)+Br2(g)(正反应吸热)达到平衡,要使混气颜色加深,可采取的方法是A.减压 B.缩小体积C.升温 D.增大H2浓度B、C密闭容器中mA(g)+nB(g)pC(g),反应达到平衡,经测定增大压强P时,A的转化率随P而变化的曲线如下图。则:(1)增大压强,A的转化率____平衡向

移动,达到平衡后,混合物中C的浓度________。(2)上述化学方程式中的系数m、n、p的正确关系是

,(3)当降低温度时,C的浓度减小,正反应是____热反应。增大m+n>p增大吸A的转化率P正反应方向阅读课本:P31表格,你能得出什么结论?结论:一定温度下,对于已达平衡的反应体系中,生成物以它的化学计量数为乘幂的浓度之积除以反应物以它的化学计量数为乘幂的浓度之积是个常数一、化学平衡常数定义:这个常数叫做该反应的化学平衡常数浓度的单位为mol·L-1∴K的单位为(mol·L-1)n;二、平衡常数的数学表达式及单位:对于一般的可逆反应mA+nBpC+qD

{c(C)}p{c(D)}q

{c(A)}m{c(B)}n

K=1、如果反应中有固体和纯液体参加,它们的浓度不应写在平衡关系式中,因为它们的浓度是固定不变的,化学平衡关系式中只包括气态物质和溶液中各溶质的浓度。如:CaCO3(s)CaO(s)+CO2(g)K=[CO2]CO2(g)+H2(g)CO(g)+H2O(l)K=[CO]/([CO2][H2])三、书写平衡常数关系式的规则例

N2(g)+3H2(g)2NH3(g)

K1=1.601051/2N2(g)+3/2H2(g)NH3(g)

K2=3.87102

K1

K2

K1=K222、同一化学反应,可以用不同的化学反应式来表示,每个化学方程式都有自己的平衡常数关系式及相应的平衡常数。3、多重平衡规则

若干方程式相加(减),则总反应的平衡常数等于分步平衡常数之乘积(商)例1:2NO(g)+O2(g)2NO2

K1

2NO2(g)N2O4

K2

2NO(g)+O2(g)N2O4(g)K=K1K2

例2:

C(s)+CO2(g)2CO(g)K

C(s)+H2O(g)CO(g)+H2(g)K1CO(g)+H2O(g)CO2(g)+H2(g)K2

K=K1/K2⒈平衡常数的数值大小可以判断反应进行的程度,估计反应的可能性。因为平衡状态是反应进行的最大限度。如:N2(g)+O2(g)2NO(g)Kc=1×10-30(298K)这意味着298K时,N2和O2基本上没有进行反应,反之NO分解的逆反应在该温度下将几乎完全进行,平衡时NO实际上全部分解为N2和O2。四、平衡常数的意义2、平衡常数数值的大小,只能大致告诉我们一个可逆反应的正向反应所进行的最大程度,并不能预示反应达到平衡所需要的时间。如:2SO2(g)+O2===2SO3(g)

298K时K很大,但由于速度太慢,常温时,几乎不发生反应。3、平衡常数数值极小的反应,说明正反应在该条件下不可能进行,如:N2+O22NO

Kc=10-30(298K)所以常温下用此反应固定氮气是不可能的。因此没有必要在该条件下进行实验,以免浪费人力物力。或者改变条件使反应在新的条件下进行比较好一些。平衡常数的计算例1:合成氨的反应N2+3H22NH3在某温度下各物质的浓度平衡是:[N2]=3mol·L-1,[H2]=9mol·L-1,[NH3]=4mol·L-1求该反应的平衡常数和N2、H2的初始浓度。

平衡常数的计算解:①求平衡常数K

Kc=[NH3]2/([N2][H2]3)=16/(3×93)=7.32×10-3

②求N2、H2的初始浓度。

N2+3H22NH3

反应1摩尔N2同时需3molH2生成2molNH3

N2

+

3H2

2NH3平衡3mol·L-1

9mol·L-1

4mol·L

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