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文档简介
论文题目:答辩人:
指导老师:
专业:独创性声明
本人声明所呈交的学位论文是本人在导师指导下进行的研究工作及取得的研究成果。据我所知,除了文中特别加以标注和致谢的地方外,论文中不包含其他人已经发表或撰写过的研究成果,也不包含为获得……大学或其他教育机构的学位或证书而使用过的材料。与我一同工作的同志对本研究所做的任何贡献均已在论文中作了明确的说明并表示谢意。
学位论文作者签名:签字日期:年月日ContentPartІ
前言PartП新型离子液体支载Schiff碱的合成
PartШ离子液体支载Schiff碱在Suzuki-Miyaura偶联反应中的应用研究PartІV苯并吡喃类衍生物的合成PartVП
致谢PartV结论与展望PartVI发表论文离子液体热稳定性高离子电导率高
……可以重新回收使用热容量大种类繁多无可燃性低蒸汽压PartІ引言离子液体作为溶剂和催化剂Heck偶联反应Diels—Alder反应Michael加成反应Beckmann重排反应Knoevenagel缩合反应……Friedel—Crafts反应Suzuki偶联反应PartІ引言离子液体的功能化
阳离子烷基侧链的功能化阴离子的功能化含双官能团的功能化PartІ引言PartІ
引言Rütheretal.Chem.Mater.,2010,22,1038–1045.PartІ
引言在本课题组研究Pd催化的C-C偶联反应的基础上开发新型的功能化离子液体及其衍生物对Suzuki-Miyaura偶联反应,Knoevenagel缩合反应和Michael加成反应等有机反应的组合反应的研究选题思路PartІ
引言FILsKnoevenagelcondensationMichaeladditionSuzukicoupling第二章新型离子液体支载Schiff碱的合成
离子液体离子液体支载Schiff碱芳香醛PartП新型离子液体支载Schiff碱的合成
Synthesisofionicliquid[2-aemin][PF6]PartП
Synthesisofionicliquid-supportedSchiffbaseSynthesisofionicliquid-supportedSchiffbaseBinLi,Yi-QunLi,etal.
ARKIVOC
2009,xi,165Table2.1Synthesisofionicliquid-supportedSchiffbaseEntryArProductsYieldsa/%Mp/C
14-Cl-C6H43a21103-10522,4-2Cl-C6H33b41129-13134-OCH3-C6H43c37122-12444-NO2-C6H43d44180-18253-NO2-C6H43e54133-13562-HO-C6H43f36132-13474-Me-C6H43g34131-13384-Br-C6H43h30decomp.>22093-OCH3-4-OHC6H33i43178-180PartП新型离子液体支载Schiff碱的合成
BinLi,Yi-QunLi,etal.ActaCryst.
2009,E65,o1427第三章
离子液体支载Schiff碱在Suzuki-Miyaura偶联反应中的应用研究
BinLi,Yi-QunLi*,etal.ARKIVOC(Accepted)PartШ
StudyofSuzukicouplingreactionEntryLigandTime(h)Yield(%)b1234564-NO23-NO22-OH4-CH3O2,4-(Cl)24-OH,3-CH3O110.50.51.50.5878898879287Table1InfluenceofligandsLonthepalladium-catalyzedSuzukicouplingof4-indoanisolewithphenylboronicacidPartШ
Suzuki-Miyaura偶联反应中的应用研究
Table2Effectofbases,solvents,andtemperaturesontheSuzuki-Miyauracouplingreactionof4-indoanisoleandphenylboronicacidEntryBaseSolventTemp(℃)Time(h)Yield(%)b12345678910111213K2CO3Na2CO3KOHNaOHNaHCO3CaOCsCO3Na3PO4.12H2OK2CO3K2CO3K2CO3K2CO3K2CO3EtOHEtOHEtOHEtOHEtOHEtOHEtOHEtOHH2OCH3CNDMFcyclohexaneEtOH787878787878787878787878500.5110.5550.50.515.51519846758733279365386087NRc88Table3PdCl2/LigandL3catalyzedcouplingreactionofarylhalideswitharylboronicacids
EntryXR1R2Time(h)Yield(%)b1234567891011121314151617181920IIIIIIIIIIIBrBrBrBrBrBrBrBrClHHHHH4-OCH34-OCH34-OCH34-OCH34-OCH34-COOHHH4-NO23-NO24-OH4-COOCH34-OCH32-NO24-NO2HClFCH3OCH3HClFCH3OCH3HClOCH3HHHHHHH0.50.50.50.50.50.50.50.50.50.510.50.5161.531.5524929492939898848796849588899586848694NRc44dPartШ
Suzuki-Miyaura偶联反应中的应用研究
催化剂重复使用性能PartШ
Suzuki-Miyaura偶联反应中的应用研究
第四章苯并吡喃类衍生物的合成
无溶剂条件下功能化离子液体催化的芳香醛、丙二腈和达米酮“一锅法”三组分反应
通过串联的Suzuki-Miyaura偶联、Knoevenagel缩合、以及Michael加成反应合成新型的苯并吡喃衍生物PartІV苯并吡喃类衍生物的合成第一节无溶剂条件下功能化离子液体催化的芳香醛、丙二腈和达米酮“一锅法”三组分反应
Table4.1Synthesisof2-Amino-3-cyano-4-aryl-7,7-dimethyl-5-oxo-4H-5,6,7,8-tetrahydrobenzo[b]pyransbythecatalystionicliquidEntryArProductsTimes/minYieldsa/%Mp/C
Lit.Mp/C14-NO2-C6H44a6092175-177177-17823-NO2-C6H44b6087208-210204-20532,4-2Cl-C6H34c5094181-183180-18244-Cl-C6H44d6086216-217214-21654-Br-C6H4
4e5092190-192196-1986C6H54f3088208-210208-21174-Me2N-C6H44g4084203-205208-21083-OCH3-4-OHC6H34h5083228-230----94-HO-C6H44i3585206-208206-208104-Me-C6H44j4081212-214210-212112-HO-C6H44k6085120-122----124-OCH3-C6H44l6077192-194192-194PartІV苯并吡喃类衍生物的合成第二节通过串联的Suzuki-Miyaura偶联、Knoevenagel缩合、以及Michael加成反应合成新型的苯并吡喃衍生物KnoevenagelcondensationMichaeladditionSuzukicouplingFILsPartІV苯并吡喃类衍生物的合成PartІV苯并吡喃类衍生物的合成Synthesisofionicliquid[PhCH2Me2N+CH2CH2NMe2]Cl-PartІV苯并吡喃类衍生物的合成PartІV苯并吡喃类衍生物的合成Crystalstructureofcompound6aPartV结论与展望1.首次将功能化离子液体和芳香醛反应,合成新型的离子液体支载Schiff碱
2.首次将离子液体支载Schiff碱作为配体,与Pd形成催化体系,催化芳基卤化物和芳基硼酸的Suzuki-Miyaura偶联反应3.用碱性功能化离子液体[2-aemin][PF6]催化合成了2-氨基-3-氰基-4-芳基-7,7-二甲基-5-氧-4-氢-5,6,7,8-4H-苯并[b]吡喃4.首次用串联的Suzuki-Miyaura偶联、Knoevenagel缩合、以及Michael加成反应的组合反应合成新型的苯并吡喃类衍生物,为偶联反应、缩合反应、加成反应等不同类型反应之间的组合应用提供了一个新的思路5.本论文共合成新化合物14个
结论PartV结论与展望1.可以将离子液体支载Schiff碱/Pd催化体系应用在Heck等偶联反应中
2.可以进行离子液体支载Schiff碱的性能及生物活性等方面的研究3.可以开发新的偶联反应、缩合反应、加成反应等不同类型反应之间的交叉运用及其“一锅法”反应研究展望攻读硕士研究生期间发表论文情况1.2.
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