如何正确分析化验数据

如何正确分析化验数据李三梅2/4/2023一、误差及其来源一、系统误差也称为可定误差，是有分析过程某些经常发生的原因造成的误差，对结果的影响较为固定，在同一条件下重复测定时，它会重复出现。因此，系统误差的大小往往可以估计，也可以设法减少或加以校正。系统误差按其产生的原因可分为以下几类。仪器误差。主要是仪器本身不够精密或未经校正引起的，如天平、砝码和量器刻度不够准确等，在使用过程中就会使测定结果产生系统误差。一、误差及其来源试剂误差。由于试剂不纯或蒸馏水中含有微量杂质所引起的误差。便于辨别各种标志和符号所属的等级，现列表如下：级别一级品二级品三级品四级品标志代号瓶签颜色保证试剂优级纯G.R绿色分析试剂分析纯A.R红色化学纯C.P蓝色实验试剂L.R棕色生物试剂B.或C.R黄色化学试剂的等级标志和符号

一、误差及其来源方法误差。这种误差是由于分析方法本身所造成。例如，重量分析中，由于沉淀的溶解造成损失或因吸附某些杂质而产生的误差。在滴定分析中，因为反应进行不完全或干扰离子的影响，以及滴定终点和终点不符合等，都会影响结果，从而产生系统误差。操作误差。指在正常操作情况下，由于分析工作者掌握操作规程与正确控制条件稍有出入而引起的误差。例如，滴定管读数时偏高或偏低，对某种颜色的变化不够敏锐等所造成的误差。一、误差及其来源系统误差可以用对照试验，空白试验，校正仪器方法加以校正。所谓对照试验就是我们在分析某试样时，与已知成分较接近的标准试验按同一方法进行操作。例如，已知某种标准试验的真是含量为98.8%，经用被检测方法测定结果为98.70%，则说明分析方法及操作方法的系统误差为-0.1%。所谓空白实验是在不加试验的情况下，按照被测试样的分析步骤和条件进行分析的试验，得到的结果称为“空白值”，从试样的分析结果中减去“空白值”就可以得到更接近与真实含量的分析结果。这些误差是有试剂、蒸馏水、试验器皿和环境带入的杂质所引起的。一、误差及其来源二、偶然误差偶然误差也叫不定误差，产生的原因和系统误差不同，它是有某些偶然因素（如测定时的环境温度、湿度和气压的微小波动）所引起的，其影响有时大、有时小、有时正、有时负。偶然误差难以观察也难以控制。但是，在清除系统误差后，在同样条件下进行多次测定，则可发现偶然误差几乎有相等出现的规律：1.同样大小的正负偶然误差几乎有相等出现的规律2.小误差出现的机会多3.大误差出现的机会少。一、误差及其来源偶然误差的这种规律性，可由误差的正态分布曲线表示。从曲线可以知道，随着测定次数的增加，偶然误差的算术平均值将逐渐接近与零。因此，多次测定结果的平均值更接近与真实值。所谓多次测定，也不是实验次数越多越好，因为这样做会浪费很多人力、物力和时间。在一般测定中，有时只做2~3次平行测定即可。二、数据处理的基本方法1.准确度分析结果的准确度是指测得值与真实值之间的符合程度。误差愈小结果准确，准确度越高。误差的大小可用绝对误差和相对误差两种方式来表示。设测得值为X，真实值为T，绝对误差E，相对误差为E%，则：E=X-T

二、数据处理的基本方法2.精密度是指在相同条件下，几次测得结果彼此相符合的程度。精密度的大小用偏差表示。设测得值为X,多次测定结果的算术平均值为X绝对偏差d,相对偏差为d%，则：d=X-X

绝对偏差和相对偏差都是表示一次测量结果对平均值的偏差，不能表现多次测量结果的数据分散程度。

－－二、数据处理的基本方法（1）平均偏差。为了描述多次测量结果的精密度，可以应用平均偏差（d）来表示，相对平均偏差d%用表示:二、数据处理的基本方法（2）标准偏差和变异系数以数理统计方法处理数据，常用标准偏差来衡量精密度。标准偏差又叫均方根偏差，当测定次数n→∞，其定义为：

其中为无限多次测定的平均值。在分析工作中，在测定多次很多时，n＜20时，那么标准偏差可按以下式计算：二、数据处理的基本方法在这两个公式中，以用后者所算得的数值较大，数学的严格性较高，其可靠性也较大，但在一般分析工作中，采用前式计算，结果已能满足于分析准确度的要求。二、数据处理的基本方法（3）相对标准偏差又叫变异系数，即：变异系数

=相对标准偏差是标准偏差在平均值中所占的百分率，它能更合理地反应出测定结果的精密度。二、数据处理的基本方法2、有效数字和数值的修约（1）有效数字的基本概念。有效数字指在检验工作中所得到有实际意义的数值。其最后一位数字欠准是允许的，这种由可靠数字和最后一位不确定数字组成的数值，即为有效数字。（2）有效数字的定位：数值是指确定欠准数字的位置。这个位置确定后，其后面的数字为无效数字。二、数据处理的基本方法（3）有效位数。在没有小数位且以若干个零结尾的数值中，有效数系指从非零数字最左一位向右数得到的位数减去无效零的个数。含量测定项下“每1ML的某滴定液（0.1MOL/L）”0.1为名义浓度，其有效位数均为无限多位，即在计算中，其有效位数应根据其他数值的最少有效位数而定。对于滴定管、移液管和吸量管、它们都能准确测量溶液体积到0.01毫升。所以当用50毫升滴定管测量溶液体积时，如测量体积大于10毫升，应记录3位有效数字8.13毫升，当用25毫升移液管移取溶液时，应记录25.00毫升；当用5毫升吸量管吸取溶液时，应记录为5.00毫升。当用250毫升容量瓶配制溶液的体积应记录为250.0毫升。当用50毫升容量瓶配制溶液时，则应记录为50.00毫升。总而言之，测量结果所记录的数字应与所用仪器测量的准确度相适应。二、数据处理的基本方法（4）数值修约。是指对似修约数值超出需要保留位数时的舍弃，根据舍弃数来保留最后一位数或最后几位数。拟舍弃数字的最左一位数字为5，而右面而无数字或皆为0，若所保留的末位数为奇数（1、3、5、7、9）则进一，为偶数时（2、4、6、8）则舍弃。为了便于记忆，上述进舍规则可归纳成下列口诀：四舍六入五考虑，五后非零则进一，五后全零看五前，五前偶舍奇进一。二、数据处理的基本方法（5）注意事项正确记录检测所得的数值，应根据取样量，量具的精度，检测方法的允许误差和标准中的限度规定，确定数字有效位数，检测值必须与测量的准确度相符合，记录全部准确数字和一位欠准数字。正确掌握和运用规则，不论是何种办法进行计算，都必须执行进舍规则和运算规则，如果用计算器进行计算，也应该将结果经修约后再记录下为。二、数据处理的基本方法（5）注意事项要根据取样的要求，选择相应的量具。

“精密称定”系指称重要准确到所取重量的0.1%，可选用分析天平或半微量分析水平，“精密取量”应选用符合国家标准的移液管，必要时应加校正值。取样量的精度未做特殊规定时，应根据其数值的有效位数选用与之相应的量具。如规定量取5毫升、5.0毫升、5.00毫升时，则分别选用5-10毫升的量筒，5-10毫升的刻度吸管或5毫升的移液管进行量取。在定量的常量分析中一般保留4位有效数字，但在中控分析中，只要求保留2位或3位有效数字。名称主要用途使用注意事项烧杯配制溶液、溶解样品等加热时应置于石棉网上，使其受热均匀，一般不可烧干锥形瓶加热处理试样和容量分析滴定除有与上相同的要求外，磨口锥形瓶加热时要打开塞，非标准磨口要保持原配塞碘瓶碘量法或其他生成发挥发性物质的定量分析同上圆（平）底烧瓶加热及蒸馏液体一般避免直火加热，隔石棉网或各种加热浴加热圆底蒸馏烧瓶蒸馏：也可作少量气体发生反应器同上凯氏烧瓶消解有机物质置石棉网上加热，瓶口方向勿对向自己及他人洗瓶装纯化水洗涤仪器或装洗涤液洗涤沉淀

量筒、量体粗略的量取一定体积的液体用不能加热，不能在其中配制溶液，不能在烘箱中烘烤，操作时要沿壁加入或倒出溶液量瓶配制准确的体积标准溶液或被测溶液非标准的磨口塞要保持原配，漏水的不能用，不能加热，不能在烘箱内烘烤，不能用直火加热，可水浴加热滴定瓶(250100ml)容量分析滴定操作：分碱式酸式活塞要原配要保持原配，漏水的不能用，不能加热，不能长期存放碱液，碱式管不能放与橡皮作用的滴定管微量滴定管12345ml微量或半微量分析滴定操作只有活塞式，其余注意事项同上自动滴定管自动滴定；可用于滴定液需隔绝空气的操作除有与一般的滴定管相同的要求外，注意成套保管，另外，要配打气用双连球移液管准确地移取一定量的液体不能加热，上端和尖端不可磕碰刻度吸管准确地移取各种不同量的液体同上名称主要用途使用注意事项称量瓶矮形用作测定干燥失重或在烘箱中烘干基准物；高形用于称量基准物、样品不可盖紧磨口塞烘烤，磨口塞要原配试剂瓶:细口瓶、广口瓶、下口瓶细口瓶用于存放液体试剂、广口瓶用于装固体试剂；棕色瓶用于存放见光易分解的试剂不能加热，不能在瓶内配制在操作过程放出大量热量的容液，磨口塞要保持原配，放碱液的瓶子应使用橡皮塞，以免日久打不开滴瓶装需滴加的试剂同上漏斗长颈漏斗用于定量分析，过滤沉淀；短颈漏斗用作一般过滤

分液漏斗分开两种互不相容的液体；用于萃取分离和富集（多用梨形）：制备反应中加液体（多用球形及滴液漏斗磨口旋塞必须原配，漏水的漏斗不能使用试管普通试管离心管定性分析检验离子；离心试管可在离心机中借离心作用分解溶液和沉淀硬质玻璃制的试管可直接在火焰上加热，但不能聚冷；离心管只能水浴加热（纳氏）比色管比色、比浊分析不可直火加热；非标准磨口比须原配；注意保持管壁透明，不可用污粉刷洗冷凝管；直行球形蛇形空气冷凝管用于冷却蒸馏出的液体，蛇形管适用于泠凝低沸点液体蒸汽，空气泠凝管用于泠凝沸点150℃以上的液体蒸汽不可聚冷聚热；注意从下口进冷却水，上口出水名称主要用途使用注意事项抽滤瓶抽滤时接受滤液属于厚壁容器，能耐负压；不可加