第八章挥发油

第八章挥发油一、概述二、挥发油的通性三、挥发油的提取四、挥发油成分的分离五、挥发油成分的鉴定定义：系指能被水蒸气蒸馏出来与水不相溶，具有香味，易流动的油状液体的总称。一、概述挥发油又称精油(essentialoils)，是中草药中分布广泛的一类成分。

少数以苷的形式存在。主要存在种子植物，尤其是芳香植物中。菊科、芸香科、伞形科植物，如：小茴香等。1、生物活性

多具有祛痰、止咳、平喘、驱风、健胃、解热、镇痛、抗菌消炎等作用。如：

柴胡挥发油制备的注射液——退热

丁香油——局麻、止痛

薄荷油——清凉、驱风、消炎、局麻临床应用：樟脑、冰片、薄荷脑、丁香酚等。在日用食品及化学工业上也是重要的原料。化学组成

挥发油所含成分比较复杂，一种挥发油中常常含有几十种到一、二百种成分。如

在食品方面——茶叶挥发油含150几种成分波萝含有117种香味成分。

虽然成分多，但往往其中有某数种成分所占份量较大，且有一定的比例，所以仍能具有一定的性质。1.萜类化合物

主要是单萜、倍半萜及其含氧化物。其构成挥发油的主要成分。大多是生物活性较强或具有芳香气味的主要组成成分。如：薄荷油——含薄荷醇（menthol）8%左右樟脑油——含樟脑（camphor）约为50%2.芳香族化合物

大多是苯丙素衍生物（苯丙烯、苯丙烯酚、苯丙烯醛等）。如：2.芳香族化合物指小分子的烷、烯、脂、酸类成分。如：松节油——正庚烷（n-keptane）除上述三类化合物外，还有一些挥发油样物质，如芥子油（mustardoil）、挥发杏仁油（volatilebitteralmondoil）、大蒜油（garlicoil）等，也能随水蒸气蒸馏，故也称之为“挥发油”。3.脂肪族化合物4.其它类化合物一、概述二、挥发油的通性三、挥发油的提取四、挥发油成分的分离五、挥发油成分的鉴定㈠性状1．颜色：大多为无色或微带淡黄色，也有少数具有其它颜色。如：洋甘菊油因含有薁类化合物——显蓝色麝香草油——显红色2．气味：大多数具有香气或其它特异气味，有辛辣烧灼的感觉，呈中性或酸性。挥发油的气味，是其品质优劣的重要标志。3．形态：为透明液体，有的在冷却时其主要成分可能结晶析出。这种析出物习称为“脑”，如薄荷脑、樟脑等。4．挥发性：指在常温下可自行挥发而不留任何痕迹，这是挥发油与脂肪油的本质区别。㈡溶解度脂溶性，不溶水易溶——石油醚、乙醚、二硫化碳、油脂等㈢物理常数比重：多数比水轻，也有比水重的（丁香油、桂皮油），相对密度在0.85~1.065之间。沸点：一般在70~300℃之间，具有随水蒸气而蒸馏的特性。光学活性：大多有光学活性，比旋度在+97°~177°范围内。且具有强的折光性，折光率在1.43~1.61之间。㈣稳定性（氧化性）产品应贮于棕色瓶内，装满、密塞并在阴凉处低温保存。一、概述二、挥发油的通性三、挥发油的提取四、挥发油成分的分离五、挥发油成分的鉴定㈠水蒸气蒸馏法一、水蒸气蒸馏法挥发油具有挥发性可随着水蒸气一起蒸馏出。这是最常用的挥发油提取方法。可分为：直接蒸馏和通入水蒸气蒸馏两种㈡浸取法（油脂吸收法、溶剂萃取法）用有机溶剂进行浸取——适用不宜用水蒸气蒸馏法提取的挥发油原料。1．油脂吸收法油脂类一般具有吸收挥发油的性质。分冷吸收法、温浸吸收法。方法如下图所示。2．溶剂萃取法溶剂——石油醚、二硫化碳、四氯化碳、苯等方法——回流浸出法、冷浸法等处理——提取后，减压蒸去有机溶剂后即得浸膏精制——加热乙醇溶解浸膏，放置冷却，滤除杂质，回收醇得净油。（原理：利用乙醇对植物蜡等脂溶性杂质的溶解度随温度下降而降低的特性）㈢冷压法

此法适用于新鲜原料，如桔、柑、柠檬果皮含挥发油较多的原料。

捣碎→冷压→静置分层→粗品优点——保持原有的新鲜香味缺点——可溶出原料中不挥发性物质。如：柠檬油常溶出原料中的叶绿素，而使柠檬油呈绿色。一、概述二、挥发油的通性三、挥发油的提取四、挥发油成分的分离五、挥发油成分的鉴定常用的分离方法有：

冷冻处理、分馏法、化学法、色谱法㈠冷冻处理将挥发油置于0℃以下使析出结晶，如无结晶析出可将温度降至-20℃，继续放置。取出结晶再经重结晶可得纯品。例：薄荷油制备薄荷脑薄荷油析出粗脑油析出粗脑较纯薄荷油-10℃放置12小时（第一批）（第二批）-20℃冷冻24小时加热熔融0℃冷冻㈡分馏法

利用成分沸点不同，气化先后次序不同进行分离的。沸点规律：1.碳原子数：碳多→沸点↑

2.双键数：多→沸点↑

3.官能团：极性大→沸点↑酸>

醇>

酮~醛>醚

㈡分馏法常压分馏——四大段蒸馏液第一段——加热温度<150℃——低分子醛酮类第二段——150~200℃——单萜类第三段——200~250℃——单萜含氧衍生物第四段——250~300℃——倍半萜、薁类

每一馏分进一步分馏或采用冷冻结晶等方法分离得到单一成分。㈡分馏法例：薄荷醇的提取分离薄荷薄荷油20~150℃150~200℃200~230℃230~300℃水蒸气蒸馏分馏单萜烃类薄荷醇或酮倍半萜含氧物薄荷醇和酮0℃以下放置、析脑、过滤乙醇重结晶薄荷醇结晶油纯薄荷醇含大量薄荷酮和少量薄荷醇200~230℃㈢化学方法1．利用化合物的酸、碱性不同进行分离⑴碱性成分的分离⑵酸性成分的分离3．利用官能团特性进行分离酯类成分——精馏或层析分离醚萜成分——加浓酸形成烊盐易于结晶具双键成分——利用Br2、HCl、HBr等试剂与双键加成（这种加成产物多为结晶状态）挥发油的几种分离方法可用下列流程表示：主要内容一、概述二、挥发油的通性三、挥发油的提取四、挥发油成分的分离五、挥发油成分的鉴定㈠物理常数的测定——挥发性、比重、旋光、折光

挥发性是最常用的使用方法。㈡化学常数的测定1．酸价：指中和1克挥发油中的游离羧酸和酚性成分所需要的KOH毫克数。2．酯价：1克挥发油中的酯水解时所需要KOH毫克数。3．皂化价：酸价+酯价，即1克挥发油所需KOH的总量。㈢官能团的鉴定酚类：——FeCl3→蓝色、蓝紫或绿色羰基化合物：硝酸银/NH3——银镜反应