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煤液化(直接液化)煤液化Coalliquefaction煤液化技术是把固体煤炭通过化学加工过程,使其转化成为液体燃料、化工原料和产品的先进洁净煤技术。煤液化123煤液化技术分类煤加氢液化原理煤直接液化工艺煤液化技术分类1.煤炭直接液化工艺2.煤炭间接液化工艺
直接液化是在高温(400℃以上)、高压(10MPa以上),在催化剂和溶剂作用下使煤的分子进行裂解加氢,直接转化成液体燃料,再进一步加工精制成汽油、柴油等燃料油,又称加氢液化。
间接液化技术是先将煤全部气化成合成气,然后以煤基合成气(一氧化碳和氢气)为原料,在一定温度和压力下,将其催化合成为烃类燃料油及化工原料和产品的工艺。煤加氢液化原理
1.煤与石油的比较煤和石油在结构、组成和性质上有很大差异:⑴燃料H/C比值:石油的H/C比高于煤,原油为1.76而煤只有0.3~0.7,而煤氧含量显著高于石油,煤含氧2%~21%,而石油含氧极少;⑵燃料主体:石油的主体是低分子化合物,而煤的主体是高分子聚合物;⑶煤中矿物质:煤中有较多的矿物质。因此要把煤转化为油,需加氢,裂解和脱灰。煤加氢液化原理2.煤加氢液化中的主反应⑴煤的热解当温度升至300℃以上时,煤受热分解,即煤的大分子结构中较弱的桥键开始断裂,打碎了煤的分子结构,从而产生大量的以结构单元为基体的自由基碎片,自由基的相对分子质量在数百范围。R-CH2-CH2-R'→RCH2·+R'CH2·
⑵煤热解自由基“碎片”的加氢:RCH2·+R'CH2·+2H→RCH3+R'CH3以及再缩聚反应:RCH2·+R'CH2·→RCH2-CH2R'
2RCH2·→RCH2-CH2R
2R'CH2·→R'CH2-CH2R'煤加氢液化原理⑶脱杂原子的反应(p280)①脱氧反应②脱硫反应③脱氮反应⑷结焦反应防止结焦的措施:①提高系统的氢的分压②提高供氢溶剂的浓度③反应温度不要太高④降低循环油中沥青烯含量⑤缩短反应时间★反应中氢的来源有几个方面:
①溶解于溶剂中的氢在催化剂作用下变为活性氢(氢气中的氢分子被催化剂活化);
②溶剂油提供的或传递的氢(供氢溶剂碳氢键断裂产生的氢自由基);
③煤本身可供氢(煤分子中碳氢键断裂产生的氢自由基);
④化学反应生成的氢(如CO+H2O→CO2+H2)。★采取以下措施对供氢有利:
①使用有供氢性能的溶剂;
②提高系统氢气压力;
③提高催化剂的活性;
④保持一定的H2S浓度等。煤加氢液化原理3.加氢液化的产物固体残渣:是不溶于吡啶或四氢呋喃部分,它是由未转化的煤、矿物质和外加催化剂组成。气体(包括两部分):
①杂原子的H2O,H2S,NH3,CO2和CO等;
②气态C1-C4。其产率与煤种和工艺条件有关。
液体:①前沥青烯:是指不溶于苯但可溶于吡啶和四氢呋喃的重质煤液化产物,其平均分子量约1000,杂原子含量较高。②沥青烯:是指可溶于苯,但不溶于正己烷或环己烷的部分,类似石油沥青质的重质煤液化产物,其平均分子量约为500。③油:是轻质的可溶于正己烷或环己烷的产物,其分子量大约在300以下。
轻油或石脑油:沸点<200℃部分;中油:沸点
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