大二检验-作业有机化学第6酚

醇、酚和醚都是烃含氧衍生物。醇：烃分子中的氢原子被羟基（-OH）取代的化合物。

通式：

R-OH

（醇分子中的羟基称为醇羟基）酚：芳香烃苯环上的氢原子羟基（-OH）取代的化合物

通式：

Ar-OH

（酚分子中的羟基称为酚羟基第六章醇、酚第六章醇、酚醇醇的分类和命名醇的结构醇的物理性质醇的化学性质弱酸性被卤素取代酯化反应脱水反应氧化反应多元醇的特性醇在医药上的应用酚酚的分类和命名物理性质酚的结构酚的化学性质弱酸性与氯化铁的反应芳环上的取代反应氧化反应酚在医药上的应用一、醇的分类和命名（一）醇的分类1．根据醇分中烃基分：2．根据羟基所连接的碳原子种类分：

醇(alcohol)3．根据羟基数目分：4.烯醇:不稳定的不饱和醇，以羰基化合物的形式存在的偕二醇:不稳定，脱一分子水转化为羰基化合物1、普通命名法简单的一元醇多用普通命名法命名。通常是在醇字前面加上烃基的名称，称“某醇”。（基字省略）乙醇异丁醇叔丁醇苯甲醇（苄醇）（二）醇的命名中文命名：选择含有羟基的最长碳链为主链，碳链编号以使羟基的位次最小为原则。（羟基为官能团）英文命名：烃英文名称字尾末端去“-e

”换“-ol”2-甲基-1-丁醇2-Methyl-1-butanol4-甲基-2-戊醇4-Methyl-2-pentanol2、系统命名法3-戊烯-2-醇3-Penten-2-ol3-苯基-2-丙烯醇3-Phenyl-2-propenol1-甲基环戊醇4-甲基-5-己炔-2-醇4-Methyl-5-hexyn-2-ol2-苯基乙醇2-Phenylethanol羟基中的O是不等性sp3杂化,氧原子上的孤对电子对有一定的碱性和亲核性。由于O电负性较大，C-O

键和O-H键有较大极性。由于O电负性较强，醇分子的O-H可以相互或与水形成氢键。二、醇的结构1、沸点（bp)：

醇＞醛、酮＞烷、醚（相对分子质量相近）分子间形成氢键多元醇形成氢键数目增多，具有更高的沸点。三、醇的物理性质2、水溶性：低级醇易溶于水（与水形成氢键）多元醇与水形成氢键数目多，水中溶解度也大。

醇羟基形成氢键的能力随醇分子中烃基增大而减弱。例题：沸点和水溶性比较

A、甘油B、丙醇C、丁醇D、戊烷沸点：A＞C＞B＞D水溶性：

A＞B＞C＞D

3.低级醇与MgCl2，CaCl2形成结晶状的分子化合物（类似水合物），如MgCl2•6CH3OH、CaCl2•3C2H5OH，所以醇不能用这些盐干燥，一般用无水K2CO3、CaO等。

练习④脱水①具有弱酸性，与Na反应②羟基被取代，脱水反应③脱氢氧化受羟基的影响，α-H和β-H表现一定活性。具有碱性和亲核性。羟基中的O是sp3杂化,O有孤对电子。羟基中的O由于电负性较大，C-O

键和O-H键有较大极性。四、醇的化学性质与活泼金属的反应H－O:H

R→O:H烃基的斥电子作用，降低了氢氧键的极性，降低H的活性。烃基斥电子能力愈强，醇羟基中H的活性愈低。

醇与金属钠的反应不如水与金属反应时那样剧烈。1.弱酸性:O-H键断裂

不同结构醇与金属钠反应活性顺序：

CH3OH>1oROH>2oROH>3oROH

酸性：ROH<H2O;碱性：RO->HO-

醇除了可以和钠形成醇钠以外，还可以与其它一些金属作用。练习

2.羟基被卤素的取代反应(1).与氢卤酸的反应：亲核取代反应氢卤酸活性顺序：HI＞HBr＞HCL醇反应活性顺序：烯丙基醇＞叔醇＞仲醇＞伯醇

鉴别不同类型醇（六个碳以下的醇）Lucas试剂：浓HCl—无水ZnCl2SN1机理：一般叔醇和仲醇通过SN1SN2机理：伯醇通过SN2

醇与HX作用，经历SN1历程，有重排出现。练习(2).与卤化磷作用：R–OH+PCl5R–Cl+POCl3+HCl（3）.与亚硫酰氯作用——最常用于制备(无重排)(1)、与无机酸反应：醇与无机酸失去一分子水形成无机酸酯。①与硝酸亚硝酸反应3.酯化反应

甘油三硝酸酯glyceryltrinitrate

②与H2SO4反应：可形成酸性和中性两种酯③与H3PO4反应：可形成三种酯一磷酸腺苷（AMP）

(2)、与有机酸反应：CH3COOH+HOC2H5CH3COOC2H5+H2O练习醇与浓硫酸共热发生脱水反应高温，发生分子内脱水（消除反应）生成烯烃；

低温，发生分子间脱水生成醚。分子内脱水:消除取向——查依采夫规则4.脱水反应分子间脱水加氧氧化：氧化剂有KMnO4/H+，K2Cr2O7/H+，

CrO3的稀硫酸氧化反应：有机化学中，分子中加氧或脱氢。5.氧化反应

应用于呼吸分析仪，检测是否酒后驾车。6.多元醇的特性鉴别具有两个相邻羟基的多元醇。甲醇

甲醇最初由木材干馏制得，故俗名木精。甲醇有毒，误服少量（10ml）能使双目失明，30ml能中毒致死。乙醇

乙醇是酒的主要成分，故俗名酒精。是一种重要的有机合成原料和溶剂。临床使用的是70%-75%乙醇水溶液作外用消毒剂，50%乙醇溶液可做物理降温。丙三醇丙三醇俗名甘油，为无色、吸湿性强、有甜味的粘稠液体，能与水或乙醇混溶。甘油有润肤作用，50%甘油溶液灌肠。五、醇在医药上的应用苯甲醇苯甲醇又名芐醇，无色液体，有芳香味，可与乙醇、乙醚混溶。苯甲醇具有微弱的麻醉作用和防腐作用，2%苯甲醇注射用水称为无痛水。环己六醇环己六醇又名肌醇，肌醇的羟基与磷酸酯化得到六磷酸酯称为植酸，在胃炎、十二指肠溃疡和腹泻等疾病治疗中起很大作用。

它们都是白色结晶粉末，味甜，许多水果及蔬菜中均含有。它们的20%或25%的溶液，在临床上用作渗透性利尿药，能将周围组织及脑组织的水分吸入血中随尿排出，从而降低颅内压，消除水肿，对治疗脑水肿与循环衰竭有效。山梨醇和甘露醇山梨醇和甘露醇都是六元醇，二者是异构体，其构型式为：维生素A

维生素A是不饱和一元醇，包括A1和A2。

A1结构如下：

维生素A1又称视黄醇。存在于牛乳、蛋黄及鱼肝油中。缺乏维生素A会妨碍人的生长，会引起眼球干燥和夜盲症等疾病。一、酚的分类和命名酚的分类：根据分子中所含羟基数目分为一元酚、二元酚、三元酚等，二元酚以上的酚叫多元酚。酚的命名1、一个酚羟基或只有酚羟基，以苯酚为母体邻氯苯酚1，2，4-苯三酚2，4，6三硝基苯酚（苦味酸）酚(phenol)2、二个或二个以上酚羟基，同时有甲基，以甲苯为母体2，4-二羟基甲苯邻羟基苯甲酸3、比酚羟基氧化数更高，羟基为取代基。对羟基苯甲醛二、物理性质：

一般为固体，少数烷基酚为高沸点的液体。如：苯酚的沸点为：181.8℃

。

能与水分子形成氢键，所以苯酚溶于热水，在冷水中100g水中可溶解9g。分子间有氢键，有较高的沸点和熔点，大于相应的芳烃。能溶于乙醇、乙醚、苯等有机溶剂。O与苯环形成p-共轭①苯环上电子云密度增加，易亲电取代

②C-H极性增大，酚羟基氢的离解能力增强，具有弱酸性。三、酚的结构1.弱酸性酸性：H2CO3＞苯酚＞水＞醇四、酚的化学性质取代酚的酸性苯酚上连吸电子基团，使取代酚的酸性增强苯酚上连斥电子基，使其酸性减弱。酸性：大多数的酚能与氯化铁的稀水溶液发生显色反应。可鉴别酚类的存在。具有烯醇式结构化合物也能与氯化铁溶液发生显色反应。可区别醇与烯醇。2.与氯化铁的反应3．芳环上的反应：

（1）卤化：2，4，6-三溴苯酚的白色沉淀苯酚定性、定量测定。在低极性溶剂和低温下：

酸性条件下活性降低，(2)、硝化：与稀硝酸室温即可生成邻硝基苯酚和对硝基苯酚的混合物。分子内氢键，水溶性小，挥发性大分子间氢键，挥发性小可用水蒸气蒸馏法分离这两种异构体（3）磺化：

酚类易被氧化，在空气中放置后，就能逐渐氧化变为粉红色、红色或暗红色。4.氧化反应

苯酚：俗称石炭酸。特殊气味的无色结晶。能溶于水，25℃时100g水中可溶解发6.7g，68℃以上可完全溶解。苯酚能凝固蛋白质，有杀菌能力，3%-5%溶液用于外科手术器具消毒剂。苯酚系数，表示消毒功率。苯酚易被氧化，故应避光存于棕色瓶内。苯酚又是制造塑料、染料及药物的重要原料。五.酚在医药上的应用甲苯酚：甲苯酚又称煤酚，有邻、间、对三种异构体。由于三者的沸点相近，不易分离，常使用它们的混合物。煤酚杀菌力比苯酚强。含47%-53%的三种甲苯酚混合物的肥皂水溶液，称煤酚皂液（来苏尔）。可供消毒之用。苯二酚苯二酚有三种异构体：多巴胺、去甲肾上腺素、肾上腺素都含有儿茶酚结构。间苯二酚是具有抗细菌和真菌的作用，强度仅为苯酚的1/3。刺激性小，可用于治疗皮肤病如湿疹和癣症等。维生素E维生素E又称为生育酚，是一种天然存在酚，广泛存在于植物油中，在麦胚油中含量最高。生育酚有α、β、γ和δ四种，其中以α-生育酚的生理效用最强。维生素E为油状物，对氧敏感，是抗氧化剂。VE与动物生殖机能有关，临床上可治疗某些习惯性流产、动脉硬化，延缓衰老等。1、沸点由高到低顺序正确的是a、乙醚b、丁醛c、正丁醇d、丙酸A、a>b>c>dB、d>c>b>aC、d>c>a>bD、c>d>b>a练习

2、下列哪种化合物能够形成分子内氢键？

A、o-CH3-C6H4-OHB、p-O2N-C6H4-OHC、p-CH3-C6H4-OHD、o-O2N-C6H4-OH(

D

)（B）3、碱性从大到小顺序是

a、CH3CH2O-b、C6H5O-c、OH-d、CH3COO-A、b﹥c﹥d﹥aB、a﹥c﹥b﹥dC、d﹥b﹥a﹥cD、c﹥b﹥d﹥a4、下列物质中，不能与NaOH发生中和反应的物质是

A、苯酚B、CH3CH2SHC、CH3CH2OHD、CH3CH2COOH

5、下列化合物与Cu(OH)2反应，不生成深蓝色的是

A、HOCH2CH2CH2OHB、HOCH2CH(OH)CH3

C、HOCH2CH(OH)CH2OHD、HOCH2CH2OH（A

）（

C

）（B

）

6、在室温下，下列物质分别与Lucas试剂能立即产生浑浊的是

A、CH3CH2C(CH3)2OH

B、环戊醇

C、CH2＝CHCH2CH2OHD、CH3CH2CH2CH2OH