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文档简介

树枝状聚合物合成新进展树状大分子：枝化基元逐步反应得到结构几何对称性好分子体积、形状可精确控制

合成过程要求严格，产率很低超枝聚合物：一步聚合方法合成

支化度DB<100%，趋于网状结构易于工业化生产左边两种通称树枝聚合物，具有高溶解度和低粘度，应用前景广泛。树状聚合物正处在广泛应用的前夕，找到合理、高效的合成方法逐渐成为研究热点。树枝聚合物合成方法(机理)：加成反应缩合反应开环聚合乙烯基自缩聚聚合基团转移自缩聚聚合络合反应固相聚合加成反应加成反应在树状聚合物合成中的应用较多。含有硅氢键的化合物与不饱和化合物的加成反应，硅氢加成反应和硅氢化反应，能将杂原子硅引入树状聚合物。

树枝聚合物合成中常用的加成反应还有自由基加成、原子转移聚合、阳离子加成聚合、缩合反应上图为首次合成出结构完美的液晶态树状大分子，其中就有两步重要反应步骤属于缩合反应。在步骤（1）中通过格氏反应脱去MgCl2，步骤（3）中通过醚化反应脱去了HCl。其他还有：醇酸缩合、苄基氯或苯甲基醇经历阳离子缩合生成树状聚合物、聚酰胺类树状聚合物和聚醚类超枝聚合物的合成。开环聚合如下反应中-OH先

夺取单体羟基的氢原子，生成一个R1O-离子，然后R1O-进攻另一分子中的三元环中的仲碳原子，并使之开环，又形成一个R2O-离子。此后另一单体将H转移给R2O-，本身成为酚盐，继续同（Ⅳ）中的另一三元环反应。如此不断地枝化反应下去。此反应的一个特征就是含有一个质子转移过程。反应时用氯代醇作引发剂可有效控制反应进行。乙烯基自缩聚聚合此类反应的特点为AB型单体可进一步转化为AB2型，它属于链反应。有研究者在此基础上提出了AB/B‘型单体的自由基交替共聚的方法，将乙烯基自缩聚聚合加以发展。反应可以在主链悬基团上以适当长度的间隔基进行进一步的枝化。基团转移自缩聚聚合其反应的特点在于，反应每进行一步就有一个活性基团发生转移，将链内部的活性离子及时地隐化，可以提高支化度。络合反应以含有孤电子对的非金属原子，如P、S等，同有空轨道的金属原子，如Au、Ru、Zn、Co、Pt、Cu、Ni等，络合形成配位键。常见代表有：含钯的树状金属配合物以金属钌原子参于骨架构成的树状大分子含有二茂铁的树枝状聚合物固相聚合由于空间位阻的原因，利用固相聚合很难得到高代的树状大分子。由于这一原因，可利用其来控制产物的分子量，固相聚合还可以避免在溶液聚合中发生的分子内环化，确保由固相分离下来的聚合物仅有一个核心功能基团，易于制得内部结构相同的各种超枝共聚物。结语树状聚合物是一个展现出旺

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