难溶电解质的溶解平衡(高三复习)

难溶电解质的溶解平衡第七章水溶液中的离子平衡1．了解难溶电解质的沉淀溶解平衡。2．了解难溶电解质的沉淀转化的本质。2011-2015全国卷真题回顾（2011全国新课标）26．

（4）在0.10mol·L-1硫酸铜溶液中加入氢氧化钠稀溶液充分搅拌有浅蓝色氢氧化铜沉淀生成，当溶液的pH=8时，c（Cu2+）=______mol·L-1（Kap[Cu(OH)2]=2.2×10-20）。若在0.1mol·L-1硫酸铜溶液中通入过量H2S气体，使Cu2+完全沉淀为CuS，此时溶液中的H+浓度是_______________mol·L-1。（4）2.2×10-8

，0.2（2013全国高考I）11．已知Ksp(AgCl)=1.56×10-10，Ksp(AgBr)=7.7×10-13，Ksp(Ag2CrO4)=9.0×10-12。某溶液中含有Cl-、Br-和CrO42-，浓度均为0.010mol•L-1，向该溶液中逐滴加入0.010mol•L-1的AgNO3溶液时，三种阴离子产生沉淀的先后顺序为

A．Cl-、Br-、CrO42-

B．CrO42-、Br-、Cl-

C．Br-、Cl-、CrO42-

D．Br-、CrO42-、Cl-（2013全国II卷）13.室温时，M(OH)2(s)M2+(aq)+2OH-(aq)Ksp=a；c(M2+)=bmol·L-1时，溶液的pH等于B.C.14＋

D.14＋答案：C（2014全国高考I卷）11．溴酸银(AgBrO3)溶解度随温度变化曲线如图所示，下列说法错误的是

A．溴酸银的溶解时放热过程

B．温度升高时溴酸银溶解速度加快

C．60℃时溴酸银的Ksp约等于6×10－4

D．若硝酸钾中含有少量溴酸银，可用重结晶方法提纯（2014全国高考I卷）13．利用右图所示装置进行下列实验，能得出相应实验结论的是选项①②③实验结论A稀硫酸Na2SAgNO3与AgCl的浊液Ksp(AgCl)＞Ksp(Ag2S)（2014全国新课标II）28．某小组以CoCl2·6H2O、过氧化氢、液氨、氯化铵固体为原料，在活性炭催化下，合成了橙黄色晶体X。为确定其组成，进行如下实验：

（5）测定氯的过程中，使用棕色滴定管的原因是

，滴定终点时，若溶液中c(Ag+)=2.0×10-5mol·L-1，c(CrO42－)

mol·L-1mol。（已知：Ksp(Ag2CrO4)=1.12×10－12）（2015全国新课标I）10．下列实验中，对应的现象以及结论都正确且两者具有因果关系的是（

）选项实

验现

象结

论D．将0.1mol·L－1MgSO4溶液滴入NaOH溶液至不再有沉淀产生，再滴加0.1mol·L－1CuSO4溶液先有白色沉淀生成后变为浅蓝色沉淀Cu(OH)2的溶度积比Mg(OH)2的小（2015全国新课标I）28．（15分）碘及其化合物在合成杀菌剂、药物等方面具有广泛用途。回答下列问题：2）上述浓缩液中含有I-、Cl-等离子，取一定量的浓缩液，向其中滴加AgNO3溶液，当AgCl开始沉淀时，溶液中为：________。已知Ksp（AgCl）=1.8×10-10，Ksp（AgI）=8.5×10-17。1．结合图像考查溶解平衡的建立、溶度积常数的计算及应用。（重点）2．根据物质的溶解性分析判断难溶电解质的溶解和转化。3．沉淀反应在生产、科研、环保等领域中的应用。课前热身下列各式分别表示何种平衡:1、HCO3-+H2OCO32-+H3O+

2、C6H5O-+H2OC6H5OH+OH-3、HAc

H++Ac-

4、AgCl(s)Ag+(aq)+Cl-(aq)电离平衡水解平衡电离平衡溶解平衡一、难溶电解质的溶解平衡问题1：沉淀溶解平衡的建立（以氯化银为例）1、语言描述：2、化学用语描述：3、平衡的特点：4、平衡常数————溶度积常数（溶解限度的定量描述）

AgCl(s)Ag+(aq)+Cl-(aq)在水分子的作用下，少量Ag+和Cl-脱离Agcl表面溶入水中；另一方面，溶液中的Ag+和Cl-受AgCl表面正、负离子的吸引，回到AgCl的表面析出沉淀，在一定温度下，当沉淀溶解和生成的速率相等时，得到AgCl饱和溶液，建立动态平衡。逆、等、动、定、变Ksp=c（Ag+）×c（Cl-）AgCl(aq)一、难溶电解质的溶解平衡问题2：溶度积常数及其应用1、同一物质的Ksp与温度有关，与溶液中的溶质离子浓度无关。2、溶度积规则：Qc<Ksp

不饱和溶液

Qc=Ksp

饱和溶液

Qc>Ksp

过饱和溶液二、溶解平衡的应用1、沉淀的生成；2、沉淀的溶解；3、沉淀的转化。

————本质是难溶电解质溶解平衡的移动AgCl(s)Ag+(aq)+Cl-(aq)三、溶解平衡的应用1、沉淀的生成常见的沉淀生成的方法有哪些？（1）调节pH值法；（2）加沉淀剂法。

废铜（主要杂质为Fe）制备胆矾的流程氧化剂H2SO4含铁废铜CuSO4

aq）

（含Fe3+）Cu(OH)2Cu2(OH)2CO3调节溶液PH=3-4Fe(OH)3↓(除去Fe3+)Cu2+三、溶解平衡的应用例．(8分)已知：难溶电解质Cu(OH)2在常温下的Ksp＝2×10－20，则常温下：(1)某CuSO4溶液里c(Cu2＋)＝0.02mol/L，如要生成Cu(OH)2沉淀，应调整溶液的pH，使之大于________。(2)要使0.2mol/LCuSO4溶液中的Cu2＋沉淀较为完全(使Cu2＋浓度降至原来的千分之一)，则应向溶液里加入NaOH溶液，使溶液的pH为________。例、已知：KSP[Mg(OH)2]

=5.61×10-12,KSP[MgCO3]=6.82×10-6精制食盐时，除去氯化钠中的Mg2+

为什么用NaOH不用Na2CO3？选择合适的沉淀剂56（2011全国新课标）26．

（4）在0.10mol·L-1硫酸铜溶液中加入氢氧化钠稀溶液充分搅拌有浅蓝色氢氧化铜沉淀生成，当溶液的pH=8时，c（Cu2+）=______mol·L-1（Kap[Cu(OH)2]=2.2×10-20）。若在0.1mol·L-1硫酸铜溶液中通入过量H2S气体，使Cu2+完全沉淀为CuS，此时溶液中的H+浓度是_______________mol·L-1。（4）2.2×10-8

，0.2（2013全国高考I）11．已知Ksp(AgCl)=1.56×10-10，Ksp(AgBr)=7.7×10-13，Ksp(Ag2CrO4)=9.0×10-12。某溶液中含有Cl-、Br-和CrO42-，浓度均为0.010mol•L-1，向该溶液中逐滴加入0.010mol•L-1的AgNO3溶液时，三种阴离子产生沉淀的先后顺序为

A．Cl-、Br-、CrO42-

B．CrO42-、Br-、Cl-

C．Br-、Cl-、CrO42-

D．Br-、CrO42-、Cl-2、沉淀的溶解三、溶解平衡的应用龋齿的形成(1)牙齿表面由一层硬的组成为Ca5(PO4)3OH的物质保护着，它在唾液中存在下列平衡：Ca5(PO4)3OH5Ca2+(aq)+3PO43-(aq)+OH-(aq)KSP=2.5×10-59mol9•L-9（2）进食后，细菌和酶作用于食物，产生有机酸，这时牙齿就会受到腐蚀，其原因是：

生成的有机酸能中和OH-，使平衡向脱矿方向移动，羟基磷灰石溶解，加速腐蚀牙齿三、溶解平衡的应用3、沉淀的转化(3)根据羟基磷灰石的平衡体系，你能想到用什么方法保护牙齿？Ca5(PO4)3OH

5Ca2+(aq)+3PO43-

(aq)+OH-(aq)KSP=2.5×10-59mol9•L-9(4)已知Ca5(PO4)3F的KSP=2.8×10-61mol9•L-9，比Ca5(PO4)3OH质地＿＿＿。含氟牙膏防止龋齿的原因是：

．更坚固F-结合了Ca2+和PO43-

，5Ca2++3PO43-+F-=Ca5（PO4）3F，促使羟基磷灰石的溶解平衡向右移动，转变成更难溶的Ca5（PO4）3F归纳：一般来说，溶解度小的沉淀转化成溶解度更小的沉淀容易实现，且沉淀的溶解能力差异越大，越容易转化。答题规范“看到”微粒“找到”平衡“想到”移动Qc与Ksp的关系

重晶石（主要成分是BaSO4）是制备钡化合物的重要原料

:BaSO4不溶于酸，但可以用饱和Na2CO3溶液处理转化为易溶于酸的BaCO3①饱和Na2CO3溶液②移走上层溶液H+（重复①②操作）BaSO4、BaCO3Ba2+BaSO4……BaCO31、Ksp（BaSO4）=1.1×10-10、Ksp（BaCO3）=5.1×10-8BaSO4的ksp比

BaCO3小，为什么可以转化？2、饱和Na2CO3溶液的作用是什么？3、如何操作才能保证绝大多数BaSO4

转化为BaCO3？（2014全国高考I卷）13．利用右图所示装置进行下列实验，能得出相应实验结论的是选项①②③实验结论A稀硫酸Na2SAgNO3与AgCl的浊液Ksp(AgCl)＞Ksp(Ag2S)（2015全国新课标I）10．下列实验中，对应的现象以及结论都正确且两者具有因果关系的是（

）选项实

验现

象结

论D．将0.1mol·L－1MgSO4溶液滴入NaOH溶液至不再有沉淀产生，再滴加0.1mol·L－1CuSO4溶液先有白色沉淀生成后变为浅蓝色沉淀Cu(OH)2的溶度积比Mg(OH)2的小小结实质：沉淀溶解平衡的移动溶度积规则Qc<Ksp

沉淀溶解Qc=Ksp

恰好达到平衡Qc>Ksp

形成沉淀总结：难溶电解质的溶解平衡抓住溶度积规则进行分析和计算溶解平衡AgCl(s)Ag+(aq)+Cl-(aq)沉淀溶解平衡的移动：沉淀的生成、溶解、转化三、溶度积的常考题型题型一：基本概念的考查(概念的定性分析)例、下列说法正确的是（

）A、在一定温度下AgCl水溶液中，Ag＋和Cl－浓度的乘积是一个常数B、AgCl的KSP=1.8×10－10mol2·L－2，在任何含AgCl固体的溶液中c(Ag＋)=c(Cl－)且Ag＋与Cl－浓度的乘积等于

1.8×10－10mol2·L－2C、温度一定时，当溶液中Ag＋和Cl－浓度的乘积等于KSP值时，此溶液为AgCl的饱和溶液D、向饱和AgCl水溶液中加入盐酸，KSP值变大C同一物质的Ksp是只与温度有关的常数，同一物质在不同的溶液中的溶解能力不同。题型二：溶度积常数的有关计算（定量计算）

例已知298K时，Mg(OH)2的溶度积常数Ksp=5.6×10－12,取适量的滤液B（含Mg2+）,加入一定量的烧碱达到沉淀溶液平衡，测得pH=13.00，则此温度下残留在溶液中的

c(Mg2＋)

=_________

5.6×10-10mol·L－1化学上通常认为残留在溶液中的离子浓度小于1×10-5mol/L时，沉淀就达完全。组成相似的电解质，Ksp越大，其在水中的溶解能力越大。组成不相似的电解质，比较在水中的溶解能力，要将Ksp数值作处理。例

运用化学反应原理研究氮、氧等单质及其化合物的反应有重要意义。（3）在25℃下，向浓度均为0.1mol·L-1的MgCl2和CuCl2混合溶液中逐滴加入氨水，先生成_________沉淀（填化学式)。已知25℃Ksp[Mg(OH)2]=1.8×10-11,Ksp[Cu(OH)2]=2.2×10-20。Cu(OH)2例.已知Ksp(AgCl)＝1.8×10－10，Ksp(AgI)＝1.5×10－16，Ksp(Ag2CrO4)＝2.0×10－12，则下列难溶盐的饱和溶液中，Ag＋浓度大小顺序正确的是(

)A．AgCl＞AgI＞Ag2CrO4

B．AgCl＞Ag2CrO4＞AgIC．Ag2CrO4＞AgCl＞AgI

D．Ag2CrO4＞AgI＞AgClC（2013全国II卷）13.室温时，M(OH)2(s)M2+(aq)+2OH-(aq)Ksp=a；c(M2+)=bmol·L-1时，溶液的pH等于B.C.14＋

D.14＋答案：C（2014全国新课标II）28．某小组以CoCl2·6H2O、过氧化氢、液氨、氯化铵固体为原料，在活性炭催化下，合成了橙黄色晶体X。为确定其组成，进行如下实验：

（5）测定氯的过程中，使用棕色滴定管的原因是

，滴定终点时，若溶液中c(Ag+)=2.0×10-5mol·L-1，c(CrO42－)

mol·L-1mol。（已知：Ksp(Ag2CrO4)=1.12×10－12）（2015全国新课标I）28．（15分）碘及其化合物在合成杀菌剂、药物等方面具有广泛用途。回答下列问题：2）上述浓缩液中含有I-、Cl-等离子，取一定量的浓缩液，向其中滴加AgNO3溶液，当AgCl开始沉淀时，溶液中为：________。已知Ksp（AgCl）=1.8×10-10，Ksp（AgI）=8.5×10-17。例硫酸锶（SrSO4）在水中的沉淀溶解平衡曲线如下，下列说法正确的是（双选）

A．温度一定时，Ksp(SrSO4)随c(SO4)的增大而减小B．三个不同温度中，313K时Ksp(SrSO4)最大C．283K时，图中a点对应的溶液是不饱和溶液D．283K下的SrSO4饱和溶液升温到363K后变为不饱和溶液BC题型三：数型结合考查溶度积常数例某温度时，BaSO4在水中的沉淀溶解平衡曲线如图所示。下列说法正确的是A.加入Na2SO4可以使溶液由a点变到b点B.通过蒸发可以使溶液由d点变到c点C.d点无BaSO4沉淀生成D.a点对应的Ksp大于c点对应的KspC【互动探究】蒸发后恢复到原来的温度，d点的大概位置在哪里？（2014全国高考I卷）11．溴酸银(AgBrO3)溶解度随温度变化曲线如图所示，下列说法错误的是

A．溴酸银的溶解时放热过程

B．温度升高时溴酸银溶解速度加快

C．60℃时溴酸银的Ksp约等于6×10－4

D．若硝酸钾中含有少量溴酸银，可用重结晶方法提纯沉淀溶解平衡图像题的解题策略1．溶解平衡曲线类似于溶解度曲线，曲线上任一点都表示饱和溶液，曲线上方的任一点均表示过饱和，此时有沉淀析出，曲线下方的任一点，均表示不饱和。2．从图像中找到数据，根据Ksp公式计算得出Ksp的值。3．比较溶液的Qc与Ksp的大小，判断溶液中有无沉淀析出4．涉及Qc的计算时，所代入的离子浓度一定是混合溶液中的离子浓度，因此计算离子浓度时，所代入的溶液体积也必须是混合液的体积。方法小结：1、建模思想：抓住溶度积常数的表达式；2、理解溶度积常数的影响因素；3、理解图像中点、线的含义。Ksp＝[c(Mn＋)]m·[c(Am—)]n（2012年广东）难溶性杂卤石（K2SO4·MgSO4·2CaSO4·2H2O）属于“呆矿”，在水中存在如下平衡：K2SO4·MgSO4·CaSO4·2H2O≒2Ca2++2K++