高分子化学复习试题及答案解析

高分子化学练习及解答一、名词解释多官能团单体聚合到某一程度，开始交联，粘度突增，气泡也难上升的现象。合成聚合物总是存在一定的分子量分布，常称作多分散性。非晶态热塑性聚合物在玻璃态下受热转变成高弹态时的转变温度。π键，引发聚合，成为自由基聚合。难溶于水的单体其短链自由基只增长少数单元（<4被增溶胶束捕捉，引发其中的单体聚合而成核，即所谓胶束成核。稀类单体π键断裂而后加成聚合起来的反应。低分子副产物产生。主链由某一种单元组成，支链则由另一种单元组成。是指单体均聚和共聚链增长反应速率之比。相互聚集在一起，絮凝成核的现象。定向聚合指单体经过定向配位、络合活化、插入增长等形成立构规整（）的过程开环聚合：环状单体σ -键断裂而后开环、形成线性聚合物的反应，称作开环聚合。共聚合：由两种或两种以上单体共同聚合，生成同一分子中含有两种或两种以上单体单元的聚合物的反应。的反应。化学计量聚合：阴离子的活性聚合由于其聚合度可由单体和引发剂的浓度定量计算确定，因此也称为化学计量聚合称为化学计量聚合。是将两种或两种以上性质不同的聚合物链段连在一起制备而成的一种特殊聚合物，一锻炼可长达至几千结构单元。种子乳液聚合：将少量单体在有限的乳化剂条件下先乳液聚合成种子胶乳（50-100nm量种子胶乳（1%-3%）加入正式乳液聚合的配方中，种子胶粒被单体所溶胀，继续聚合，使粒径增大的过程二、填空题（共20分,每空1分）按单体缩聚、加聚开环聚合逐步聚合和连锁聚合两大类。非晶态部分晶态玻璃态、高弹态、粘流态三种力学态。二元共聚物有无规交替嵌段共聚物，接枝共聚物。线形体形缩聚的关键。熔融溶液界面固相缩聚等四种方法。自由基聚合阴离子聚合、配位聚合等。按共聚物结构，共聚合可以分成无规交替嵌段共聚，接枝引发剂的选择原则是根据聚合实施方法选择引发剂种类、根据聚合温度选择能适当的引发剂、根据聚合周期选择半衰期与聚合时间相当的引发剂。乳液聚合影响因素有单体、引发剂和乳化剂种类和用量等配方问题温度加料方式、停留时间分布（连续法）嵌段共聚物的性能与链段种类长度、数量有关。引发剂是影响立构规整程度的关键因素，溶剂和温度则是辅助因素环的大小杂原子取代基三因素有关。水溶性引发剂、水溶性乳化剂三、判断题（）P155第五段无规预聚物中基团分布和后续反应是有规律的错误）P40第三段自由基聚合的缺点是聚合物的微结构、聚合度和多分散性无法控制（正确）P109段r1=r2=0,表明两种自由基都能与同种单体均聚，也能与异种单体共聚（错误）交替共聚P142或者P124第四段在自由基聚合中，升高温度，将加速引发剂分解，从而提高聚合速率正确段（误）此为机理特征，而不是机理P11375第三段取代基的共轭效应、极性效应和位阻效应对单体的活性影响不大（错误）P66-68通过微乳液聚合可以制备纳米级微粒正确）P162第四段悬浮聚合物的粒径主要受搅拌和分散剂控制（正确）P150倒数第一段阴离子聚合可用来合成窄分子量分布的聚合物和嵌段共聚物（正确）P190第五段N-（正确P224倒数第二段溶剂的极性会影响到阳离子活性种的活性和增长速率常熟（正确）P186倒数第三段Z-N引发剂对聚合物的立构规整度影响不大，目前有四类引发体系（错误段2-2（正确）P19倒数第一段在聚氨酯合成，成型全过程中，往往不需经要过预聚，直接经过交联交阶段即可。（错误）P50倒数第二段苯乙烯可作为乙酸乙烯酯自由基聚合的阻聚剂正确）1/r1=k12/1/r2=k21/四、简答题（共42分，每题7分）结晶聚合物。什么是凝胶效应和沉淀效应？举例说明。对于单体、聚合物、溶剂互溶的均相体系，当反应进入中期后，体系粘度加大，妨碍大分子链自由基的扩散，导致链终止反应速率常数随粘度增大而迅速下降，而粘度变化对单体扩散并不影响，链60%后，出现自动加速现象。当反应体系为互不相溶的非均相体系时，整个聚合反应在异相中进行，放心形成的聚合物在一开效应称为沉淀效应。例如，氯乙烯的聚合，聚合物不溶于单体，在很低转化率下就产生自动加速。什么叫玻璃化温度？橡胶和塑料的玻璃化温度有何区别？聚合物的熔点有什么特征？非晶态热塑性聚合物低温时呈玻璃态，受热至某一温度范围，则转变成高弹态（橡胶态），Tg。玻璃化温度是非晶态塑料玻璃化温度是非晶态塑料（如聚氯乙烯、聚苯乙烯等）是橡胶（如顺丁橡胶、天然橡胶等）的使用下限温度。熔点是晶态转变成熔体的热转变温度，是晶态聚合物的使用上限温度。晶态聚合物往往结晶不完子量的增加而增加，然后趋于稳定，最后接近定值。有何关系？量就很大，反应过程中任一时刻生成的聚合物分子量相差不大。为什么要对共聚物的组成进行控制？在工业上有哪几种控制方法？它们各针对什么样的聚合反应，试各举一实例说明。变，所得的共聚物的组成前后不均一，无法获得组成均一的共聚物。主要控制方法有：应式说明之）。分别叙述进行阴离子，阳离子聚合时，控制聚合反应速度和聚合物分子量的主要方法。进行离子聚合时，一般多采用改变聚合反应温度或改变溶剂极性的方法来控制聚合反应速度。链转移剂（例如甲苯）调节聚合物的分子量。阳离子聚合极易发生链转移反应。链转移反应式影响聚合物分子量的主要因素，而聚合反应温度剂来进行调节。怎样分离和鉴定所得聚合物为全同聚丙烯？物。活性中心易发生异构化，变成相对稳定的结构，因此只能生成低聚物。③用Ziegler-Natta催化剂进行配位聚合可得高聚物，因为单体聚合能力弱，但催化剂能力强。④鉴定可用沸腾庚烷萃取法和光谱法。简述引发剂的种类，并举例。偶氮类引发剂，例：偶氮二异丁腈（AIBN）有机过氧类引发剂，例：过氧二苯甲酰（BPO）无机过氧类引发剂，例:过硫酸钾氧化还原引发体系使用Ziegler-Natta证措施？聚合结束后用什么方法除去残余催化剂？①Ziegler-Natta为常用的阴离子聚合引发剂，活性中心易与水、空气中的氧、二氧化碳等反应失去活性。化合物。③一般高效催化剂由于用量少，可不脱除。如有需要，可加入水、醇、螯合剂来脱除。合成分子量窄分布聚合物的聚合反应条件有哪些？在聚合过程中不发生链转移和链终止；与链增长速度相比，链引发速度相对较快，链增长几乎同时开始；搅拌良好，反应物的反应机会均等；解聚可以忽略。什么是自动加速现象？产生的原因是什么？对聚合反应及聚合物会产生什么影响？①当自由基聚合进入中期后，随转化率增加，聚合速率自动加快，这一现象称为自动加速现象。合速率加快。分子量分布变宽。聚合物化学反应有哪些特征？与低分子化学反应有什么区别？时有以下几方面特征：说，分子链中官能团很难完全转化，此类反应需以结构单元作为化学反应的计算单元。中有弱键，易受化学试剂进攻的部位，由此导致裂解或交联。邻基团等的影响。为复杂悬浮聚合和微悬浮聚合在分散剂选用、产品颗粒特性上有何不同？悬浮聚合分散剂主要是水溶性高分子和不溶于水的无机粉末，而微悬浮聚合的分散剂是特殊的复合乳50um-2000um0.2um-1.5um五、计算题：质量=分子量=30000；b、组分B：质量=5g，分子量=70、组分C：质量=1g，=1000000.999时聚酯的聚合度多少？用过氧化二苯甲酰作引发剂，苯乙烯在60剂转移、向单体转移三部分在聚合度倒数中所占的百分比。对聚合有何影响？计算时L(mols)-1，(60℃)=0.887gmL-1，CI=0.05；CM=0.8510