业务管理及管理知识技术

芳烃业务和技术分析

张福琴

2010年7月6日前言

一、芳烃业务分析

二、芳烃技术分析

三、芳烃联合装置工程特点

四、实际工程举例

五、其它芳烃相关技术内容前言

芳烃是与乙烯一样重要的工业原料。美国、日本等处在后工业时代的发达国家更看重芳烃的产量，因为芳烃产量标志着工业化的程度。在亚洲，苯、甲苯、二甲苯等芳烃产品供不应求，到2008年缺口扩大至200万吨左右。

芳烃产业链：利用芳烃资源选择延伸发展多个系列产品链。芳烃产业链宽而长，其终端产品是合成树脂、合纤单体、涂料、染料、医药等领域原料，用途十分广泛。3芳烃产业链的地位和作用对二甲苯作为聚酯工业的主要原料,随着世界聚酯工业业发展：上世纪九十年代开始，世界聚酯能力开始向亚洲转移，先是韩国、台湾省，后是中国；今后世界聚酯能力向亚洲，尤其是中国集中的趋势不会改变。亚洲地区，尤其是中国，芳烃链产品PX、PTA最大的消费市场已经形成并将进一步发展。中国作为世界最大的纺织产业大国和最大的纺织品出口国,近年来一直保持年出口40-50%的增长率。

对二甲苯精对苯二甲酸聚酯涤纶PXPTAPET长丝短丝在中国,由于民营企业的介入,PTA、聚酯行业生产能力增幅很大，且增长过程是下游拉动上游，PX产能增长远远滞后于PTA产能增长，使PX进口的增长率大大高于产能增长率。05年PX中国内产量达200万吨，较2004年增长了10%，但PX自给率从97年的92.2%,下降到05年的58.7%。供求矛盾愈来愈明显。

聚酯工业的大发展带来芳烃工业的大发展。6催化重整与联合芳烃装置苯甲苯混二甲苯对二甲苯邻二甲苯间二甲苯石脑油苯甲酸、

TDI、化工中间体、溶剂等。溶剂等。对苯二甲酸、PET树脂、瓶级PET、涤纶纤维、BOPET、感光胶片等。苯酐、不饱和聚酯树脂、DOP、DBP、醇酸树脂等。间苯二甲酸、不饱和聚酯树脂、醇酸树脂等。苯胺、己二酸、顺酐、CPL、MDI、1,4-丁二醇、SM、异丙苯、环己酮、苯酚丙酮、化工中间体、溶剂等。1、炼油催化重整与联合芳烃装置

62、乙烯下游芳烃及产业链裂解汽油汽油加氢芳烃抽提硝基苯苯胺烷基苯异丙苯环己烷苯酚、丙酮己内酰胺尼龙-6（锦纶）醇、酮己二酸己二腈己二胺尼龙66盐苯、二甲苯甲苯二异氰酸酯二甲苯邻二甲苯对二甲苯苯酐PTA聚酯树脂涤纶分离苯甲苯尼龙-66(锦纶)乙烯装置产业链带动性强，广泛应用华东和四川工业园区80PX;120PTA7芳烃产业链院士的推荐89

10前言言一、、芳芳烃烃业业务务分分析析二、、芳芳烃烃技技术术分分析析三三、、芳芳烃烃联联合合装装置置工工程程特特点点四四、、实实际际工工程程举举例例五五、、其其它它芳芳烃烃相相关关技技术术内容容苯是是最最重重要要的的单单环环芳芳烃烃，，也也是是较较为为廉廉价价的的有有机机溶溶剂剂。。主主要要用用于于生生产产苯苯乙乙烯烯、、异异丙丙苯苯、、苯苯酚酚、、氯氯苯苯、、烷烷基基苯苯、、硝硝基基苯苯、、尼尼龙龙66盐盐、、苯苯胺胺、、环环己己酮酮、、顺顺酐酐等等衍衍生生物物。。也也用用于于农农药药、、医医药药、、染染料料和和部部分分中中间间体体的的生生产产。。我国苯资资源主要要来自两两个方面面，即焦焦化苯和和石油苯苯。我国苯第第一大用用户是苯苯乙烯，，其次为为环己烷烷和苯酚酚。（一）芳芳烃国内内外市场场综述1）苯2008年，我国国有纯苯苯生产企企业70余家，石油苯和和焦化苯苯的总产产能已超超过600万吨/年，其中中石油苯所占占的比例例约为85%左右。石油苯生生产装置置大部分分集中在在中石化化和中石石油两大大集团，，主要生生产企业业有扬子石化化、上海海石化、、吉林石石化、齐齐鲁石化化等。2008年中国苯苯产量分分布生产能力力及分布布2009年我国苯产产品产销销总量平平衡表（万吨））

产品名称

产量进口量出口量表观消费量产量/表观消费量（%）进口/表观消费量（%）进口依存度（%）纯苯数值463.862.227.8498.193.112.56.90同比±%10.989.6300.712.2-1.15.11.08苯的能力力发展预预测未来几年年我国的的石化工工业仍将将处于快快速发展展的阶段段，结合合乙烯、、芳烃联联合、炼炼厂重整整及焦化化苯加工工项目的的发展，，纯苯的生生产能力力预计2010年我国将将达到920万吨/年左右，，2015年将有可可能达到到约1150万吨/年。国内纯苯苯产能增增长将主主要来自自—四个方面面：一是现有有乙烯装置置改扩建建使其配配套芳烃烃抽提装装置能力力提高和和新建大大型乙烯烯工程中中芳烃抽抽提装置置的投产产。2010年前，国国内将有有独山子子石化、、天津石石化和镇镇海炼化化3套百万吨吨级乙烯烯装置投投产，将将增加纯纯苯产能能约70万吨/年。二是PX项目的建建设。预计相相应增加加纯苯产产能110万吨/年左右。。三是炼厂厂芳烃装装置的改改扩建及及新的建建设项目目。四是焦化化苯加氢氢精制项项目的建建设。序企业名称新增产能预计投产1中国石化镇海炼化分公司242009年2中国石化天津石化分公司212009年3中国石油独山子石化252009年4中海油惠州炼油项目362009年5厦门腾龙PX项目236中国石化上海石化257中国石油抚顺石化分公司152012年8中国石油四川石化152012年9中国石化武汉石化分公司122011年10中国石油大庆石化分公司202012年11中科合资炼化一体化项目25~2015年合计241未来几年年我国部部分纯苯苯新建装装置情况况统计（（万吨/年）对二甲苯(PX)主要用于于（1）生产精精对苯二二甲酸(PTA)和对苯二二甲酸二二甲酯(DMT)，而PTA和DMT再和乙二二醇、丁丁二醇等等生成聚聚对苯二二甲酸乙乙二醇酯酯(PET)和聚对苯苯二甲酸酸丁二醇醇酯(PBT)等聚酯。。PET、、PBT是进一步步生产涤涤纶纤维维、聚酯酯切片、、聚酯中中空容器器和轮胎胎工业用用聚酯帘帘子布的的原材料料。此外外，PX(2)生产涂料料、染料料、农药药和医药药的原料料。2）对二甲甲苯国外市场场截止到2009年底，世世界对二二甲苯产产能已达达到3537万吨，而而亚洲对二二甲苯产产能已达达到2542万吨，按国家或或地区划划分，2009年，世界界对二甲甲苯生产产能力位位居前5位的依依次为中中国、韩韩国、日日本、美美国和印印度等，，其中中中国714万吨，美美国对二二甲苯年年产能力力472.7万吨，韩韩国427万吨，日日本287.9万吨，印印度193万吨。而而且，除除美国以以外，其其余国家家均地处处亚洲。。亚洲地区区PX的生产能能力占世世界比例例达到72％以上。而北美美、西欧欧的生产产能力只分别占占世界能能力的13.4％和8％％。近年来世世界对二二甲苯扩扩能项目目主要位位于亚洲洲地区，，2008-2009年仅中国国就新增增对二甲甲苯生产产能力约约340万吨，这这说明世界对二二甲苯的的需求缺缺口主要要来自中中国和亚亚太地区区。2009年世界主主要的对对二甲苯苯生产商商产能万万吨吨/年国内生产产能力及及分布截止2008年，我国已有有10余家PX生产企业业，主要集集中在两两大集团团公司。。PX总产能达达到428.1万吨，占占全世界界的15%。2008年新增PX产能为中中国石化化金陵石石化分公公司的60万吨/年装置，，由于未未正式投投入生产产，当年年产量为为0.27万吨。2008年，由于于国内外外市场的的变化，，造成对对二甲苯苯装置开开工率同同比下降降15.5个百分点点，为86%；全年产产量为316.9万吨，同同比下降降15.3%。项目生产能力产量中国石化276.81193.24中国石油81.370.89青岛丽东70532008年中国对对二甲苯苯产能及及产量(万吨/年)近几年中中国对二二甲苯产产量变化化(万吨)2009年我国对对二甲苯苯生产企企业状况况序号企业名称厂址产能万吨/年专利技术投产日期备注1中国石化扬子石化公司南京55+25UOP技术1989年中国石化2中国石化镇海炼化股份有限公司宁波53Axens技术2003年中国石化3中国石化天津分公司天津27+8UOP技术1980年中国石化4中国石化上海石化股份有限公司上海23.5+60UOP技术1985年中国石化5中国石化洛阳石化公司洛阳23.5UOP技术2000年中国石化6中国石化齐鲁石化公司山东7.0UOP技术1987年中国石化7中国石油辽阳石化分公司辽阳45+25UOP技术2005年中国石油6中国石油乌鲁木齐石化总厂新疆6.0UOP技术1989年中国石油9青岛丽东（LG）石化公司青岛70UOP技术2006年外资10中国石化金陵石化公司南京60.0UOP技术2008年中国石化11中国石化福建炼化公司泉州70UOP技术2009年中国石化12中海油惠州炼油项目惠州83Axens技术2009年中国石化13福佳大化石化公司合计大连70714Axens技术2009民营举例:(1)中国海油油惠州炼炼油分公公司芳烃烃装置产品产量1.苯35.862.对二甲苯（PX）85.363.邻二甲苯（OX）8.124.混合二甲苯12.60装置加工规模专利技术备注连续重整200UOP芳烃联合80AXENS/RIPP国内最大（万吨/年）2009年项目评评审22(2)辽阳石化化公司45万吨/年PX80万吨/年PTA改造工程程。建设一套套年550万吨常减减压蒸馏馏装置及及脱硫等等配套装装置；多多余的重重整原料料,建设一套套年140万吨连续续重整—歧化联合装置置；连同同已建成成投产的的年45万吨PX（对二甲甲苯）装装置投资资9亿元技术术改造项项目，可可将辽阳阳石化的的PX年生产能能力由原原来的25万吨/年提高到到80万吨/年。能耗也也将从现现在的每每吨1040千克标油油下降到到321千克标油油，达到世世界先进进水平。231月11日，依托托辽阳石石化公司司优势并并以辽阳阳石化公公司为核核心区的的辽阳芳芳烃基地地被国家家科技部部正式认认定为““国家芳芳烃及精精细化工工高新技技术产业业化基地地”。又被国家家工业和和信息化化部批准准为“国国家新型型工业化化产业示示范基地地”，为为全国62个基地之之一。辽阳石化化化公司司80万吨/年PTA改造工程程。与目目前国际际上连续续重整工工艺专利利技术最最好的美美国环球球油品公公司（UOP）合作，在新建建一套年年140万吨连续续重整—歧化联合合装置的的同时，，停开现现有的已已经运行行30余年且比比较落后后的年15万吨半再再生重整整装置，，一方面面处理由由炼油装装置提供供的加工工俄罗斯斯原油产产生的石石脑油原原料，生生产混合合二甲苯苯、苯、、重芳烃烃等主要要产品，，另一方方面可为为年45万吨对二二甲苯装装置提供供宝贵的的芳烃原原料，解解决原料料吃“百百家饭””的问题题。配套套新建的的歧化装装置，使使芳烃资资源得到到最大限限度的利利用。24(3）乌石化化百万吨吨芳烃项项目技术术：大芳烃包包括预加加氢重整整、歧化化、异构构化等，，其中连连续重整整和吸附附分离装装置分别别采用国国际领先先的美国UOP公司超低压连连续重整整工艺技技术和UOP模拟移动动床吸附附方法，，在核心心技术上上达到了了世界领领先水平平25国内正在在建设和和拟建设设的对二二甲苯生生产装置置单单位：万万吨/年年2006年8月，国家发改改委出台台《PX““十一五””建设项项目布局局规划》作为我国国“十一一五”时时期PX项目建设设的指导导性文件件，也是是核准审审批有关关项目依依据。4)苯和对二二甲苯价价格分析析与汽煤柴柴油的价价格体系系不同,我国的芳芳烃产业业价格在在90年代初期期已与国国际全面面接轨。。因此芳烃的国国内市场场价格也也随着国国际价格格的波动动而起伏伏很大,国内由于于芳烃下下游需求求旺盛，，除纯苯苯市场供供需矛盾盾，PX也有较大大缺口，，近几年年价格呈呈上扬趋趋势。1998-2002，国内纯纯苯平均均价仅为为3100元/吨，纯苯苯价格升升至3850-4050元/吨，而到到了2005年-2006年上半年年,纯苯价格格最高升升至12000元/吨,目前价格格也在8000元左右。。1995年,国内PX曾达到惊惊人的13000元/吨，而到了1998-2002，国内PX平均仅为为价3900元/吨;而到了2005年-2006年上半年,PX价格最高升至至11000元/吨。。2008-2009年，，全全球球经经济济危危机机导导致致PX价格格大大跳跳水水，，最最低低时时达达到到5000元/吨，，低于于当当时时的的汽汽油油价价格格。。苯苯最最低低时时的的价价格格仅仅为为2500元，，2010年，已已恢恢复复，，目前前PX价格格在在9000元/吨左左右右,苯价价格格6000元/吨左左右右。。5）邻邻二二甲甲苯苯邻二二甲甲苯苯（（OX））主要要作作为为化化工工原原料料和和溶溶剂剂，，用用于于生产产邻邻苯苯二二甲甲酸酸酐酐、、染染料料、、杀杀虫虫剂剂和和药药物物，，也也可可以以作作航航空空油油料料的的添添加加剂剂。。281、政政策策中国国石石油油和和化化学学工工业业协协会会《石油油和和化化工工产产业业结结构构调调整整指指导导意意见见》中国国石石油油和和化化学学工工业业协协会会（（二二〇〇〇〇九九年年十十月月））《石油油和和化化工工产产业业结结构构调调整整指指导导目目录录》第一一类类鼓鼓励励类类二、、炼炼油油、、化化工工2.80万吨吨/年及及以以上上联联合合芳芳烃烃生生产产装装置置建建设设第二二类类限限制制类类1.800万吨吨/年以以下下常常减减压压炼炼油油装装置置、、60万吨吨/年以以下下连连续续重重整整装装置置（（含含芳芳烃烃抽抽提提））（二二））我我国国芳芳烃烃发发展展政政策策《石油油和和化化工工产产业业结结构构调调整整指指导导目目录录》三、、重重点点领领域域和和主主要要任任务务（二二））石石油油炼炼制制重点发发展竞竞争力力更强强的催催化裂裂化多多产轻轻质烯烯烃、、催化重重整多多产芳芳烃、、加氢裂裂化多多产化化工原原料技术，并着着手发发展利利用低低值原原料生生产高高附加加值产产品的的炼化化一体体化技技术，，以及及包括括减少少CO2排放和和硫资资源回回收在在内的的节能能环保保技术术。加加快高高档润润滑油油基础础油的的研发发，提提高炼炼油产产品的的附加加值。。2、技术术政策策30前言一、芳芳烃业业务分分析二、芳芳烃技技术分分析三、芳芳烃联联合装装置工工程特特点四四、、实际际工程程举例例五五、其其它芳芳烃相相关技技术内容容芳烃联联合装装置是化纤纤工业业的核核心原原料装装置之之一，，它以直馏馏、加加氢裂裂化石石脑油油或乙乙烯裂裂解汽汽油为为原料料，生生产苯苯、对对二甲甲苯和和邻二二甲苯苯等芳芳烃产产品。。芳烃烃联合合装置置通常常包括括催化化重整整、芳芳烃抽抽提、、二甲甲苯分分离、、歧化化及烷烷基转转移、、吸附附分离离和二二甲苯苯异构构化等等装置置。芳烃类类产品品通常常指的的是苯苯、甲甲苯、、混合合二甲甲苯、、邻二二甲苯苯、对对二甲甲苯和和重芳芳烃等等的统统称。。炼油装装置常常减压压装置置的直直馏石脑油油加氢裂裂化装装置重重石脑油油加氢精精制装装置重重石脑油油焦化重重石脑油油乙烯裂裂解汽油石脑油油原料料来源源1技术概概述以石脑脑油为为原料料生产产PX的基本本流程程一般般包括括七个部部分:预处理理----石脑油油精制制催化重重整----芳构化化反应应芳烃抽抽提----苯、甲甲苯与与非芳芳分离离芳烃分分馏----切出C8芳烃（（C8A）或邻邻二甲甲苯歧化----C7、C9芳烃转转化为为苯、、二甲甲苯PX分离（吸附附）----将PX与其他他同分分异构构体分分离异构化化----将其他他C8芳烃同同分异异构体体转化化成PX芳烃联联合装装置总总工艺艺流程程图石脑油油重整抽提非芳烃烃H2轻烃C6C7吸附分分离芳烃分分馏歧化苯异构化化对二甲甲苯重芳烃烃C8H2C9H2芳烃C8+C8+预加氢氢连续重重整预加氢氢抽提蒸蒸馏歧化吸附分分离异构化化石脑油油苯甲苯A10+对二甲甲苯LightEnds抽余油油ReformateSplitterXyleneSplitterOXColumnDeHeptColumnBzColTolColA9Col邻二甲甲苯白土白土白土芳烃联联合装装置常常规流流程重整反反应机机理－R－R+3H2，环烷脱脱氢反反应SO－R”－R’+H2+H2R-C-C-C-C烷烃环环化脱脱氢反反应O2技术原原理歧化反反应机机理TolueneCH32Xylenes+BenzeneCH3CH3TolueneCH32+XylenesA9CH3CH3CH3CH3CH3异构化化反应应机理理芳烃联联合装装置采采用的的催化化剂和和化学学药剂剂预加氢氢催化化剂重整催催化剂剂歧化催催化剂剂异构化化催化化剂环丁砜砜抽提提溶剂剂吸附分分离吸吸附剂剂+吸附分分离解解吸剂剂3催化剂剂197419751988199219931996199819992000R-30R-32R-34R-132R-134R-174R-162R-234R-2741971R-161972R-20低选择性良好选择性、低水热稳定性良好选择性、高水热稳定性低积炭、高选择性国外连连续重重整催催化剂剂---4个阶段段国内连连续重重整催催化剂剂技术术进步步RIPP的三代代连续续重整整催化化剂低水热稳定性、良好选择性高水热稳定性、良好选择性低积炭、高选择性第一代PS-II/III第三代PS-VI/VII第二代PS-IV/VD.对二甲甲苯对二甲甲苯的的物理理性质质：具有特特殊芳芳香味味的的的液体体，冰点13.15℃,流程范范围:2℃℃(包括138.3℃),爆炸极极限1.2-7.0%,不溶于于水、、可溶溶于醇醇、醚醚和丙丙酮，d420=0.864-0.867。4、工艺技技术路路线芳烃联联合装装置通通常包包括催催化重重整、、芳烃烃抽提提、歧歧化及及烷基基转移移、二二甲苯苯异构构化、、吸附附分离离等五五项专专利技技术；；目前拥拥有全全套工工艺生生产技技术的的专利利商有有美国国UOP和法国国IFP两家；；国内外外其它它公司司只拥拥有一一些单单项工工艺技技术。。UOP拥有生生产芳芳烃的的全套套专利利技术术，各各项工工艺技技术先先进，，尤其其是吸吸附分分离技技术核核心的的模拟拟移动动床旋旋转阀阀技术术，技技术成成熟可可靠、、对二二甲苯苯回收收率高高，纯纯度高高(>99.8%)，工工艺操操作简简便，，安全全可靠靠，安安装方方便。。截止止至2006年，UOP已转让让了88套吸附附分离离装置置。总总PX产量超超过1700万吨/年，，装置置规模模从2.1万吨吨/年年到140万吨/年不不等。目前采采用1台V#旋转阀阀，两两台吸吸附塔塔最大大装置置负荷荷为45-50万吨吨对二二甲苯苯/年年，采采用两两台吸吸附塔塔和两两台V#旋转阀阀的流流程，，PX产品规规模可可达到到100万万吨/年。。4.1国外工艺技技术路路线IFP(Axens)是目前前世界界上第第二家家拥有有生产产芳烃烃的全全套技技术的的专利利商，，IFP的连续续重整整技术术也很很先进进。90年年代，，IFP推出了了新的的吸附附分离离工艺艺技术术（Eluxy1）），也是采采用模模拟移移动床床技术术，利利用微微机控控制144台遥遥控阀阀的顺顺序切切断和和开启启。1995年年第一一套装装置投投产，，现已已有3套装装置投投产，，5套套正在在建设设。最最大单单套装装置负负荷为为84万吨对对二甲甲苯/年。。目前，，我国引引进投投产的的芳烃烃联合合装置置共十十一套套，十十套采采用UOP技术，，只有有镇海海石化化芳烃烃联合合装置置采用用IFP技术。。IFP(Axens)90年代推推出了了新的的吸附附分离离工艺艺技术术(Eluxyl),也是采采用模模拟移移动床床,利用微微机控控制遥遥控阀阀的顺顺序切切断和和开启启,1995年第一一套装装置投投产,现已经经有3套装置置投产产,5套装置置正在在建设设,最大单单套装装置为为73万吨对对二甲甲苯产产品。。拥有抽抽提、、歧化化、异异构化化及吸吸附分分离三三项芳芳烃分分离专专利技技术的的公司司有数数家，，各有有其特特点，，且从从七十十年代代开始始至今今各家家工艺艺技术术和催催化剂剂均不不断发发展。。1）进展展：石石油化化工科科学研研究院院2001年开发发了PS-Ⅵ重整催催化剂剂已在在国内内10余套装装置推推广应应用，，芳烃烃抽提提技术术主要要以石石油化化工科科学研研究院院开发发的环环丁砜砜液液液抽提提技术术和抽抽提蒸蒸馏工工艺SED工艺，，还开开发了了二甲甲苯异异构化化技术术和催催化剂剂SKI系列；；上海海石化化研究究院（（SRIPP）开发发的岐岐化工工艺技技术和和催化化剂HAT重整工工艺已已实现现工业业化2)国产化化:近年国国内90％以上上新建建芳烃烃抽提提装置置采用用国产产化技技术;芳烃异异构化化催化化剂国国内市市场占占有率率超过过90％;甲苯歧歧化催催化剂剂国内内市场场占有有率接接近100%，成套套技术术已在在国内内外应应用；；我国国已依依靠自自主开开发技技术建建设百百万吨吨级芳芳烃等等生产产装置置。4.2中国石石化芳芳烃技技术重整技技术国国产化化461）预预加氢氢装置置预加氢氢装置置是重重整原原料的的精制制装置置，目目的是是脱除除石脑脑油原原料中中的硫硫、氮氮、砷砷、铅铅、铜铜、烯烯烃和和水等等杂质质，保证重重整进进料中中的硫硫<0.5ppm,氮<0.5ppm,水<4ppm。。常规的的预加加氢反反应条条件：：反应压压力：：2.0~2.5Mpag，反应温温度：：280~350℃，氢油体体积比比：80-100Nm3/m3油，反应空空速：：6-10h-1(v)。国产催催化剂剂(RS-1/FDS-3)及工艺艺技术术4.3芳烃联联合各各装置置技术术2）重整整工艺艺技术术这是生生产芳芳烃的的主要要装置置，通通常包括重重整反反应、、再接接触和和重整整油分分离三三部分分。重整反反应采采用UOP新一代代超低低压重重整工工艺或或IFP超低压压重整整工艺艺，催化剂剂连续再再生工艺艺。常规的连连续重整整反应条条件：平均反应应压力：：0.35Mpag平均反应应温度WAIT：510~530℃氢油摩尔尔比：1.5-3.0反应空速速：1.2-2.5h-1(v)国产催化化剂：PS-IV/PS-V/PS-VI国外催化化剂：R-234/R-274/CR-401/AR-501C5+RONC:100-106目前国际际上已经经工业化化的连续续重整工工艺专利利技术有有美国的的UOP和法国的的IFP两家，两两家的专专利技术术水平相相差不大大。UOP和IFP分别于1971年和1973年开发发了它们们各自的的连续重重整工艺艺技术，，经过二二十多年年的开发发与改进进，两家家的工艺艺技术都都比较先先进和成成熟，各各具特点点，近期期UOP和IFP分别提供供了最新新的再生生工艺，，它们是是Cyclemax和RegenC。UOP和IFP连续重整整工艺技技术在反反应器布布置，再再生系统统控制方方法，催催化剂烧烧焦和还还原技术术都存在在一些差差异，各各有其优优缺点。。但其基基本过程程是相同同的，在在工程上上最本质质的差别别有两点点：(1)反应应器布置置：UOP采用重叠叠式，IFP采用并列列式；(2)再再生回路路流程：：UOP采用热循循环，IFP采用冷循循环。UOP及Axens专利技术术综合性性能比较较Axens工艺技术术的能耗耗指标和和生产成成本略高高于UOP的工艺技技术，但但其差别别对整个个装置的的能耗影影响不大大。两种种工艺技技术的产产品收率率和质量量及相对对投资基基本相当当在选择采采用何种种工艺技技术时，，应综合合比较这这两种工工艺技术术的特点点，从装装置的建建设、开开工、装装置运转转的经济济效益、、装置维维护、催催化剂和和设备制制造等方方面全面面考虑。。UOP工艺工业业化情况况到2007年1月，，UOP设计的连连续重整整装置已已经有203套已开工工，20套正在设设计和施施工。装装置设计计规模从从40万万吨/年年到240万吨吨/年，，催化剂剂再生设设计规模模从450磅/时到6000磅/时时。2006年投产的的由SEI设计的海海南炼化化120万吨/年连续重重整装置置是UOP全球投产产的第200套连续重重整装置置,我国引进进的UOP连续重整整装置已已达到20余套。Axens工艺工业业化情况况到2006年1月，，采用Axens设计的连连续重整整装置超超过70余套，最最大的设设计规模模为200万万吨/年年。我国引进进的IFP连续重整整装置共共有5套套，Axens第二代的的连续重重整装置置在我国国已经有有2套（金陵、、齐鲁））投产，，Axens第三三代代的的连连续续重重整整装装置置（（RegenC））已经经有有1套套（乌乌鲁鲁木木齐齐））投投产产。。中中石石油油在在苏苏丹丹建建设设的的一一套套50万吨吨/年连连续续重重整整装装置置也也已已于于2006年8月顺顺利利投投产产。。目前前我我们们正正在在设设计计的的国国内内最最大大一一套套采采用用Axens技术术的的连连续续重重整整装装置置是是福福佳佳-大化化180万吨吨/年连连续续重重整整装装置置。。我国国引引进进的的连连续续重重整整技技术术18套为为UOP技术术，，其其中中UOP第三三代代的的连连续续重重整整装装置置（（Cyclemax工艺艺））在在我我国国已已经经有有7套（（高高桥桥、、兰兰州州、、天天津津、、大大连连、、锦锦西西、、湛湛江江和和锦锦州州））建建成成投投产产5套为为IFP技术术（（最最大大规规模模200万吨吨/年）），，IFP第二二代代连连续续重重整整装装置置在在我我国国有有2套（（金金陵陵、、齐齐鲁鲁））投投产产，，采采用用RegenC的最最新新一一代代技技术术的的装装置置在在乌乌鲁鲁木木齐齐建建成成。。533）芳芳烃烃抽抽提提技技术术从重重整整产产物物中中分分离离芳芳烃烃的的方方法法有有多多种种，，目目前前工工业业上上广泛泛应应用用的的是是液液一一液液溶溶剂剂抽抽提提法法和和溶溶剂剂抽抽提提蒸蒸馏馏法法。。液一一液液溶溶剂剂抽抽提提法法目前前世世界界上上已已工工业业化化的的芳芳烃烃液液一一液液抽抽提提法法很很多多，，主主要要的的溶溶剂剂有有甘醇醇类类溶溶剂剂（（Udex法））、、环环丁丁砜砜（（Sulfolane法））、、N-甲基基吡吡咯咯烷烷酮酮（（Arosolan法））、、二二甲甲基基亚亚砜砜（（IFP法））及及N-甲酰酰基基吗吗啉啉（（Formax法））.Sulfolane法和和Formax法能能耗耗最最低低，，而而芳芳烃烃回回收收率率最最高高，，产产品品纯纯度度相相对对也也高高，，但但Formax法的的溶溶剂剂N-甲酰酰基基码码啉啉来来源源相相对对困困难难，，且且工工业业经经验验较较少少，，应应用用远远没没有有环环丁丁砜砜广广泛泛。。由由于于甘甘醇醇类类溶溶剂剂在在国国内内货货源源广广，，且且价价格格相相对对便便宜宜，，加加之之腐腐蚀蚀情情况况较较轻轻，，因因而而以以三三乙乙二二醇醇醚醚或或四四乙乙二二醇醇醚醚为为溶溶剂剂简简化化的的Udex法在在国国内内也也有有一一定定市市场场。。溶剂剂抽抽提提蒸蒸馏馏法法较常见的溶剂剂抽提蒸馏法法有两种：KRUPPWUDE公司60年代代中叶开发的的MORPHYLANE法和UOP开发的环丁砜砜抽提蒸馏工工艺（ED）。这两种工艺相相似，主要是是溶剂不同。。石油化工科学学研究院也开开发了自己的的抽提蒸馏工工艺（EDA），以环丁砜加助助溶剂作为混混合溶剂。该工艺用于单单苯抽提装置置优势明显，，而对于苯、、甲苯抽提装装置，与液-液抽提相比比，能耗基本本相当，但流流程简单。4）二甲苯分馏馏装置分离出混合二二甲苯、C9芳烃及部分C10芳烃的装置。。当有生产邻二二甲苯方案时时，是把混合合二甲苯、邻邻二甲苯和C9芳烃及部分C10芳烃分离的装装置。二甲苯苯塔采用加压压操作方案，，目的是回收收二甲苯塔顶顶的冷凝热量量，用于联合合装置内抽余余液塔、抽出出液塔、脱C7塔重沸器的加加热热源。5）歧化及烷基基转移工艺技技术甲苯和C9及部分C10芳烃在分子筛筛催化剂作用用下选择转化化成苯和二甲甲苯。主要有有临氢和非临临氢两大系列列转化技术。。Xylene-Plus技术：ARCO公司60年代代开发出Xylene-Plus技术，IFP为专利商。此此过程为非临临氢，移动床床反应，非贵贵金属催化剂剂，催化剂易易结焦，故需需连续再生。。辽化一期芳芳烃联合装置置就采用这项项技术。但因因操作费用较较高、催化剂剂性能不好、、转化率低、、选择性较差差，目前已停停产。Tatoray技术：于1969年工业业化，采用绝绝热固定床反反应器，丝光光沸石催化剂剂，临氢操作作，反应原料料为甲苯和C9芳烃。该工艺艺工业化后催催化剂不断更更新换代，反反应空速由最最初T-81的0.5h-1到后来的1.7h-1；转化率由原来来的35.5%到后来的的47%；操操作周期由最最初的3个月月延长到36个月。该工工艺具有反应应器结构简单单、反应流程程简单、转化化率高、选择择性高等特点点，而且该工工艺不仅可以以处理甲苯，，还可以充分分利用C9芳烃，最大限限度的满足生生产ＰＸ的要要求，因此在在与其它工艺艺的竞争中，，Tatoray工艺始终处于于优势地位。。国内技术：中国石化集团团上海石化研研究院（SRIPP））自80年代开开始进行歧化化工艺技术和和催化剂的研研究，90年年代其研制的的歧化催化剂ZA-92、、ZA-95、HAT-96、HAT-97等相继实现了了工业化，替代了UOP的TA系列催化剂，，催化剂的性性能（液收和和单程转化率率）均达到或或超过TA-3、TA-4催化剂，该催催化剂具有抗抗C10A和抗结焦能力力强的特点，，可以认为该该工艺是Tatory工艺的改进，，达到国际先先进水平。目前我国大部部分芳烃联合合装置的歧化化催化剂均采采用上海石化化研究院研制制和生产的HAT系列催化剂。。二甲苯异构化化工艺技术该技术是以基基本不含或含含少量对二甲甲苯的混合C8芳烃为原料，，在催化剂作作用下四种C8芳烃（邻二甲甲苯、间二甲甲苯、对二甲甲苯和乙苯））异构体之间间的转化技术术。反应使混合C8芳烃中的对二二甲苯浓度达达到平衡浓度度，从而提高高对二甲苯产产量。二甲苯异构化化工艺通常包包括乙苯脱烷烷基型和乙苯苯转化成二甲甲苯两种类型型的工艺技术术乙苯转化型催催化剂的突出出特点是将C8芳烃同分异构构体中的乙苯苯转化为对二二甲苯，充分分利用C8芳烃资源，最最大限度地生生产对二甲苯苯，在原料来来源紧张的情情况下，该类类催化剂是最最佳选择，它它的不足是乙乙苯单程转化化率低，造成成乙苯和C8非芳在在吸附附分离离和异异构化化两部部分的的循环环量大大。二甲苯苯异构构化技技术工工业化化的约约有十十种。。在芳烃烃生产产上比比较有有竞争争力的的是：：美国UOP的Isomar美国Mobil公司法国Axens公司的的Oparis国内技技术：：中国石石化集集团石石油化化工科科学研研究院院自80年年代开开始二二甲苯苯异构构化技技术和和催化化剂的的研究究。90年年代其其研制制的异异构化化催化化剂SKI系列（（SKI-400和SKI-100催化剂剂）相继实实现了了工业业化，，替代代了UOP的I-9及I-100系列催催化剂剂，催催化剂剂的性性能（（液收收和单单程转转化率率）均均分别别达到到和超超过I-9和I-100催化剂剂，接接近国国际先先进水水平。。6）吸附附分离离工艺艺技术术对二甲甲苯分分离装装置的的目的的是从从混合合C8芳烃四四种异异构体体（邻邻二甲甲苯、、间二二甲苯苯、对对二甲甲苯及及乙基基苯））中分分离出出对二二甲苯苯。专门用用于对对二甲甲苯的的分离离的工工业化化方法法有传传统的的结晶晶分离离和吸吸附分分离法法两种种在七十年代代吸附分离离技术工业业化以前，，深冷结晶晶分离法是是分离对二二甲苯的唯唯一有效方方法。由于对二甲甲苯冰点（（13.26℃）比比邻二甲苯苯（-25.18℃℃）、间二二甲苯（-47.87℃）和和乙基苯（（-94.98℃））高得多，，因此可以以通过深冷冷结晶分离离方法从混混合二甲苯苯中分离对对二甲苯。。但由于二甲甲苯异构体体易形成共共溶体，因因此结晶分分离法的PX收率一般只只有60～～70%。。而且采用用深冷方法法能耗也比比较大。吸附分离方方法是采用用特定分子子筛吸附剂剂对C8芳烃中的对对二甲苯进进行选择性性吸附，再再用解吸剂剂将对二甲甲苯从吸附附剂上脱吸吸下来，达达到从C8芳烃中分离离出对二甲甲苯的目的的。此法采用模模拟移动床床吸附塔，，于七十年年代初期工工业化，由由于其工艺艺流程简单单，经济效效益好，发发展迅速。。由美国UOP公司开发的的Parex法和日本东东丽公司开开发的Aromax法都属于这这种方法。。目前生产对对二甲苯的的工艺技术术主要有三三种：日本东丽公公司的Aromax美国UOP公司的Parex法国IFP公司的Eluxyl5、装置节能能措施合理利用余余热资源预处理采用用“二塔合一一”流程节节省能耗。。重整进料换换热器、歧歧化进料换换热器、异异构化进料换热热器采用纯纯逆流板式式换热器,预加氢进进料换热器器采用双壳壳程换热器器，以提高高传热效率率，减小冷冷热端温差差，减少进料加加热炉的热热负荷。二甲苯塔采采用加压操操作方案，，回收二甲苯苯塔顶冷凝凝热量，用用于吸附分分离有关塔塔底重沸器器的加热热热源；甲苯苯塔采用加加压操作方方案，甲苯苯塔顶的冷冷凝热用于于苯塔塔底底重沸热源源，该流程程的主要特特点是能显著的降低低装置能耗耗。歧化及异构构化进料加加热炉对流流段烟气用于脱脱庚烷塔底底重沸物流流加热，改改变以往用用来发生蒸蒸汽的方案案,可以降降低能耗并并减少投资资，可使加热炉炉效率达到到90％。。选用高效塔塔板，提高分离离效率，降降低回流比比，减少塔塔底加热炉炉或重沸器器的热负荷荷，以达到到节能的目目的。加强设备及及管道的隔隔热和保温温等措施，，对所有高温温设备及管管线均选用用优质保温温材料，减减少散热，，提高装置置及系统的的热回收率率。装置和和系统管线线伴热、罐罐伴热及采采暖原则上上采用热水水。选用高效变变压器和电电器设备，选用高效效率泵，合合理选择机机泵驱动电电机的容量量以节省能能量。平面布置中中，尽量缩缩短热联合合管线的距距离，以减少管线热热损失。采用先进的的自动控制制系统，使使得各系统统在优化条条件下操作作，提高全全装置的用用能水平。。前言一、芳烃业业务分析二二、芳烃烃技术分析析三、芳烃联联合装置工工程特点四、实际工工程举例五五、其它它芳烃相关关技术内容容1、工艺特点点a.流程长，循循环物料多多；b.在连续重整整装置中设设置了一套套催化剂连连续再生系系统，使重重整催化剂剂能够在反反应部分不不停工的条条件下连续续除掉反应应过程中生生成的积碳碳，及时恢恢复其性能能。连续重重整允许重重整在苛刻刻度比较高高的反应条条件下操作作，压力低低，芳烃收收率比较高高，而且周周期长，操操作比较稳稳定；c.部分管线规规格超大，，如二甲苯苯塔底管线线，异构化化转油线等。2、设备特点点A.径向反应器器是降低压压力降的有有效措施重整反应器器有两种基基本型式，，一种是轴轴向反应器器，物料自自上而下轴轴向流动，，反应器内内部是一个个空筒，结结构比较简简单；另一一种是径向向反应器，，物料进反反应器后分分布到四周周分气管内内，然后径径向流过催催化剂层，，从中心管管流出，反反应器内需需要设置分分气管、中中心管、帽帽罩等内部部构件，构构造比较复复杂。1985年金山石化化厂建成第第一套连续续重整装置置（UOP专利技术，，德国鲁奇奇公司设计计制造，金金山厂自行行安装投产产运行），，此后多家家炼厂建设设此装置。。装置的重重整移动床床反应器按按美国UOP公司专利中中所选择的的都是重叠叠式径向反反应其（即即四合一反反应器）在在我国有12套；抚顺石化三三厂等公司司采用法国国IFP公司专利选选择的是并并列式径向向反应器约约有6套。68H、国产化石石化设备取取得显著成成效通过近年来来的攻关，，我国大型型塔器、换换热器、大大部分泵类类已经国产产化，只有有数量不多多但价值较较高的反应应设备，特特殊压缩机机组，泵、、专用机械械等仍需要要进口。对二甲苯大大型成套设设备已经国国产化。前言一、芳烃业业务分析二二、芳烃烃技术分析析

三、芳芳烃联合装装置工程特特点四、实际工工程举例五、其它芳芳烃相关技技术内容容芳烃项目总总投资37.9亿元，共有有8套装置。芳烃项目目建设中，，17座加热炉，，13台大型设备备，大型反反应器。举例1；乌石化百百万吨芳烃烃项目装备备71总物料平衡衡名称数量产品名称数量原料1、直馏石脑油81.151、提纯氢3.942、加氢焦化汽油23.682、燃料气13.723、加氢裂化重石脑油39.703、液化气6.544、独山子提供甲苯21.764、戊烷4.645、独山子混合二甲苯17.865、非芳烃抽余油21.686、独山子提供C9芳烃5.236、苯31.757、克石化加氢焦化汽油10.007、对二甲苯93.00合计199.388、重芳烃4.209、拔头油19.91合计199.38万吨/年72（1）连续重整整装置（现现有装置））其中预预处理部分分47万吨/年重整部分40万吨/年催化剂再生生部分480kg/h（2）连续重整整装置其中预预处理部分分80万吨/年重整部分100万吨/年催化剂再生生部分1000kg/h（3）重整氢变变压吸附（（PSA）提纯装置置60000Nm3/h（4）芳烃抽提提装置60万吨/年（5）歧化装置置170万吨/年苯-甲苯分馏部部分220万吨/年（6）吸附分离离装置520万吨/年（7）异构化装装置420万吨/年（8）二甲苯分分馏装置560万吨/年装置组成及及公称规模模100万吨/年PX的芳烃联合合装置（由由连续重整整、芳烃抽抽提、二甲甲苯分离、、歧化、异异构化、吸吸附分离6套装置组成成）73本项目新增增设备合计计774台（套），其其中包括一一套废热锅锅炉系统。。另有一套套新增的重重整氢变压压吸附（PSA）单元建于于现有的连连续重整装装置的预留留地上。100万吨/年PX的芳烃联合合装置（由由连续重整整、芳烃抽抽提、二甲甲苯分离、、歧化、异异构化、吸吸附分离6套装置组成成）74序号项目预处理重整再生芳烃抽提歧化装置吸附分离装置异构化装置二甲苯分馏装置小计1反应器341/1/1/102塔2365925323加热炉及电加热器264/2/14194容器71129861035795贮罐///235//106换热器161891518282561357空冷器415923321661058泵1120934244011201699压缩机（风机）257/3/1/1810废热锅炉/1//////111其它2439112025341231196小计711227094110158727777475设备名称规格材质预加氢反应器φ2400×6000轴向，热壁15CrMoR（H）+0Cr18Ni10Ti复合板脱氯反应器φ2400×6000轴向，热壁15CrMoR（H）+0Cr18Ni10Ti复合板脱砷反应器φ2400×6000轴向，热壁15CrMoR（H）+0Cr18Ni10Ti复合板石脑油汽提分馏塔φ2400/φ3400/φ4600×3840040层塔盘上部：20层、下部：20层、H=600碳钢拔头油汽提塔φ1200/φ1600×2015040层塔盘上部：20层、下部：20层、H=500碳钢76设备名称入口流量Nm3/h轴功率kW驱动机型号预加氢循环21000291电动压缩机重整9000024003.5MPa凝汽循环氢压缩机重整氢8200079003.5MPa凝汽增压机氨压缩机工艺有效制冷量2500kW再生气循环压缩机26000734提升氮气压缩机200011777设备名称入口流量Nm3/h轴功率kW驱动机型号淘析气鼓风机250022再生空气压缩机3700118歧化循环氢压缩机36000024003.5MPa凝汽歧化补充氢压缩机15740290电机异构化循环氢压缩机62000072003.5MPa凝汽《炼油设备工工程师手册册》（第二版）），中国石油油和石化工工程研究会会，中国石石化出版社社78前言一、芳烃业业务分析二二、芳烃烃技术分析析

三、芳芳烃联合装装置工程特特点

四、、实际工程程举例五、其它芳芳烃相关技技术内容容大连理工大大学利用自主开开发的工业业化纳米分子筛筛催化新材材料研制出具有有超强抗积积炭失活能能力的低碳碳烃芳构化化制苯、甲甲苯和二甲甲苯（BTX）催化剂DLP-1及相配套的的Nano-forming工艺。Nano-forming工艺采用两两台常压固固定床反应应器切换操操作方式，，反应温度度为500℃-600℃℃。各种液化气气以及裂解解碳五、重重整拔头油油、芳烃抽抽余油等低低碳烃资源源均可作为为原料，原原料不需预预精制处理理，主产品品为苯、甲甲苯和二甲甲苯，同时时副产氢气气、C9+重芳烃。１、首套10万吨/年低碳烃芳芳构化制芳芳烃装置已已在山东使使用802、高碳烯烃烃生产芳烃烃新技术是以以裂解装置置的C4和C5馏分提余液液或炼油厂厂催化裂化化装置生产产的液化气气和C5—C6馏分为原料料，用改性性的ZSM—5催化剂，通通过二聚环环化脱氢反反应生成芳芳烃。芳烃烃的组成取取决于反应应温度。第第一套以裂裂解C4和C5提余液为原原料，年产产150kt芳烃的工业业装置，已已经投产。。我国江苏省省丹化集团团公司用自自行开发的的技术以裂裂解装置的的C5馏分为原料料通过芳构构化生产芳芳烃，年处理20ktC5