氯碱生产安全技术教材

氯碱生产安全技术原上海天原化工厂副厂长高级工程师国家注册安全评价师邱庠墉中国氯碱网&中国氯碱工业协会上海培训中心2011年6月目录 一、我国氯碱工业概况 二、氯碱生产危险性分析与发生的事故概述 三、烧碱生产工艺以及安全技术

1、盐水制备

2、电解（石棉隔膜电解槽，离子膜电解槽）

3、蒸发

4、氯氢处理 四、氯气产品生产工艺以及安全技术

1、液氯

2、合成盐酸

3、次氯酸钠溶液

4、漂粉精、漂白粉、漂白液

5、其他氯产品五、设备、公用工程对安全生产的影响一我国氯碱企业概况

氯碱工业是重要的化工原料工业，在国民经济中起着重要的作用。氯碱产品广泛应用于轻工、纺织、冶金、食品等行业，也是化工行业的重要原料。建国以来，以烧碱为主要标志的氯碱工业发展很快，目前我国生产能力和产量已居世界第一位，满足着各行各业的需求。

我国氯碱企业发展迅速，从1949年只有5~6家企业，生产烧碱不足1万吨。1958年增加了十多个新建企业，产量达到60万吨。90年代至今又进一步快速发展，2010年烧碱生产企业总数达到176家，生产能力已达到3021万吨。聚氯乙烯生产企业达到94家，生产能力已达到2043万吨。

然而，氯碱生产是危险性很高的化工生产行业，一旦发生事故其后果也是惊人的。我国也发生过数十人死亡、数百人吸入氯气而引起中毒的事故。虽然我国氯碱生产企业不断加强了安全管理，采取了许多安全防范措施，防止发生类似的严重事故，取得了显著效果。但是氯碱企业的安全生产仍存在许多不利因素，主要表现在：第一、随着国内对氯碱产品的需求的增加，生产企业数量也增加，企业规模不断扩大，稍有不慎就可能造成严重的事故；第二、氯碱企业新职工增加很多，有可能缺少系统的培训，职工素质不高，难以处置突发事件，以致酿成严重事故。第三、企业管理滑坡，该管的没有管好，酿成许多不该发生的事故，等等。

这些不利因素不仅关系到本厂职工的安全，而且关系到社会的安全和稳定，也是直接影响到化工行业的形象和声誉。每个氯碱企业都应该加强自身的安全管理工作，不断增强法制意识，努力提高安全管理水平，杜绝发生社会灾害性事故，减少职工的伤亡。二氯碱工业其危险特性分析

随着氯碱企业生产规模的扩大，各类事故的发生也在不断增加，有些严重的事故不得不引起所有氯碱企业的重视。中国氯碱工业协会和国家安监总局危化开展了大量的安全技术活动，在氯碱企业的大力支持下，对促进和提高氯碱企业的安全管理水平、安全生产技术措施工作发挥了积极作用，取得了很好的实际效果。

据不完全统计氯碱企业发生的事故大致为化学爆炸、火灾、中毒窒息、触电、高处坠落、灼烫、物体打击、机械起重伤害等为多发事故。其主要原因有违章违纪、培训不力、操作技术不熟练、设备工具缺陷、材质选用不当、对现场缺乏检查等方面的问题。这些事故的发生，充分反映了氯碱企业生产中的有毒有害、易燃易爆、高温高压、腐蚀性强、工艺复杂等诸多危险特性。为此我们必须加以高度认识，认真落实全方位的安全管理要求和安全防护措施，提高安全可靠性，有效地保护好职工的安全和设备财产的安全，确保生产正常进行。

中华人民共和国“安全生产法”的颁布实施和国家一系列的法律法规、标准为我们提供了强有力的支持。我们必须进一步提高法制意识，认真学法守法，遵法守纪，全面提高安全管理水平，为氯碱企业的安全正常生产，防止事故的发生，作出我们的应有贡献。

氯碱化工生产装置特点有生产连续性强、装置规模大、生产危险性大；产品关联度高、整个氯碱化工的生产线必须保持物料高度平衡对生产稳定性要求高；危险化学品物料的腐蚀性、毒害性、易燃易爆性对设备及材质要求高；生产连续性对操作人员素质要求高；生产控制对自动化要求高等。氯碱生产过程的产品关联情况以下图表示。（例）上海海氯氯碱碱化化工工股股份份有有限限公公司司氯氯碱碱产产品品生生产产关关联联图图（（2008年））生产产原原料料生产产装装置置生产产产产品品工业业盐盐加加水水化化盐盐装装置置化化成成盐盐水水（（氯氯化化钠钠饱饱和和盐盐水水））一次次精精制制盐盐水水一次次精精制制盐盐水水电解解联联产产的的氢氢气气下游游产产品品使使用用直流电51型型隔膜电电解槽电解液蒸蒸发30%工工业级氢氢氧化钠钠电解联产产的氯气气下游产品品使用二次精制制盐水F1型型离子膜膜电解槽槽装置F2型离离子膜电电解槽装装置32%高高纯度氢氢氧化钠钠32%高高纯度氢氢氧化钠钠蒸发48%高高纯度氢氢氧化钠钠膜式蒸发发99%固体高纯纯度氢氧氧化钠电解联产产的氢气气压缩加压压灌装钢钢瓶压压缩氢氢气氢气锅炉炉的燃料料低低压压蒸汽干燥输送送供吴泾泾化工公公司氢氢气气生产原料料生产装置置生产产品品电解联产产的氯气气冷冻液化化气液分离离包装钢瓶瓶液氯钢瓶瓶次氯酸钠钠反应槽槽次氯酸钠钠溶液氢气、氯氯气合成成炉氯化氢气气体冷冻干燥燥输送供供吴泾化化工公司司氯化氢气气体工业水吸吸收工业盐酸酸高纯水吸吸收高纯盐酸酸氢氧化钙钙32%高高纯度氢氢氧化钠钠次次氯酸钙钙氯化反反应分分离、干干燥次氯酸钙钙（漂粉粉精）乙烯、汽汽化氯氯气四四氯氯化碳氯氯化反应应四氯化碳碳乙烯、氯氯气直接氯化化反应1，，2二氯氯乙烷（（中间产产品）乙烯、氯氯化氢、、氧气氧氧氯化反反应1，2二氯乙乙烷（中中间产品品）1，2二二氯乙烷烷热热裂解炉炉粗粗氯乙乙烯精精制氯乙烯（中间产产品）氯化氢回回收到氧氧氯化反反应作为为原料精制氯乙乙烯聚聚合釜釜分分离干干燥包包装聚聚氯乙乙烯树脂脂生产过程程中存在在的主要要危险、、危害1、电解生产产中需要要使用大大量电力力由交流流电整流流为直流流电，通通过电解解槽使氯氯化钠水水溶液电电解生产产氯、氢氢和氢氧氧化钠。。在生产产过程中中发生突突然停电电将会使使电解生生产系统统工况突突然变化化，如果果处理不不当，轻轻则发生生氯气逸逸出引起起人员中中毒，重重则会有有可能发发生爆炸炸事故。2、电解解生产中中使用的的氯化钠钠水溶液液中含的的胺、铵铵离子，，在电解解过程会会与氯发发生反应应生成三三氯化氮氮随着氯氯气带出出，在液液氯生产产中液化化在液氯氯之中。。三氯化化氮是一一种危险险的爆炸炸物质，，由于液液氯在使使用中的的汽化过过程，剩剩余液氯氯中的三三氯化氮氮含量比比例上升升，如果果达到一一定数量量就会发发生爆炸炸。3、电解过过程在高高直流电电压、高高直流电电流强度度下进行行，人体体不慎接接触，有有发生触触电事故故的可能能。4、氯气是是黄绿色色有刺激激性气味味的、高高度毒性性的有毒毒气体，，人吸入入少量的的氯气就就会发生生中毒。。氯气能能与许多多化学品品如乙炔炔、乙醚醚、氨、、燃料气气烃类、、氢气、、金属粉粉末等猛猛烈反应应发生爆爆炸或生生成爆炸炸性物质质。氯气气也有强强腐蚀性性质，对对金属和和非金属属都有腐腐蚀作用用。生产产中必须须防止氯氯气的泄泄露，作作业环境境中的氯氯气浓度度必须小小于1mg/m3。由于氯气气对人体体的急性性毒性作作用明显显，不同同浓度氯氯对人的的急性毒毒性反应应见下表表。表1氯氯对人体体的急性性毒性浓度（mg/m3

）（ppm）反

应3000（1000）深吸少许可能危及生命300（100）可能造成致命性损伤120～180（40～60）接触30～60min可能引起严重损害90（30）引起剧咳18（6）刺激咽喉3～9（1～3）有明显气味，刺激眼、鼻1.5（0.5）略有气味0.06（0.02）嗅觉阈浓度5、隔膜电电解槽的的隔膜是是由石棉棉纤维配配制浆液液经真空空吸附在在阴极网网上，生生产过程程中产生生的氯气气中会含含有一定定量的氢氢气，氯氯气与氢氢气混合合在一定定比例时时会发生生爆炸，，氯气与与氢气的的爆炸极极限为5%-87.5%（体积比比），因因此对氯氯气中的的氢含量量要严格格加以控控制。隔隔膜电解解槽工艺艺指标规规定氯气气中的氢氢含量单单槽小于于1%，氯气总总管小于于0.4%。6、各反应应单元，，各种物物料的配配比、流流量、加加料速度度和物料料规格，，以及温温度和压压力等参参数的控控制，不不仅影响响产品质质量，还还会严重重危胁安安全生产产。例如如直接氯氯化单元元，尾气气中氧气气含量如如大于10％，则在在反应系系统就会会引起化化学爆炸炸。7、生产产中存在在着许多多腐蚀性性物质，，如氯气气、氯化化氢、烧烧碱、硫硫酸等，，在遇到到水的情情况下腐腐蚀性大大大加强强。如果果各生产产工序水水份控制制不严，，设备很很快就会会被腐蚀蚀而受损损，从而而造成物物料的大大量泄漏漏，往往往引起生生产中止止，甚至至可能引引起火灾灾、爆炸炸和中毒毒事故。。同时生产产过程中中由于腐腐蚀严重重，检修修频繁，，所以往往往是边边生产边边检修如如果安全全制度执执行不严严，安全全措施不不落实，，如焊接接火星遇遇到装置置内泄漏漏出来的的易燃物物料容易易引起火火灾爆炸炸事故。。另外这这些腐蚀蚀性物质质泄漏出出来，溅溅入眼睛睛或皮肤肤接触可可引起化化学灼伤伤。8、贮罐罐超量贮贮存是非非常危险险的，液液氯钢瓶瓶、液氨氨钢瓶的的超量充充装是非非常危险险的，一一旦发生生超量充充装可能能造成钢钢瓶的物物理性爆爆裂，如如1吨钢钢瓶包装装的液氯氯逸出将将会造成成几百米米范围内内的人员员和生物物受到严严重的生生命威胁胁。9、压力力容器、、压力管管道是化化工生产产中的重重要装备备，如果果发生超超温、超超压或者者受到腐腐蚀强度度降低也也是容易易发生设设备损坏坏的事故故，一旦旦发生设设备损坏坏的大量量泄漏，，将会造造成恶性性爆炸事事故或有有毒有害害物料的的泄露事事故。10、液液氯槽罐罐车装卸卸料操作作过程中中，如果果管理、、配合不不好，容容易发生生拉断软软管，造造成物料料大量泄泄漏，将将会引起起严重后后果。11、化学灼灼伤是化化工生产产中常见见的职业业性损伤伤，极大大部分为为生产性性事故造造成的占占95%；生活性性事故（（包括谋谋害）占占5%。发生的的原因既既有工厂厂设备失失修、管管理不善善、制度度不健全全、布局局不合理理等原因因；又有有劳动者者素质（（工作粗粗心、违违章操作作、缺乏乏防护常常识）等等原因。。化学灼灼伤约占占各类灼灼伤病例例数的5%或更多。。化学灼灼伤是一一种或几几种化学学物质致致伤，该该物质是是常温或或高温的的，直接接对皮肤肤刺激、、腐蚀及及化学反反应热引引起的急急性皮肤肤损害。。可伴有有眼灼伤伤和呼吸吸道吸入入性损伤伤。有的的化学物物质可经经皮肤、、粘膜吸吸收中毒毒。有时时灼伤面面积很小小而合并并化学中中毒致死死，所以以更要重重视。12、液液氨作为为冷冻剂剂制冷的的工艺还还是许多多工厂在在使用的的范围，，氨气是是有毒有有害、有有爆炸危危险的物物质，生生产中的的安全必必须引起起高度重重视。氨气的危危险特性性氨[液化化的，含含氨＞50%]是危险险化学品品，按其其危险特特性为第第2.3类，即即《常用用危险化化学品的的分类及及标志》》（13690-92）中的的第2类类压缩气气体和液液化气体体中的有有毒气体体。氨与与空气混混合能形形成爆炸炸的混合合物；遇遇明火、、高热会会引起燃燃烧爆炸炸；受热热后瓶内内压力增增大，有有爆炸的的危险；；泄漏物物质可导导致中毒毒；对眼眼、粘膜膜或皮肤肤有刺激激性，有有灼伤危危险；有有毒，易易燃；有有特殊的的刺激性性气味。。氨的健康康危害氨（NH3）为常温温常压下下具有特特殊刺激激性臭味味的气体体，加压压时易被被液化为为无色液液体。分分子量17.032，凝点-77.7℃，沸点-33.5℃，气体相相对密度度（空气气=1）为0.6，液体的的相对密密度（水水=1）为0.821（-79℃℃）。易溶溶于水，，其水溶溶液即为为氨水，，含氢氧氧化铵和和氨，呈呈弱碱性性。与空空气混合合爆炸极极限为15.7~27.4%。氨主要作作用于呼呼吸系统统，对粘粘膜有刺刺激和腐腐蚀作用用。低浓浓度时可可使眼结结膜、鼻鼻咽部、、呼吸道道粘膜充充血、水水肿等。。高浓度度氨损伤伤肺泡毛毛细血管管管壁，，使其扩扩张和渗渗透性增增强，破破坏肺泡泡表面活活性物质质，肺间间质和肺肺泡产生生大量渗渗出物，，形成肺肺水肿。。同时支支气管、、毛细支支气管亦亦充血。。水肿、、痉挛。。氨的水水溶性强强，分子子量小，，扩散速速度快，，能迅速速渗透到到组织内内，使组组织蛋白白变性。。产生大大量分泌泌物，可可影响氧氧气的吸吸入和弥弥散，造造成呼吸吸功能障障碍，出出现低氧氧血症，，乃至急急性成人人呼吸窘窘迫症，，心脑缺缺氧等。。缺氧又又可提高高血管通通透性。。氨气对对神经系系统的作作用在中中毒开始始为兴奋奋，随后后为惊厥厥，继而而嗜睡以以至昏迷迷。亦可可通过神神经反射射作用致致心跳和和呼吸骤骤停。长期接触触低浓度度氨，被被损伤的的粘膜易易被致病病菌、病病毒感染染，反复复感染则则形成慢慢性炎症症。接触触高浓度度氨或氨氨水，可可引起眼眼结膜水水肿，角角膜溃疡疡，虹膜膜炎、晶晶体混浊浊，甚至至角膜穿穿孔，易易感染，，病程长长。重度度中毒可可见白细细胞数增增高，血血氨增高高，可出出现肝功功能异常常。SGPT增增高。心心电图可可出现S-T、、T波改改变，心心律不齐齐。氨对对人体的的毒性反反应见表表2。表2氨对人体体的毒性性反应浓度（mg/m3）时间（min）反

应3500~700030立即死亡1750~450030可危急生命70030立即咳嗽55330强烈刺激现象175~35028鼻、眼刺激，呼吸及脉搏加速140~21028有明显不适、但尚可工作14030眼及上呼吸道不适，恶心、头痛70~14030可以工作7045呼吸变慢67.245鼻咽刺激感9.845无刺激作用13.545可以识别气味0.745感觉到气味13、气气瓶事故故气瓶属于于移动式式压力容容器，不不论充装装是永久久气体、、液化气气体、溶溶解气体体，一旦旦逸出瓶瓶外，极极易扩散散。（1）受热、超超装引起起爆裂或或爆炸气瓶超超过使使用期期限或或材质质不良良，充充装气气体的的气瓶瓶，即即使不不超过过设计计压力力，若若在储储存期期间遇遇到高高温天天气，，气瓶瓶内压压力随随着温温度上上升而而升高高，超超过气气瓶所所能承承受的的压力力时，，就会会发生生爆裂裂。充装过过量。。气瓶瓶若充充装过过量，，特别别是液液化气气体，，在遇遇到阳阳光曝曝晒或或其他他热源源作用用后，，瓶内内将产产生极极大的的膨胀胀力，，把气气瓶胀胀破。。气瓶瓶爆裂裂后如如果逸逸出的的是可可燃气气体。。遇火火源会会引起起着火火或爆爆炸。。氨的的膨胀胀系数数、压压缩系系数和和常压压系数数见表表3。。职业性性急性性中毒毒是气气瓶超超装或或材质质年久久疲劳劳等意意外破破损爆爆裂致致氨大大量逸逸放，，操作作人员员在短短时间间内接接触高高浓度度氨气气以急急性呼呼吸系系统损损伤为为主的的全身身性疾疾病。。严重重者可可发生生急性性成人人呼吸吸窘迫迫综合合症及及其他他并发发症，，也常常伴有有眼和和皮肤肤的灼灼伤，，严重重时会会造成成人员员伤亡亡和社社会灾灾害性性事故故。（2））违章运运输或或装卸卸气瓶在在运输输时违违反高高温季季节运运输时时间的的规定定造成成气瓶瓶受到到太阳阳照射射温度度升高高或违违反气气瓶装装卸安安全操操作规规程，，被抛抛掷、、碰撞撞、滚滚滑致致使瓶瓶帽、、瓶阀阀撞开开或损损坏，，甚至至发生生气瓶瓶迸裂裂爆炸炸以致致气体体逸出出。由由于气气瓶盛盛装的的是毒毒害性性气体体，则则可能能发生生社会会灾害害性事事故。。（3））性质相相互抵抵触的的气瓶瓶混存存混运运性质相相互抵抵触的的气瓶瓶混存存一库库或混混装一一车，，如遇遇阀门门渗漏漏，性性质相相互抵抵触的的气体体接触触混合合会发发生爆爆炸。。另外外，气气瓶如如和其其他易易燃危危险品品混存存混运运时，，其他他危险险品着着火也也会使使气瓶瓶受热热爆炸炸。（4））库房通通风不不良气瓶在在储存存过程程中，，若阀阀门渗渗漏，，库房房通风风不良良，可可燃气气体聚聚积，，遇着着火源源则可可能发发生爆爆炸事事故。。

项目

符号温度℃单位饱和蒸汽压常压密度压缩系数膨胀系数Pvdα×106β×105atmKg/s1/atm1/℃04.23800.6386111204106.06850.6247122217208.45850.61031372343011.5120.60521582574015.3390.57951852855020.0590.56292203136025.7870.5452262338三烧烧碱碱生产产工艺艺以及及安全全技术术氢氧化化钠（（烧碱碱）生生产装装置主主要工工艺流流程简简介1、盐水制制备化盐是是烧碱碱生产产的第第一道道工序序，将将固体体食盐盐化成成盐水水，并并加入入有关关化学学物质质，除除去盐盐水中中杂质质，再再经过过沉淀淀得到到合格格的精精制盐盐水，，供电电解使使用。。工业业盐用用工艺艺水溶溶解成成饱和和盐水水，加加入碳碳酸钠钠并与与蒸发发回收收盐水水中的的氢氧氧化钠钠和与与钙、、镁离离子反反应生生成沉沉淀物物，经经过沉沉清桶桶自然然沉降降除去去沉淀淀物。。澄清清盐水水再经经过砂砂滤器器过滤滤成为为合格格的一一次精精制盐盐水供供电解解使用用。精制盐盐水工工艺指指标为为：氯氯化钠钠含量量≥318克/升，，钙、、镁含含量≤≤5毫毫克/升，，铵含含量：：无机机铵含含量≤≤1毫毫克/升，，总铵铵含量量≤4毫克克/升升，硫硫酸根根含量量≤5克/升，，过碱碱量：：氢氧氧化钠钠0.07~0.15克克/升升，碳碳酸钠钠025~0.35克/升，，盐水水沉清清桶控控制温温度50℃℃±3℃。。PH控制制各厂厂不一一，有有酸性性盐水水入槽槽、碱碱性盐盐水入入槽或或中性性盐水水入槽槽，这这些情情况都都有。。2、电电解（（石棉棉隔膜膜电解解槽，，离子子膜电电解槽槽）2.1、金金属阳阳极隔隔膜电电解装装置：：精制盐盐水经经过加加温进进入金金属阳阳极石石棉隔隔膜电电解槽槽的阳阳极室室，与与通入入电解解槽的的直流流电进进行电电解反反应，，在电电解槽槽的阳阳极室室释放放出氯氯气；；电解解槽的的阴极极室释释放出出氢气气；流流出的的液体体为电电解液液（浓浓度为为10%-12%的的氢氧氧化钠钠溶液液）。。电解解液输输送到到蒸发发器进进行蒸蒸发，，浓缩缩到30%或42%的氢氢氧化化钠溶溶液。。经过过冷却却、分分离析析出的的结晶晶盐，，再再进行行配制制，分分析化化验合合格送送入成成品储储槽。。在电电解槽槽联产产的氯氯气、、氢气气分别别进行行冷却却、干干燥后后输送送到各各生产产装置置使用用。分分离析析出的的结晶晶盐再再溶解解成熟熟盐水水，回回到化化盐工工段回回收利利用。。反应方方程式式：2NaCl+H2O电解Cl2+H2+2NaOH图1隔隔膜电电解槽槽氢氧氧化钠钠（烧烧碱））工艺艺流程程溶盐反反应桶桶盐水澄澄清桶桶盐水过过滤器器一次精精制盐盐水阳极室室阴极室室联产氯氯气冷却、、干燥燥氯气加加压输输送氢氧化化钠交流电电整流器器直流电电联产氢氢气冷却氢气输输送蒸发提提浓30%工业业级氢氢氧化化钠2.2、离离子交交换膜膜电解解装置置：离子交交换膜膜是一一种能能够让让Na+等等阳离离子通通过,而阻阻止Cl-和和OH-等等阴阴离子子通过过的阳阳离子子交换换膜。。离子子交换换膜法法制氢氢氧化化钠就就是利利用离离子交交换膜膜的这这一特特性,将电电解槽槽的阳阳极和和阴极极隔开开来制制取高高纯度度、高高浓度度的氢氢氧化化钠和和联产产氯气气和氢氢气的的。从化盐盐工段段送来来的一一次精精制盐盐水经经过二二次精精制装装置制制得含含杂质质极少少的二二次精精制盐盐水进进入离离子交交换膜膜电解解槽阳阳极室室进行行电解解释放放出氯氯气。。与此此同时时将制制成的的高纯纯水进进入离离子交交换膜膜电解解槽阴阴极室室与Na+反应应释放放出氢氢气,Na+与OH-结结合生生成NaOH溶溶液,电电解槽槽阴极极室流流出的的NaOH溶液液控制制在32%的浓浓度，，流到到受槽槽汇集集后输输送到到相关关部门门的贮贮罐。。阳极极室流流出的的淡盐盐水经经过脱脱氯处处理后后返回回化盐盐工段段回收收利用用。图2离子子膜电解槽槽氢氧化钠钠（烧碱））工艺流程程一次盐水碳素过滤器器螯合树脂塔塔二次精制盐盐水阳极室阴极室联产氯气冷却、干燥燥氯气加压输输送32%氢氧化钠精制高纯水水交流电整流器直流电联产氢气冷却氢气输送蒸发提浓50%氢氧化钠淡盐水回收收处理工序序随着国内离离子交换膜膜电解装置置的不断发发展目前离离子交换膜膜电解的烧烧碱产量已已达到总产产量的84.3%，，隔膜法电电解的烧碱碱产量只为为总产量的的15.7%。3、蒸发把电解生产产的含量为为10%~12%氢氢氧化钠的的电解液，，经预热后后，送入多多效蒸发器器，以蒸汽汽加热除去去电解液部部分水分，，将电解液液浓缩到氢氢氧化钠含含量为30%或42%（45%、50%），，成为液碱碱产品或生生产固碱产产品。同时时将在浓缩缩过程中的的结晶盐分分离，化配配成回收盐盐水返回化化盐工段循循环使用。。我国生产产工厂大部部分使用的的为三效顺顺流蒸发流流程。蒸汽汽消耗得到到大幅度的的下降。4、氯氢处处理氯氢处理工工序是将电电解生产的的氯气和氢氢气分别进进行冷却和和干燥，输输送到使用用部门使用用。在电解解生产过程程中起着承承上启下的的作用，也也是稳定电电解槽正常常运行、确确保安全生生产的重要要环节。由于电解槽槽生产出来来的氯气在在80℃以以上，含有有大量的饱饱和水蒸汽汽，湿氯气气对钢铁及及大多数金金属有强烈烈的腐蚀作作用，只有有少量的稀稀土及贵金金属或非金金属材料在在一定条件件下才能抵抵御湿氯气气的腐蚀，，而干燥脱脱水后的氯氯气在通常常条件下对对钢铁的腐腐蚀等常用用材料的腐腐蚀是比较较小的。所所以氯气处处理的目的的就是在于于除去湿氯氯气的水分分，使之成成为含湿量量甚微的干干燥氯气，，以适应氯氯气输送和和氯气产品品生产的需需要。氯气处理采采用“先冷冷却、后干干燥”工工艺流程。。先对湿氯氯气由钛冷冷却器（一一段为工业业水、二段段为低温水水）冷却，，使氯气温温度降低到到15℃，，经过水沫沫过滤器后后进入硫酸酸干燥塔，，与硫酸接接触吸收水水分，出干干燥塔的干干氯气经过过自净式酸酸雾过滤器器去除酸雾雾，而后进进入氯气压压缩机加压压后经分配配台送到各各使用部门门。氯气压压缩机有离离心式压缩缩机（透平平压缩机））和液环式式压缩机（（纳氏泵））二大类，，目前生产产规模较大大的单位大大多数已采采用离心式式压缩机生生产。液环环式压缩机机（纳氏泵泵）仍然也也有许多单单位在使用用。氯气处理工工段中还有有一个重要要的安全装装置就是事事故氯气处处理装置，，这是必须须设置的安安全设施，，以确保电电解生产过过程中的氯氯气不会发发生氯气外外泄的重要要措施。对对此装置生生产、安全全、设备管管理部门必必须重点检检查，确保保事故氯气气处理设备备处于正常常状态，千千万不能疏疏忽大意。。氢氧化钠（（烧碱）生生产装置其其主要危险险、有害因因素有：腐蚀性：氢氧化钠钠（烧碱））为强腐蚀蚀性物质，，对人体皮皮肤及眼睛睛有强烈的的刺激作用用，对接触触氢氧化钠钠（烧碱））的工操作作人员必须须正确使用用劳动防护护用品，防防止发生化化学灼伤事事故。毒害性：氯气是黄黄绿色有刺刺激性气味味的、高度度毒性的有有毒气体，，人吸入少少量的氯气气就会发生生中毒。操操作人员与与氯气接触触必须佩带带防毒面具具，紧急事事态抢救时时必须佩戴戴空气式呼呼吸器。氯氯气能与许许多化学品品如乙炔、、乙醚、氨氨、燃料气气烃类、氢氢气、金属属粉末等猛猛烈反应发发生爆炸或或生成爆炸炸性物质。。氯气也有有强腐蚀性性质，对金金属和非金金属都有腐腐蚀作用，，生产中必必须防止氯氯气的泄露露，车间作作业环境中中的氯气浓浓度必须小小于1mg/m3。爆炸性：氢气为无无色无臭气气体，与空空气混合能能形成爆炸炸性混合物物，遇热或或明火即会会发生爆炸炸，爆炸极极限(V%)：4.1-74.1。气体比空空气轻，在在室内使用用和储存时时，漏气上上升滞留屋屋顶不易排排出，遇火火星会引起起爆炸。氢氢气与氟、、氯、溴等等卤素会剧剧烈反应。。工作现场场严禁吸烟烟。避免高高浓度吸入入。进入有有限空间或或其它高浓浓度作业场场所，须有有人监护。。生产场所所、储存间间内的电气气设备、照照明、通风风等设施应应采用防爆爆型。禁止止用易产生生火花的机机械设备和和工具。氯内含氢：隔膜电解解槽的隔膜膜是由石棉棉纤维配制制浆液经真真空吸附在在阴极网上上，生产过过程中产生生的氯气中中会含有一一定量的氢氢气，氯气气与氢气混混合在一定定比例时是是会发生爆爆炸，氯气气与氢气的的爆炸极限限为5%-87.5%（体积比）），因此对对氯气中的的氢含量要要严格加以以控制。隔隔膜电解槽槽工艺指标标规定氯气气中的氢含含量单槽小小于1%，氯气总管管小于0.4%。盐水含铵：氯化钠盐盐水中含的的铵离子、、总铵在电电解过程会会与氯发生生反应生成成三氯化氮氮随着氯气气带出，在在液氯生产产中积聚在在液氯之中中。三氯化化氮是一种种危险的爆爆炸物质，，由于液氯氯在使用中中的汽化过过程，剩余余液氯中的的三氯化氮氮含量比例例上升，如如果达到一一定数量就就会发生爆爆炸。电解槽脱水水：由于电解解槽中的氯氯化钠盐水水是一种电电介质，大大电流情况况下保持相相应的电阻阻平衡，有有稳定的电电压降。如如果电解槽槽中的氯化化钠盐水达达不到控制制的液位，，就会破坏坏电阻平衡衡造成电解解槽温度急急剧上升，，以至发生生电解槽短短路的燃烧烧或者爆炸炸事故的发发生。触电：电解过程程在高直流流电压、高高直流电流流强度下进进行，操作作人员必须须使用绝缘缘用品，穿穿绝缘靴子子，戴绝缘缘手套，防防止触电事事故发生。。化学灼伤：化学灼伤伤是化工生生产中常见见的职业性性损伤，极极大部分为为生产性事事故造成的的占95%；发生的的原因既有有工厂设备备失修、管管理不善、、制度不健健全、布局局不合理等等原因；又又有劳动者者素质（工工作粗心、、违章操作作、缺乏防防护常识））等原因。。化学灼伤伤约占各类类灼伤病例例数的5%或更多。。化学灼伤伤是一种或或几种化学学物质致伤伤，该物质质是常温或或高温的，，直接对皮皮肤刺激、、腐蚀及化化学反应热热引起的急急性皮肤损损害。可伴伴有眼灼伤伤和呼吸道道吸入性损损伤。有的的化学物质质可经皮肤肤、粘膜吸吸收中毒。。有时灼伤伤面积很小小而合并化化学中毒致致死，所以以更要重视视。氢氧化钠（（烧碱）的的生产过程程中电解工工段、蒸发发工段包括括各种浓度度的氢氧化化钠液体和和固体，都都会对人体体造成化学学灼伤，尤尤其对眼睛睛造成的伤伤害后果非非常严重，，以致失明明。四氯氯气产品品生产工艺艺以及安全全技术氯气产品生生产装置：：1、液氯液氯氯装装置置主主要要有有：：液液化化、、储储存存、、包包装装、、冷冷冻冻、、汽汽化化工工序序。。液氯氯工工段段主主要要是是将将来来自自氯氯处处理理的的气气体体氯氯经经过过低低温温冷冷冻冻成成为为液液体体氯氯。。液化化设设备备主主要要有有液液化化槽槽（（或或列列管管式式液液化化器器））以以氨氨制制冷冷的的低低温温氯氯化化钙钙溶溶液液循循环环供供冷冷，，氯氯气气在在液液化化管管内内液液化化，，经经过过气气液液分分离离器器，，液液氯氯流流入入液液氯氯计计量量槽槽，，未未液液化化氯氯气气送送到到合合成成盐盐酸酸工工段段生生产产盐盐酸酸，，液液氯氯经经过过液液氯氯泵泵或或汽汽化化器器加加压压后后对对液液氯氯钢钢瓶瓶进进行行包包装装或或直直接接送送到到液液氯氯使使用用部部门门。。目目前前已已有有许许多多单单位位使使用用氟氟制制冷冷的的直直冷冷式式液液化化器器生生产产液液氯氯，，可可降降低低液液氯氯生生产产的的能能耗耗。。安全全要要点点：①、、在在电电解解过过程程会会与与氯氯发发生生反反应应生生成成三三氯氯化化氮氮随随着着氯氯气气带带出出，，在在液液氯氯生生产产中中液液化化在在液液氯氯之之中中。。三三氯氯化化氮氮是是一一种种危危险险的的爆爆炸炸物物质质，，由由于于液液氯氯在在使使用用中中的的汽汽化化过过程程，，剩剩余余液液氯氯中中的的三三氯氯化化氮氮含含量量比比例例上上升升，，如如果果达达到到一一定定数数量量就就会会发发生生爆爆炸炸。。②、、在在液液氯氯生生产产过过程程中中原原料料氯氯气气被被冷冷凝凝成成液液体体氯氯，，还还有有一一些些氯氯气气和和不不凝凝性性气气体体成成为为液液氯氯生生产产的的尾尾气气送送到到盐盐酸酸合合成成炉炉作作为为生生产产盐盐酸酸的的原原料料。。由由于于氯氯气气与与氢氢气气混混合合在在一一定定比比例例时时是是会会发发生生爆爆炸炸，，氯氯气气与与氢氢气气的的爆爆炸炸极极限限为为5%-87.5%（（体体积积比比）），，因因此此对对氯氯气气中中的的氢氢含含量量要要严严格格加加以以控控制制。。为为此此液液氯氯生生产产工工艺艺规规定定液液氯氯尾尾气气的的氢氢含含量量必必须须小小于于4%，，控控制制在在爆爆炸炸极极限限的的下下限限之之外外，，不不致致发发生生爆爆炸炸事事故故。。液液化化尾尾气气的的含含氢氢量量必必须须控控制制在在＜＜4%以以下下，，为为此此必必须须控控制制氯氯气气液液化化效效率率不不＞＞85%、、尾尾气气含含氯氯量量＞＞70%。。③、、液液氯氯包包装装绝绝对对不不能能充充装装过过量量。。气气瓶瓶若若充充装装过过量量，，特特别别是是液液化化气气体体，，在在遇遇到到阳阳光光曝曝晒晒或或其其他他热热源源作作用用后后，，瓶瓶内内液液体体将将产产生生极极大大的的膨膨胀胀力力，，致使使气瓶瓶破裂裂。。（（同同样样凡凡是是输输送送液液氯氯的的管管道道二二端端也也不不能能闷闷死死，，否否则则管管道道的的液液氯氯将将产产生生极极大大的的膨膨胀胀力力，，致致使使管管道道破破裂裂或或法法兰兰垫垫片片冲冲破破。。））将将会会造造成成重重大大的的氯氯气气外外逸逸事事故故。。④、、生生产产中中必必须须密密切切注注意意液液化化设设备备的的泄泄漏漏情情况况，，一一旦旦发发现现泄泄漏漏必必须须立立即即停停止止发发生生泄泄漏漏液液化化设设备备的的使使用用。。建议议①、、氯氯是是ⅡⅡ级级毒毒物物，，最最高高容容许许浓浓度度为为1mg/m3，深深吸吸少少许许可可致致死死的的浓浓度度为为1000ppm，，由由计计算算结结果果可可以以看看出出，，不不同同泄泄漏漏情情况况，，可可致致人人深深吸吸少少许许致致死死的的区区域域是是距距泄泄漏漏点点下下风风向向15m～～75m不不等等。。Cl2浓度度达达到到ERPG1水水平平的的下下风风向向影影响响距距离离也也是是非非常常大大的的，，可可至至万万余余米米。。②、、由由计计算算结结果果可可见见，，即即使使是是贮贮槽槽或或钢钢瓶瓶发发生生1mm孔孔径径的的液液氯氯泄泄漏漏，，若若未未及及时时采采取取堵堵漏漏措措施施，，其其毒毒性性影影响响范范围围也也是是较较大大的的，，因因此此建建议议：：应保证现场氯氯气检测报警警仪的灵敏性性、可靠性，，以便及时发发现泄漏；应在现场配备备适用的堵漏漏材料和个人人防护用品，，在第一时间间做到安全堵堵漏，以降低低泄漏量，缩缩小氯气扩散散影响范围；；教育培训员工工掌握现场堵堵漏技术、自自救互救技术术。③、鉴于氯的的高毒性和现现场的高储量量，根据“危危险化学品重重大危险源辨辨识GB1821-2009”标准准规定，现场场液氯储量在在5t（临界界量）以上就就属于重大危危险源；液氯氯生产储槽，，包装、存放放单元的液氯氯储量也较大大，均已构成成重大危险源源，因此应按按照有关文件件要求，参照照计算结果，，编制化学事事故应急救援援预案，并经经常演练，确确保各种临警警设施在事故故发生时好用用。④中国氯碱工工业协会安全全专业委员会会针对国内涉涉氯企业现状状，提出了《《关于氯气安全全设施和应急急技术的指导导意见》，要求有关关企业在实际际工作中加以以贯彻实施，，进一步从本本质安全上提提高生产安全全管理水平，，确保液氯生生产的现场安安全条件。2、合成盐酸酸盐酸生产装置置主要有：合合成、吸收、、储存、气体体输送工序。。氢气与空气混混合能形成爆爆炸性混合物物，遇热或明明火即会发生生爆炸，爆炸炸极限(V%)：4.1-74.1。气体比空空气轻，在室室内使用和储储存时，漏气气上升滞留屋屋顶不易排出出，遇火星会会引起爆炸。。生产场所、、储存间内的的电气设备、、照明、通风风等设施应采采用防爆型。。禁止用易产产生火花的机机械设备和工工具。盐酸合合成炉点火前前必须把炉内内的氢气置换换干净，防止止发生爆炸。。盐酸合成炉炉的氯氢配比比必须保持氢氢气适当过量量，确保氯气气反应完全。。放空尾气中中含有过量的的氢气，尾气气系统不能进进入空气，从从而造成氢气气与空气混合合的爆炸性气气体，要求控控制尾气中含含氧必须<5%。3、次氯酸钠钠溶液次氯酸钠溶液液生产装置：：反应、储存存将氢氧化钠配配制为15%的溶液，通通入原料氯气气或废氯气，，经碱液吸收收反应生成次次氯酸钠溶液液，当有效氯氯达到10~11%时停停止通氯。冷冷却后送到贮贮槽储存。通通氯反应设备备有带冷却管管的反应池，，带冷却装置置的反应吸收收塔。安全要点①、严格控制制反应温度，，当反应温度度大于60℃时次氯酸钠将将会发生分解解反应放出氧氧气和氯气，，造成环境污污染和作业人人员中毒的事事故。②、严格控制制通入氯气的的数量，当通通入氯气过量量时，次氯酸酸钠溶液将会会发生分解反反应，也会发发生事故。③、次氯酸钠钠溶液的腐蚀蚀性很强，反反应设备、贮贮槽和管道必必须进行防腐腐蚀处理。4、漂粉精、、漂白粉、漂漂白液漂粉精装置；；配浆、氯化化、分离、混混合、干燥、、造粒、包装装次氯酸钙（漂漂粉精）生产产中都是有氯氯气和氢氧化化钙参与反应应生成的次氯氯酸盐。次氯氯酸根（ClO-）是一种不稳稳定的化合物物，在酸性环环境中或接触触高温时会发发生分解，放放出氧气和氯氯气。剧烈反反应时可能使使容器爆破。。次氯酸钙（（漂粉精）是是粉状物，与与有机物质、、一般润滑油油脂等接触时时也会发生分分解反应放出出氧气和氯气气。5、其他氯产产品其他氯产品生生产数量较大大的产品，大大致有环氧氯氯丙烷、二氯氯异腈尿酸钠钠、水合肼等等等，这些氯氯气产品的主主要原料是氯氯气，氯气的的危险、有害害因素前面已已有叙述。各各自的其他危危险特征请大大家给以补充充。危险化学品储储存罐区以及及危险品码头头危险化学品储储存罐区主要要是存放腐蚀蚀性产品氢氧氧化钠（液体体）、盐酸次次氯酸钠溶液液、液氯等品品种。其中危危险性最大的的是液氯贮槽槽，储存量最最大的有每台台100吨以以上容量的液液氯贮槽。盐盐酸、次氯酸酸钠贮槽有玻玻璃钢材质或或工程塑料制制造，也有钢钢衬防腐蚀材材料制造。主主要都是存放放危险化学品品，安全管理理的重点在防防止容器损坏坏和泄漏而造造成危险化学学品溅入眼睛睛或皮肤接触触引起化学灼灼伤，或发生生有毒气体外外逸引起人员员中毒，同时时还对环境造造成污染。按照中华人民民共和国国家家标准GB50351––2005《《储罐区防火火堤设计规范范》的要求危危险化学品储储存罐区都要要设置防火堤堤或防护墙。。重大危险源辨辨识按照《危险化化学品重大危危险源辨识》》GB18218-2009标准规规定的临界量量指标，已经经识别氯碱化化工生产企业业一般都为重重大危险源监监控企业。GB18218-2009中有关重大危危险源监控物物质摘录为：：监控物质临界量（吨）乙炔1乙烯50氢5氨10氯5氯化氢20氯乙烯50电石100各企业可根据据各自的具体体情况予以核核算，确定危危险化学品重重大危险源的的确切数据。。并且根据危危险化学品重重大危险源管管理要求，制制定相关的管管理制度和应应急预案，并并报当地安全全监督管理部部门备案。其他氯碱生生产单单元的的工艺艺装置置有塔塔类、、冷却却换热热类、、罐类类、泵泵类等等设备备，其其中大大部分分属于于压力力容器器，如如上海海氯碱碱公司司电化化厂有有248台台、聚聚氯乙乙烯厂厂有604台，，还有有相当当数量量的常常压容容器。。对于压压力容容器，，由于于其使使用条条件比比较苛苛刻，，要承承受大大小不不同的的压力力载荷荷（在在许多多情况况下还还是脉脉动载载荷））和其其他载载荷，，工作作介质质又往往往具具有腐腐蚀性性，环环境比比较恶恶劣；；又比比其他他设备备容易易超负负荷，，容器器内的的压力力会因因操作作失误误或发发生异异常反反应而而迅速速升高高，导导致容容器被被破坏坏；其其局部部区域域受力力情况况比较较复杂杂，如如在容容