分析化学第2章-2013曾爷爷

第二Sampling

分析过程 ysis 试样采取 —测试样的处理选用方法测定结果计算与分析 若采用色谱法 11guidelinefor采样前进行现场勘察和有关资料收所采试样必须具有代表根据试样的性质和测定要求确定采样合理方式贮运和保存试 试

方for固体试样A.采样点布

土壤、矿石、随机法(random如产品抽样检查/大批物料的抽代表性好，但要求采样点多，因此成本较难真正做到随 判断法(judgmental尚需考虑采深度、时间尚需考虑采深度、时间 系统—判断法(systematicjudgementalsampling) 现场采(insitu如生产流水线 监测/无损检 B.采样单元若测定误差相对比较小,则一般可用下式判nnEtEx:大批物料中某被测组分的平均含量x组分的平均含量t元数和置信度有关的统计量σ:各个试样单元含量标准偏差的估计值n元 [例]测定某试样中铜的质量分数时，置信水平定为95％时允许的误差为±0.15%，测定次数为4次.若试样单元含量标准偏差σ=0.20％，那解:先假设采样许多次，置信水平定为95％时,查表可知，t=1.96.故nn1.960.20 6.5n=7,查表得，t=2.45.代入上式计算得如此反复计算，n=10时基本 Ets s2s2nEts s2s2nsnrnr-单样测次试样很均匀差,则采一份试样很均匀 C试样采取一般可按 公式估

容易混均 平均试样的最小质量d：试样中最大颗粒直径K：反映物料特性的系数(0.05-1 s2=A/mn s含量标准偏n/分析的试样A：组分在被分析对性/均匀性参B：组分在被分析对象整体中的非随机性/不均匀性参m：单个样的质 D采样方采样器钻孔取锯捡

采样分***二次采 如：某批铁矿石的含铁量检铁矿铁矿确定采样单元数确定采样点/位确定在每个点采多采样方 液体试样水、溶剂水、溶剂、、溶液用瓶子取样管取B.采样数一个样(均匀液体,体积较小多个样(液体深度和面积流动体系需在不同时段多次取 C根据分析用量而生物等反减缓试样的生物化学反减缓被测组分的水解及氧化还避免沉淀析出导致组分的减少组分的挥发 控制pH（酸性、碱性加稳定试（特定试剂避光和密采取的措施不应影响后续的测定 抑制细菌生多种形式的氮，多种形式的磷有机防止金属沉多种金有机碱形成盐有机水样(COD、油和油脂，有机碳)，氨、胺物形成盐化物、有机酸只能减慢变冷酸度、碱度、有机物BOD、色、嗅、有机磷、有机 E.一般不超过三天，尽快分F.保存容微量组分的测定需考虑容器吸附与释放的影响测定金属和无机物：聚乙烯塑料容测定有机物和生物组分：玻璃容少数情况下选用石英、聚四氟乙烯等材质容器 气体试样一定为气A.采样方直接充气(收集气体吸附燃气、空燃气、空气、工业贮气B采样点与采样根据分析用量和组分含量确定采样 生物试样植物试

中药材，蔬组织，微生选取植株或收集适当部位组 法布点（避免选择田埂、地边）根据分析用量和组分含量确定采样量如一大农作一般植物干重：1kg；新鲜样 过筛（40～60目）、混合均匀保存动物试

剂）离体液：血液、尿液等，选取适当部位收集后处毛发和指甲：剪取、洗涤、干其它组织：切取，根据需要捣碎混 采样视分析项目而体液:几十微升至几十毫固态：几十毫克至几 试样preparinglaboratory液体试（分离/溶解等气体试（溶解/解吸等生物试（分离/分解等一般液体和气体试样不需特别处 固体试样破过混合 缩分缩分次数可根标准筛的筛号与孔0.1770.1490.1770.1490.1250.42筛孔直径mm筛号(网目过100-200 四分 44posingand分解完组分无损不引入待测组分和干扰物***简便、经 分解方A.溶解法(dissolving水酸碱溶

转化成溶 B熔融法(fusion)酸熔acidic熔融时的反与溶液不熔融时的反与溶液不氟氢化分解硅酸盐、稀铵盐混合熔分解氧化物 碱熔alkaline分解铬、镍、钼、钨的合Na2CO3或分解长石(NaAlSi3O8)、重晶石分解磷酸盐矿物、钼 C.半熔法（meso-fusion）Na2CO3—D干式灰化法(dryashing E.湿式消化法Solventfor硝酸和硫酸混合硝酸、高氯酸和硫酸的混合用于多种无机、有机物的分F.用于有机、生物、难熔无机材料的分 生物试样的预测定无机成分解方法同有机测定生物（或有机）分#生物组织细胞的破机械：组织捣碎法、细胞研物理化学破碎法：氯仿、甲苯酶解破碎法：用酶的作用将细胞壁分 蛋白质的去加甲醇、乙腈 、乙醇，离加氯化铵或硫酸铵饱和溶#生物大分子的提水溶液提取不同浓度NaCl溶液提取，“盐 55pretreatmentpriorto调整试样状态（固/液/气分离富集（消除干扰/提高浓度调整待测组分存在形式（氧化态/络合物辅助试剂（表面活性剂/掩蔽剂等 采采样注意事试样的分解方影响采样量的因 QuestionsQuestions&用高氯酸分解试样时应注意什 QuestionsQuestions&情况，某单位于不同地段足够量交分析部门。分析称取一定量试样，采样数与采样量与哪些因素有关 思考 习 第三化学中的误差与数Error&DataHandlingytical 1.评价分析方法的可靠性、分析结果的准确2.分析条件、分析程序的合理性和科学3.提高分析效率、数据的利用意 1.1.defineandcalculationof一般不可A.真值（truevalue，XT）——某一物一般不可真值类型a.计量学约定的单这么重就是1kg） b.相对真精度高的测量值可作为低一级的测量值的真值，即精度高的总比精度低的准确。 理论真如某化合物的理论组成CuSOCuSO45H2O中CuMCuSO4 B.平均值（meanx多次测量数据的算术平均值，如测定n次xxx12ni单次测量值有时偏高，有时偏低，但平均后，偏高和偏低的相互抵消了，使得 测定次数无限多时，即n

，所得平值即为总体平均值

limxn C.中位值medianxM ——将测量结果从小大顺序排列，位居中间的是奇数，取中是偶数，中位的相邻两个值的平均D.准确度accuracy——分析结果与真实值接近的程度，用误差衡量，E=x－xT绝对或相EE绝对或相xrxTE.精密度precision——分析结果相互接近的 F.偏差deviation——测量值与平均结果之间的差值（通常情况下真值不知道），d=x di

xa.平均偏差averageddd2dnn1nn注意注意正d=drxb.d=drxc标准偏差standarddeviations (x-s (x-xn-12(xixn2 n1din2 n1*均简写d.相对标准偏差ss=srx 解平均

n1x n1中位