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a(I)-2末考试题(B四川大学期末考试试题(2003—2004学年第2学期)课程号课程名称物理化任课教师:何玉萼、童冬梅 成绩:适用专业年级:2001化学、应化、材化 学生人数:185印题份数:200 学号: 姓名:考试须知2001级物理化学(下期)期末考试试题 B卷(12分)选择题t1、14C放射性蜕变反应的半衰期=5730年,今测t12试某一考古样品中14C已衰变为初始值的72%,该样品大约已存在了 年。(D)27162、臭氧分解反应2O33O2,速率方程为dP P2,该反应为 。r

O3k O3dt PO2(A)一级反应 (B)二级反应 (C)单分子基元反应 (D)双分子基元反应3、298K0.01mol•kg-1的CaCl2水溶液中,CaCl2的离子平均活度系数为 。±(D)0.6664、水的表面张力与温度的关系为γ/N•m-1=0.07364-4.95×10-6T/K,25℃,Pθ下可逆地增加水单位表积,环境耗的最小表面功为 。(A)4.95×10-6J•m-2 (B)-4.95×10-6J•m-2(C)0.0722J•m-2 (D)-0.0722J•m-25、25γ与纯水的表γ0

0.880毛细管升高1.8cm,若插入该丁酸水溶液中,毛细管升高为 。(A)2.80 (B)1.80 (C)1.58(D)1.206 、Tyndall 现象是胶体粒子对的 。(A)散射作用 (B)反射作用 作用 (D)透散作用(20分)填空题1、用同一电导池测定0.001mol•dm-3和0.01dm-3的MA溶液的电阻分别为25Ω和2.5Ω,则两液的摩尔电导率之比为 。22Pt|H2(Pθ|HCla±,1)‖HCl|H2Pt的电池反应为 。325AgCl(s)1.27×10-5mol•kg-1AgCl(s)=Ag+(aq)+Cl-(aq)的ΔrGθm为4、用电冶金法制备金属H2Zn上析出的超电势为。Zn,已知θ,zn/Zn2Zn2+pH于10-6mol•kg-1H2HZn0.72V,为使溶液中残应控制为不小。2B-1页号:

5CHCl3Langmiur等温式,实验测定273KCHCl3的饱和吸附量为93.8ml•g-113.4kPa82.5g-1,则覆盖度θ= ,吸附系数α为 kPa-1。6、恒温恒压下,可逆地将水分散为微小水滴,分)散过程体系的ΔS

0,ΔU 0,ΔG 0,ΔV0(填“>”,“<”或“=” 。710mol,0.03mol•dm-3KCl80ml,0.007mol•dm-3AgNO3AgCl胶 团 结 构 示 意为 :。Na3PO4大到小的顺序为。(16分)

,实验测得速率常数k温度的关系式k/s-1=21010exp(

30626)T/K1、求反应的活化能,指前因子及1000K时反应的半衰期;m,r r m,2求1000K反应的活化m,r r m,。≠(16分)250.001mol•dm-3Na2SO4κ1=2.6×10-2S•m-1CaSO4后电导率2=7.010-2•-1Λ(Na)=5.010-3•-2mmol-1Λm

1( Ca22

=6.0×10-3S•m2•mol-1无限稀释,求125℃时的Λ(NaSO(SO )和Λ(CaSO); 2 m

2 4m 4 m2、难溶盐CaSO4的活度积常数Kθ,说明标准态浓cθ的取值。(20分)25Pb|Pb(SO4|NaSO4(饱和)| Hg2SO4 | Hg(l) 的电池电动势E =0.9647V,E(T)P1.74104

K-1。1、写出电极反应和电池反应;2、恒温恒压下电池可逆放电2F,求电池反应的m r m r m ΔrG、ΔS、ΔH 和可逆电池过程的热效应Qm r m r m 30.2A30分钟,写出Pb(Pb-206)(16分)125℃水的表面张力=0.0718N•m-13170P10-m25℃时的平衡蒸气压;2溶液中浸泡处理后会变为憎水的。状及接触角的取值范围;以“ ”表示有机胺分子,给出玻璃被有机胺溶液处理后,有机胺分子在玻璃表面上的取向示意解释玻璃对水润湿性变化的原因。2B-2页务处试题编号:2001级物理化学(下期)期末考试试题B卷 答案(122分)选择题1.D 2.A 3.D 4.C 5.C 6.A(20分)1.1:12.

,)=H+(a,)±2 ±13.55.89kJ·mol-14.3.735.0.88 0.5456.> > > =7.

NaPO>KSO>[(AgCl) nAg+(n-x)NO-]x+xNO-m 3 3NaCl

3 4 2 4(16分1.E 306268.314254.6kJmol1a4分

A21010S1k210104分

306261000

)1.0103S1t 0.693

693S21 k 1.010322 .Hr m,

E RT254.68.3141000103a

246.2kJmol12分BAkTB

eexp(

Sr m,)h RS

AhRln r m,6分

kTeB210106.62610348.314ln 66.09JK1mol11.38102310002.72(16分)解:1(Nam

k 2.6102C 1SO) 2.6102Sm2molC 12 4(SO2-)(NaSO)2(Na+)2.6102251031.60102Sm2mol-1m m 2 4 m48分(CaSO)(Ca2+)(SO2-)261031.61022.80102Sm2mol-1m 4 m m4

CaSO4

k浓溶液k

kNaSO2

7.01022.61024.4102Sm-14.41024C CaSO4S (CaSOm 46分

1.57molm-3) 2.8102

1.57103molkg-1 C 2

1.01.571032 (Cθ=K S 2.465106C 1 1mol·dm-3)γ2分

取值为1±(20分)解:1.负极 Pb + SO42- =PbSO4(s) + 2e-正极 Hg2SO4(S) + 2e- =42Hg(l) + SO2- 6分4电池反应① Pb(s) + Hg2SO4 (S)= PbSO4(S) + 2Hg(l)2.G 2EF20.964796500186.19kJmol1r mS 2F(r m T8分

) 2965001.74104P

33.58JK1mol1H Gr m r m

TSr

(186.19)298.1533.58103176.18kJmol1Q TSR r m

298.1533.5810.01kJ可逆充电 PbSO4(S) + 2Hg(l) =Pb(s) + Hg2SO4(S)QZnFZWFM6分WQM0.230602060.384gZF 296500(16分)1解:.1Pa

20.0718143.6kPar 106Pln r

M 20.07180.018 1.043103P RTr 8.314298.151061038分PPexp(1.043103)3173.3Par浸泡前 浸泡后水θθ水θθ<θ玻 180°>θ>90°4分表面铺展成膜浸泡后:有机胺分子在玻璃表面定向吸附4分可润湿玻璃了。四川大学期末考试试题(2003—2004学年第2学期)课程号课程名称物理化任课教师:何玉萼、童冬梅 成绩:适用专业年级化学应化材化学生人数印题份数:200 学号: 姓名:考试须知2001级物理化学(下期)期末考试试题 A卷(14分)选择题:1、某药物的分解反应为一级反应下反应半衰期为488天,若药物分解就认为失效下该药物的有效保存期约为 天。(C)240 (D)1082、某反应表观速率常数k与基元步骤速率常数间的关系为 k 1,则表观活化能与各基元步骤活化能的k k2(k1)24关系为 。(A)E=E

+1(E

-E) (B)E=E

+1(E

2 1 42+E)2 1 42+E-E (D)2 1 4E=E(E)12 E1 2430.01mol•kg–1Na2SO4水溶液中N2SO4的离子平均活度系数γ为 。±(A)0.838 (B)0.889 (C)0.666 (D)0.7914、在电池Pb (s) | Pb(NO3)2 (0.01mol•kg–1)‖CuSO4(0.01mol•kg–1) | Cu(s) 的电解质溶液中通入NH3(g),电池电动势会如何变化? 。(A)增加 (B)减少 (C)不变 (D)无法判定5、已知25℃Pt/Fe2,Fe3

0.77V,Pt/Au,Au3

1.41V,反应2Fe2++Au3+

= 2Fe3+ + Au+ 的标准平衡常数Kθ为 。(A)8.1×1024 (B)6.6×1049 (C)6.6×1010 (D)4.34×10216、25℃某丁酸稀水溶液的表面张力γ与纯水的表面张力γ0间的关系为

0.88,将同一根毛细管插入纯水0中,毛细管升高1.8cm,若插入该溶液,毛细管升高为 。(D)0.22cm7 、Tyndall 现象是胶体粒子对的 。(A)折射作用 (B)透射作用 散射作用 (D)反射作用(18分)填空题:1、同一电导池测定0.001mol•dm-3和0.01mol•dm-3的MA溶液的电阻分别为25Ω和两溶液的摩尔电导率之为 。2AgK[Ag(CN)2]1F后,阳极部失去0.6molK+,则[Ag(CN)2]- 的迁移数t-= 。本题2页,本页为第A-1页教务处试题编号:3

θFe/Fe2

0.44V

,φθφCu/Cu2

0.337V

,φθφPt,

/H

0,H2在Pt上析出的超电势为0.3V。 2用Pt为阴极,石墨为阳极电解含0.1mol•kg-1的和0.1mol•kg-1的CuCl2混合溶液,阴极上析出的物质可能为H2、Cu和Fe,它们析出的顺序为 。4CHCl3Langmiur273KCHCl3g-113.4kPa82.5ml•g-1,则覆盖度θ= ,吸附系数α为 kPa-1。5、恒温恒压下可逆地将水分散为微小水滴,分散过)程体系的ΔS 0,ΔU 0,ΔG 0,ΔV 0(填“>,<”或“=” 。6H3ASO3H2SAS2S3溶胶,写出胶团结构示意2 NaCl、MgCl、LaCl2 。(16分)恒容气相反应2N2O967K由纯的反应物开始

2N2+O2P/kPa 39.21078.32t /s 1510127601、确立速率方程k;P

r

dPkk2dt

Pαα和P NO22tt(用量分数表示。12四(16分) 298.15K,已知下列数据:电解质

/Smm2• 电解质中 tmol-1KOH NH4NO3

的正离子K+NH+4

0.2700.5071

OH的极限摩尔电导率Λ(NH4OH;4m42、25℃测定0.1mol•dm-3 NH4OH溶液的电导率κ3.609×10-2S•m-1NH4OHαKθ,cθ的取值。五(20分) 可逆电池 Pt|H2(Pθ)|(aq)|(s)|Ag(s)()25℃时的电池电动势E =1.172V,E()

5.02104V•K-1。1、写出电极反应和电池反应;

T P2、恒温恒压下电池可逆放电2F,求电池反应的ΔrGmΔrSmΔrHmQRW电,IR;325℃ΔfG(H2O,l)=-237.2k•mo-12℃Ag2O(s)(16分)125γ=0.0718N•m-1,饱和蒸气压为3170P10-m25Pr;2、清洁的玻璃表面是亲水的,但在浓的有机胺水溶液中浸泡处理后变为憎水的。((1)图示说明两种情况下水滴在玻璃表面呈现的形状及接触角的取值范围;以“”表示有机胺分子,给出玻璃在有机胺溶液中浸泡后,有机胺分子在玻璃表面上的取向示意,解释玻璃对水润湿性变化的原因。2A-2页务处试题编号:2001级物理化学(下期)期末考试试题A卷 答案(142分)选择题:1.B 2.A 3.C 4.B 5.D 6.A7.C(183分)填空题:1.1:12.0.4Cu,Fe,H24.0.88 0.5455.> > > =6.

LaCl

>MgCl>NaCl

[(AsS)23m

nAsO3-3(n-x)H+]3x-3xH+ 3 23(16分)t解由实验数据见: 1t1 P2 0

反应为二级α=2 4分k 1P 2Pt0121

代入数据k 1P 2151016分

8.44106S-1kPa-1k 12P 27602

8.40106S-1kPa-1k 8.42106kPa-1P.时2 .时1/22NO 分压为2

1P39.2119.61kPa

分压=2 0 2219.61kPa,O分压=9.80kPa 6分2x x 0.400 x 0.20HO H O2 2 2(16分)解:1.(OH)t(KOH)(10.27)2.7181021.984102Sm2mol-1m m(NH)t(NHNO)0.5071.4481027.341103Sm2mol-1m 4 m 4 36分(NHOH)(OH)(NH)(1.9840.734)102

2.718102Sm2mol-1m 4 m m 442. 0.1mo·d-3 NHOH溶液:4(NH

k 3.609102OH) 3.609104Sm2mol-1m 4 Cm6分

100m(NH4OH)

3.609

0.01331.33%(NHm

OH) 271.84K

1

100C2CC2C

1.79102

(Cθ=1mol·m-3) 4分(20分)解:1.负极 H2(Pθ) + 2OH- =2H2O(l) + 2e-正极 Ag2O(S) +H2O(l) +2e- =2Ag(S) + 2OH-电池反应① H2(Pθ) + Ag2O(S) =H2O(l) + 2Ag(S) 4分EEG(1)G(1)r m r m2.G 2EF21.17296500226.2kJmol1r mS 2F(r m T

) 296500(5.02104)96.89JK1mol1P10分

H Gr m r

TSr

(226.2)298.15103(96.89)255.08kJmol1Q TSR r

298.15(96.89)28.89kJW G电,R r

226.2kJ3. 反应② H2(Pθ) +1/2O2(Pθ) = H2O(l)反应①-②=③ Ag2O(S) = 2Ag(S)+ 1/2(g,θ)G(3)G(1)G(2)r m r m r m(226.2)(237.2)11.0kJmol16分P 1

G(3) 11000K(

O2)

exp[ r

]exp( )0.01182P RT 8.314298.15(16分)

P (KO2

101325(0.01182)2

14.17Pa解:1.

2

143.6kPaaPln rP8分

r 106M 20.07180.018 1.043103RTr 8.314298.15106103Pr2浸泡后

Pexp(1.043103)3173.3Pa.

浸泡前水θ4水θθθ<θθ<180°>θ>90°4分表面铺展成膜4分浸泡后:有机胺分子在玻璃表面定向吸附非极性基指向空气,故变为憎水的,水不可润湿玻璃了。[一]单选择题(28分)电导率的单位是:(a)S-1(c)S-1-1mol

m-1 (b)Sm-1(d)Sm电动势为:(a)等于零 (b)Ea(c)(RT/zF)lnK (d)不一a定(1)Zn|ZnSO(a) CuSO(a)|Cu4 14 2Pt|H2Pt|H(p(2p)|Pt2 2Pt|H)

(p)|2 1 2 2Pt。上述电池中,属于浓差电池的是:(a)(1)(2) (b)(3)(4)(c)(2)(3) (d)(1)(4)在不可逆情况下,电解池的阳极电位总是随电流密度的增大而:(a)减小 (b)不变增加 (d)无关电池:Ag|AgCl(s)|HCl(0.5m)|Cl2

(100kPa)|Pt,251

=1.135V,当HCl的浓度变成0.1m时,其电动势E:2(a)E<E2 1

(b)E>E2 1(c)E=E2 1

无法确定对于金属/金属难溶盐电极和金属的电极的标准电极电位之间有下列的关系式:E (金属/金属难溶盐)=E (金属)+(RT/zF)lnK。下列哪个电极反应不满足上SP面关系式:e-=2Ag(s)+Cl- 4+2e-=Ba(s)+SO2-4

(d)Cu2++I-+2e-=CuI(s)(7) 已知 298K ,E (Cu+/Cu) =E (Cu(NH)+/Cu,NH)=0.11V 则反应2NH

+Cu+=32 3 3Cu(NH3)在298K时的G 为:r m(39.54kmol-1 (-39.54kmol-1(121.6kmo-1 (-121.6mol-1不正确的是:在①下,Q=TS =zFT(E/T);R在①下,Q=QR

r m P=H ;r mP

=H -W'=H +zFE'(E'为实际r m r m工作电压);在③下,QP

=Hr m径 。(a)成正比 (b)成反比 (c)无关 无法确定在一个密闭的容器中有大小不同的两个水珠期放置后,会发生 。(a)大水珠变大,小水珠变小 (b)大水变大,小水珠变大(c)大水珠变小小水珠变大 (d)大水珠小水珠均变小土壤毛细管结构能保持水分其原因 。(a)毛细管密封不漏水 (b)细管弯曲液面上蒸气压较大(c)毛细管弯曲液面上蒸气压较小 (d)细管不透气(取单位体积)的反应机理为:2A 2k12

B

,分别以A和

B反应物的浓度变化来计算反应速率,其中完全正确的一组是 。dcAdtdc

kc2A

dBkccdt 2BcdcAk

k

Bk

kcdtdc

1A 1

dt 1B 2CdcAkc2k

Bk

kcdtdc

1A 1

dt 1B 2CdcA2kc2kcdt 1A 1

Bkcdt 1

kc kc2B 1A反应

A2D400K时,A消耗的百分数y

,AcA,0的半衰期是 。(a)ln2k(c)3

(b)cA,02kA,02k2kcmmA,0mm下列哪一种不属电动现象 (a)电解 (b)流动电势(c)电渗 (d)沉降电势

kcA,0[二]111分)(1) t07a02009298KH2SO40.01mol·kg-1增加到0.1mol·kg-1时,其电导率和摩尔电导率将填入增加减少或不变)(2) t08b02276 13 13 5.6021NOsK时的NO q0/qK时的

;计算结果说明 。注:q0/qe/kTh=6.6210-34Js,k=1.380610-23(3) t09a012845cm0.07197N 25℃时,水的表面张力为,将一玻璃管插入水中,水面上升5cm0.07197N 一般情况下,连续反应的决速是 。(5) t10b01345

2AB2C

rkcc,该AB反应的历程如下:1ABCF (慢)12AFCD (快)2 则 k k1(6) t11a02329氢氧化铁溶胶显红色,由于胶体粒子吸附正电荷,把直流电源的两极插入该溶胶时,在 极附近颜色逐渐变深,这是 现象的结果.(7) t11b02366两种溶胶混合后相互完全聚沉时,所需满足的条件是 、 。[三]问答题(11分)要意义?体聚沉;二者是矛盾吗?[四]计算题j08b10480(10分)某气体的第一电子激发态比基态能量高400kJ,计算(1)300K(2)若要使激发态的分子数占10%,温度应为多少?n

gei/kTi iN gi

/kTii[五]计算题j09a10518(10分)i在 时,苯酚水溶液的质量摩尔浓度分别为293K

0.05 0.127molkg1 67.7 60.1mNm1请分别计算浓度区间在 和0~0.05molkg1

的平0.05~0.127mol kg1均表面超额。设苯酚水溶液的浓度可按活度处理,水2

72.7mNm1。Gibbs2[六]计算题j10a05574(10分)

a d。RTda环氧乙烷的分解反应为一级反应,已知在 时,半380Ct

363min

,活化能E

为217.67kJmol1

450C时,12 a分解 环氧乙烷需要多少时间?75%[七]计算题j10a10684(10分)实验测得气相反应CHg2CHg的速率系数k的表达式2 6 3为 363800k/s12.01017exp 363800 RT 试求 时反应的半衰期。1000K[八]计算题j11c10603(10分)298K时,在半透膜两边,一边放浓度为0.100moldm3的大分子有机物RCl,RCl能全部解离,但R+不能透过半透膜;另一边放浓度为 的NaCl,计算膜两0.500moldm3边达平衡后,各种离子的浓度和渗透压。[一]单选择题

物理化学试题解答babccdbbbacdba答:增加;减少 88.2在通

与q0

之差不能忽略答:

2cosr gh

(4)答:反应步骤中速率最慢的一步。答:

kk1

负;电泳胶粒所带电荷相反;两者的用量比例适当(总电荷量相等)[三]

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