生态环境监测方法验证模板

刖g标准方法验证的目的是确定实验室有无能力正确使用标准方法,故实验室在引入标准方法前应从“人”、“机”、“料”、“法”、“环”及“实现所需的全部方法性能”等方面全过程验证其开展监测活动中有能力满足标准方法全部要求。因此资质认定生态环境监测评审补充要求第十七条规定:初次使用标准方法前，应进行方法验证。包括对方法涉及的人员培训和技术能力、设施和环境条件、采样及分析仪器设备、试剂材料、标准物质、原始记录和监测报告格式、方法性能指标（如校准曲线、检出限、测定下限、准确度、精密度）等内容进行验证,并根据标准的适用范围，选取不少于一种实际样品进行测定。故而方法验证一般应包括以下几个方面的内容：.方法概要（适用范围，检出限、方法原理）.人员能力（涉及采样过程的验证则应包括采样人员）＞仪器设备（包括采样设备、前处理设备、分析设备）、试剂材料、标准物质、标准曲线.方法性能指标检出限、测定下限2精密度（低中高三个浓度，可采用有证标准物质、满足要求的实际样品、基体加标）3.3正确度（有证标准物质、加标回收率）.涉及气和现场出数的，应对采样设备性能进行验证.实际样品测定（每种类别至少选择一种实际样品）。.结论下面以硫化物为例，给出方法验证的模板。模板也可根据情况调整，如果方法涉及到采样过程，比如一些有组织废气因子，那么采样过程的验证就必不可少。根据国标《水质硫化物的测定亚甲基蓝分光光度法》(HJ1226-2021)中要求，当取样体积为200mL,使用10mm比色皿时,方法检出限为0.01mg/L,本次方法验证中得出检出限为***mg/L,测定下限***mg/L,精密度中相对标准偏差为***%、***%,正确度中相对误差为3.5%,符合国标中要求。使用30mm比色皿时，方法检出限为0.003mg/L,测定下限***mg/L,精密度中相对标准偏差为***%、1.16%,正确度中相对误差为***%,符合国标中要求。由此可知本次新方法符合要求。7、参加人员报告编制:报告编制:日期:报告编制:日期:审核:报告编制:日期:审核:日期:签发：日期：(加盖检测专用章)方法验证报告方法名称：水质硫化物的测定亚甲基蓝分光光度法HJ1226-2021单位名称：*******报告日期：*******本标准规定了水中硫化物的亚甲基蓝分光光度法。样品中的硫化物经酸化、加热氮吹或蒸镭后，产生的硫化氢用氢氧化钠溶液吸收,生成的硫离子在硫酸铁铁酸性溶液中与N,N-二甲基对苯二胺反应，生成亚甲基蓝，于665nm波长处测定其吸光度，硫化物含量与吸光度值成正比从而测定样品中硫化物的含量。2、检测方法及方法来源表2-1检测分析方法及使用仪器一览表序号检测项目分析方法分析方法标准号或来源使用仪器及型号检出限nig/L1硫化物水质硫化物的测定亚甲基蓝分光光度法HJ1226-20210.01（10mm比色皿）0.003（30mm比色皿）3、验证依据参考《环境监测分析方法标准制定技术导则》(HJ168-2020)附录A方法特性指标确定方法进行方法验证，包括方法检出限、测定下限、精密度和正确度的确定。4、实验室基本情况表4」参加验证人员情况登记表姓名性别年龄职务或职称所学专业从事相关检测工作年限仪器名称厂家规格型号仪器出厂编号性能状况（检定/校准状态、量程、灵敏度）备注表4-3使用试剂及溶剂情况登记名称等级生产厂家、规格纯化处理方法备注//5.1方法检出限、测定下限验证分光光度法：在没有前处理的情况下，可以以扣除空白值后的与0.01吸光度相对应的浓度值作为检出限，按公式进行算:MDL=0.01/b,测定下限按检出限的4倍计算。硫化物的校准曲线分析步骤如下：取6支具塞比色管，各加入20ml氢氧化钠吸收液，分别量取0.00mL、0.50mL、1.00mL、2.00mL、4.00mL、7.00mL硫化物标准使用溶液（10.0照/ml）移入比色管中，加除氧去离子水至约60mL,沿管壁缓慢加入10mLN,N-二甲基对苯二胺溶液，立即盖塞并缓慢倒转一次。拔塞，再沿管壁缓慢加入1mL硫酸铁胺溶液，立即盖塞并充分摇匀，放置lOmin后定容摇匀，用除氧去离子水定容至标线，摇匀。使用10mm光程比色皿，以除氧去离子水作参比，在波长665nm处测量吸光度。以硫化物的含量（pg）为横坐标，以扣除零浓度点后的吸光度值为纵坐标，建立高浓度标准曲线（测试数据见表5-1）。分别量取0.00mL.1.00mL、、7.50mL10.00mL硫化物标准使用液（2.00pg/ml）,按上述步骤，使用30mm比色皿，建立低浓度标准曲线（测试数据见表5・2）：表5-110mm比色皿校准曲线测试数据表由上述曲线的b值可计算出：MDL=0.01/0.9741=0.01

校准曲线标准溶液（ml）0.000.501.002.004.007.00浓度（ng/ml）吸光度（A）回归方程y=a+bxa=-0.0006b=0.9741r=0.9999校准曲线标准溶液（ml）0.001.002.505.007.5010.00浓度(ng/ml)00.020.050.1()0.150.20吸光度（A）回归方程y=a+bxa=-0.0066b=3.0220r=0.9998由上述曲线的b值可计算出：MDL=0.01/3.0220=0.003表5・3方法检出限、测定下限测试数据表平行样编号检测项目硫化物（10mm比色皿）硫化物（30mm比色皿）b值0.97413.0220检出限（mg/L）测定下限（mg/L）5.3方法精密度验证根据《水质硫化物的测定亚甲基蓝分光光度法HJ1226-2021》的采样和分析要求，对编号为2022.W055-b01地下水样品进行“酸化・蒸储■吸收”前处理制备、对2（）22・W（）58・d（）2废水样品进行“酸化・吹气-吸收”前处理制备后进行方法验证，结果均为未检出，故对两个水样加入标准样品进行方法验证进行，按照标准曲线的测定方法,在实验室内进行7次测定，实验室内相对标准偏差按如下公式进行计算：nn历与一方1n-1RSD=2x100%Xj式中：xk——实验室内对某一浓度水平进行的第k次测试结果;X——实验室对某一浓度水平样品测试的平均值；Si一一实验室对某一浓度水平样品测试的标准偏差；RSDi——实验室对某一浓度水平样品测试的相对标准偏差。表5-4方法精密度测试数据表平行样编号检测项目硫化物(10mm比色皿)浓度1浓度21234567平均值(mg/L)标准偏差(mg/L)相对标准偏差(%)平行样编号检测项目硫化物（30mm比色皿）浓度1浓度21234567平均值（mg/L）标准偏差（mg/L）相对标准偏差（%）正确度验证对硫化物质控样品（05544,标准值及不确定度：2.28mg/L,0.13mg/L）进行测定，相对误差按如下公式进行计算：x；-aRE?=---X100%式中：x——对某一浓度或含量水平标准物质测定的平均值;四一一标准物质的浓度或含量。表5-6标准样品测试数据表平行样编号检测项目硫化物（10mm比色皿）测定浓度标准物质浓度浓度(mg/L)相对误差（％）表5・7标准样品测试数据表平行样编号检测项目硫化物（30mm比色皿）测定浓度标准物质浓度浓度(mg/L)相对误差（％）实际样品的测定我们对采集的地表水（样品编号）、地下水（样品编号）、废水（样品编号）三个实际样品进行了测定，测定结果如下：表5-8实际样品测试数据表样品编号样品类型测定结果（mg/L）样