大一现基化总结-10-11章

rGmr

mGoK

o反应方向电动势EEE正极

E负极第十章小结借助电化学知识得到氧化还原反应的有关理论知识任何一个氧化还原反应都可设计为一个原电池氧化还原反应

原电池氧化值升高，-2e氧化值降低，+2e氧化反应还原反应Zn +

Cu2+

Zn2+

+

Cu氧化还原反应设计一个原电池:——原电池负极——原电池正极原电池反应即是氧化还原反应rGmzFE负极负极正极EozFEo)GozFEor

m第十章小结zF(E

正极

EzFEo2.303RTzEo

EozEolg

K

o正极负极

0.05920.0592反应方向判断：重要的关系式：rGm0

或者:E

>0注意：Z——氧化还原反应得失电子总数第十章小结主要内容：一、氧化还原反应方程式的配平关键：两个半反应的配平正确配平氧化还原反应的方程式，可以计算得失电子总数z正确设计原电池氧化反应还原反应第十章小结：二、原电池和电极原电池：符号原电池反应电极：反应的物种符号（电对）电极反应（还组成式）原电池的符号计算电极电势——能

方程六种电极：p氧化型

ze

q还原型电极反应的还

式：电极电极/c

}p/c

}qRT

ln

{氧化型zF

{还原型E

θ任意温度：

E电极电极0.0592

V{[氧化型

]/c

θ}p{[还原型

]/c

θ}qEE

θ

lgz温度25ºC：第十章小结三、电极电势的计算——能

方程关键：正确写出六种电极的能

方程的表达式难溶盐电极AgCl/AgE

AgCl/AgEAgCl/AgAgCl

+2eAg

+

Cl-电极反应要求：计算会写难点1:

有介质参与的电极电极电势的计算难点2:

复杂电极,

如难溶盐电极的电极电势的计算难点2:

复杂电极,

如难溶盐电极的电极电势的计算“共生”的“等效电极”总出发点：Ag

/AgEAgCl/AgE关系式计算式如何求E

AgCl/Ag(1) 等效电势（本章）(2) 设计原电池（11）方法一：等式两边分别应用能

方程两种推导方法：EAgCl/AgEAg

/Ag难溶盐电极的标准电极电势？“等效电极”推导依据：方法二：

要求某电极的标准电极电势，则表明此电极处于标准态，AgCl/Ag?Eθ推导方法一：等式两边分别应用能 方程Ag

/AgE

0.0592lg{[Ag

]/cθ

}}AgCl/AgEθ1[Cl-

]/c0.0592lg{EθAgCl/Ag}1[Cl-

]/cθAg

/AgE0.0592lg{[Ag

]/cθ

}-

0.0592lg{E

AgCl/Ag0.0592lg

ksp,AgClE

Ag

/AgEAgCl/AgEAg

/AgAgCl/Ag?Eθ推导方法二：标准态：EAgCl/AgEAg

/Ag复杂电极处于标准态，AgCl

+e-

Ag

+Cl-1mol∙L-1E

Ag

/Ag即有:E

AgCl/AgE

AgCl/AgE

Ag

/Ag0.0592

lg{[Ag

]/cθ

}电极反应:方法一:AgCl(s)

+e-

Ag

+Cl-直接应用自己电极的能

方程:方法二:借助简单的“共生的”“等效电极”E

Ag

/AgE

AgCl/AgE

0.0592lg{[Ag

]/cθ

}Ag

/Ag难溶盐电极的非标准电极电势的计算:EAgCl/Ag?}1[Cl-

]/cEE

0.0592lg{AgCl/AgAgCl/Ag总结1：EAgCl/AgEAg

/AgEAg

/AgEθAgCl/AgEEAgCl/Ag

AgCl/Ag对“共生”关系的电极求难溶盐的标准电极时等效电极成立有四个关系式：E

AgCl/Ag0.0592lg

ksp,AgClE

Ag

/Ag第十章小结判断原电池的正负极和计算电池电动势E判断氧化还原反应的方向计算氧化还原反应的Ko：四、电极电势的应用学习电极电势的目的解决氧化还原反应的问题需要设计原电池第十章小结五、元素电势图及应用b.计算不同氧化态物质所构成电对的标准电极电势理解元素电势图的含义具有多种氧化值的元素展示标准电极电势元素电势图的应用a. 判断歧化反应能否进行相互组成多个电极四种平衡11章总结配位平衡(1)Zn2+

+4NH3[Zn(NH3)4]2+不考虑逐级解离注意：计算时，只考虑配体过量时计算3[Zn2

][NH

]42[Zn(NH

)

]3

42θ稳,[Zn(NH3

)4

]K稳定常数和中心离子的平衡浓度之间的相互计算计算类型配离子之间的平衡配位平衡与沉淀溶解平衡配位平衡(2)配位平衡(3)AgCl

+2NH3

[Ag(NH3)2]+

+Cl-[Ag(NH3)2]+

+

2CN-

[Ag(CN)2]-

+

2NH3对平衡(2)和(3)关键是：求新的平衡的平衡常数KK稳,[Ag(NH3

)2

]Ksp,AgClAgCl

+2NH3

[Ag(NH3)2]+

+Cl-配离子之间的平衡配位平衡(2)[Ag(NH3)2]+

+

2CN-

[Ag(CN)2]-

+

2NH3求：K

o以及判断反应的方向RT

ln

K0rGm第9

题33

2[NH

]2[Ag(NH

) ][Cl

]-K

osp,AgClK

o

K

o稳,[Ag(NH3

)2

]3AgCl

+2NH

[Ag(NH3)2]+

+Cl-1)溶解一定量的沉淀，需要配体的最初浓度或平衡浓度2)知道配体的浓度，求可以沉淀的溶解度3)提高沉淀的溶解度的方法配体的稳定常数和难容盐的溶度积选择题：7配位平衡(3)对平衡(4)配位电极E[Hg(CN)4]2

/Hg24[

Hg(CN)

]/HgE[Hg(CN)4

]2

/Hg[Hg(CN)4]2-

+2eHg

+

4CN-电极反应要求计算如何求[Hg(CN)4

]2

/HgE(1)

等效电势(2)

设计原电池等效电势[Hg(CN)4]2-/Hg与Hg2+/Hg等效电极方法一:2Hg

/Hg2[Hg(CN)4

]

/HgEE2[Hg(CN)4

]

/HgEHg2

/Hg[Hg(CN)4

]2

/HgEE4[

Hg(CN)

]2/Hg求：E20.0592

lg[Hg2]Hg2

/HgE方法二: 设计原电池Hg2++2e

Hg正极反应：负极反应：[Hg(CN)4]2

-

+2e-原电池反应为：-[Hg(CN)4]2

-该原电池反应的标准平衡常数为：0.0592负极正极Eo2E

olg

Ko简单电极稳，[Hg(CN)4]2Ko

Ko稳，[Hg(CN)4

]2lg

Ko4[

Hg(CN)

]2/Hg求：E1[Hg(CN)4

]2

/Hg0.0592

lg2稳，[Hg(CN)4

]2K

oHg2

/HgEE0.05922(EHg2

/HgE[Hg(CN)

]2

/Hg)4lg

Kθ稳，[Hg(CN4)]2方法二：关系式（2）方法一：关系式（1）得关系式：4[CN